meso-四(4-羟基-3-甲氧基苯基)卟啉光度法测定汞(Ⅱ)

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meso-四（3-羟基苯基）卟啉（简称T（3-HP）P）新型显色剂

meso-四（3-羟基苯基）卟啉（简称T（3-HP）P）新型显色剂有关卟啉类试剂与Pb(I)的显色反应已有报道[1-4),配合物的表观摩尔吸光系数大都在10°左右。

由于多数卟啉类试剂与Pb(I)在室温下反应速度缓慢,常采用水浴加热法促使反应完全,同俊英等[2)虽采用盐酸羟胺作辅助配合剂在室温下进行配合反应,但酸度条件不易控制。

作者以等物质的量的吐略和3-羟基苯甲醒在丙酸介质中回流反应并经分离提纯后制得meso-四(3-羟基苯基)卟啉。

用新合成的显色剂meso-四(3-羟基苯基)卟啉(简称T(3-HP)P)吸光光度法测定微量元素铅的显色反应条件及应用.在pH10.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,在沸水浴中加热3分钟,当存在双氧水和TritonX-100时,该试剂与铅有灵敏的显色反应,配合物在466nm处有大吸收,表观摩尔吸光系数ε=1.52×105L/(mol*cm),铅含量在0～12μg/25ml内呈线性.该反应体系稳定,灵敏度较高,已成功用于实际样品的测定.卟啉产品目录：羟基苯基卟啉/石墨烯/芘磺酸水合物复合材料GO/THPP/PSA阳离子金属卟啉5,10,15,20-四(2-噻吩基)金属卟啉修饰二氧化钛光催化剂(CoTTP-TiO2)5,10,15,20-四(2-噻吩基)金属卟啉修饰二氧化钛光催化剂(ZnTTP-TiO2)5,10,15,20-四(2-噻吩基)金属卟啉修饰二氧化钛光催化剂(CuTTP-TiO2)Meso-四(N-乙基吡啶基)锌卟啉(Zn-TEPyP)阳离子金属卟啉Meso-四(N-乙基吡啶基)铜卟啉(Cu-TEPyP)卟啉修饰的碳纳米管基TiO2纳米复合材料(CNTsZnTHPP-TiO2) 本文来自西安齐岳小编axc.2022.02.23。

卟啉及其衍生物的应用2

卟啉及其衍生物的应用摘要：近年来，卟啉及卟啉衍生物在显色反应、分子识别、催化合成反应等领域中有很广泛的应用。

文章就卟啉及卟啉衍生物在分析化学、生命科学和化学合成方面的研究发展作一简要介绍，并提出卟啉化合物今后的发展方向。

关键词：卟啉；金属卟啉；应用卟啉和金属卟啉广泛存在于自然界和生命体中，为高熔点的深色固体，多数不溶于水和碱，但能溶于无机酸。

其溶液有荧光，对热非常稳定。

卟啉化合物在石油产品中主要是以钒卟啉存在。

在生命体系中，血红蛋白、细胞色素等生物分子的结构核心都是卟啉。

它们作为一类特殊的大环共轭芳香体系，在仿生学、药学、医学、催化、材料化学、配位化学、光谱学、电化学、分析化学、有机化学等领域有广阔的应用前景。

近年来这类化合物的性能以及应用引起了科学家的广泛关注。

尤其是金属卟啉，在发展检测气体的高选择性传感物质中是一类很有潜力的分子。

本文就卟啉在分析化学、生命科学、催化等领域的应用作一综述。

1 卟啉的性质及基本结构卟啉是在卟吩环上拥有取代基的一类大环化合物的总称，具有特殊的刚性兀电子离域结构。

卟啉的卟吩环基本上在一个平面上，因此它的性质比较稳定。

卟吩环高度共轭的体系极易受到吡咯环及次甲基的电子效应影响，从而表现为各不相同的电子光谱。

在卟啉大环中，四个氮原子构成了一定空间位置和配位能力的环境，可与金属形成稳定的金属卟啉配合物。

如果在卟啉环上改变取代基、调节4个氮原子的给电子能力，引入不同的中心金属离子或者改变不同亲核性的轴向配体，就会使卟啉和金属卟啉具有不同的性质，因而也具有不同的功能。

由于卟啉具有特殊的结构和功能，因而被应用在多方面。

2 卟啉的应用研究2．1在分析化学中的应用2．1．1测定痕量金属离子卟啉类显色剂能与多种金属离子形成配合物，其摩尔吸光系数一般可达105L／moL．cm。

因此卟啉作为显色剂，测定金属离子灵敏度很高，络合比固定，稳定性好，具有操作简便、测定快速等优点。

自1974年四苯基卟啉三磺酸被作为光度试剂测量铜以来，卟啉试剂被称为“超高灵敏度的显色剂”。

卟啉类显色剂在铅的光度分析中的研究进展

卟啉类显色剂在铅光度分析中的研究进展摘要：介绍了近十年来卟啉试剂在铅的光度分析当中的研究进展，总结了目前国内显色体系改善方法，简述了卟啉试剂的合成现状，同时展望了卟啉试剂在铅的光度分析当中的发展方向。

关键词：铅；卟啉；光度分析The Research Progress of Porphyrin Reagents in Photometric Analysis of LeadAbstract: The research progress of organic chromogenic reagents porphyrin in photometric analysis of lead in ten years was introduced, including the current state of the ways to improve the function of porphyrin reagents. The synthesis situation of domestic porphyrin reagents was summarized. The development trends of lead analysis using porphyrin as a chromogenic reagent was also introduced.Key words: lead; porphyrin; spectrophotometry铅是一种很常见的毒物，在地壳中含量为0.0016%。

铅及其化合物被广泛应用于应用于军工、原子能技术、冶金、化工、电子、轻工、农药、医药、石油等行业。

由于工业污染控制措施及职业卫生标准执行不力，整个生物圈中铅的浓度已远远超出自然界应有的水平，对人类健康造了成严重威胁，如山西凤翔血铅超标事件、四川隆川铅中毒事件。

铅可通过废水、废气、废渣进入环境后，直接或者间接被人们吸入体内。

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定废水中铅

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定废水中铅毛鹏飞;梅立雪;韩文华
【期刊名称】《景德镇高专学报》
【年(卷),期】2001(016)002
【摘要】利用溴代卟啉试剂T(DBHP)P分光光度法测定废水中的铅.在0.16mol/L NaOH介质中,铅与溴代卟啉试剂形成1:2橙黄色配合物,最大吸收波长在479nm,表观摩尔吸光系数为:2.2×10 5L·mol-1·cm-1.铅量在0～12μg/25ml内符合比耳定律,可用于废水中铅的测定,获得满意结果.
【总页数】3页(P24-26)
【作者】毛鹏飞;梅立雪;韩文华
【作者单位】景德镇高专,化学系,江西,景德镇,333000;景德镇市六中,江西,景德镇,333001;景德镇高专,化学系,江西,景德镇,333000
【正文语种】中文
【中图分类】O657.3
【相关文献】
1.Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉光度法检测食品包装材料铅污染 [J],
2.Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定生物样品中的铅 [J], 龚兰新;康新平
3.Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌中微量铅研究 [J], 张跃华;罗志文;冉超;何春雷;张姣
4.Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度测定食品中微量铅 [J], 朱振中;李
在均;潘教麦
5.Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度测定陶瓷中的铅 [J], 王正矩;韩文华;廖鸿斌;刘薇
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Meso-四对甲氧基苯基卟啉荧光被Hg(Ⅱ)猝灭后荧光恢复的研究

在导致卟啉通过氢键发生自组装，ｍｉ４ｎ～５ｉｍｎ后
溶液荧光恢复。利用卟啉丙酮溶液荧光被Ｈ ¨猝ｇ
灭后又恢复这一直观现象证实了卟啉的自组装，
越来越重要的作用和地位。卟啉可以通过氢键、位键、积效应、电配堆静相互作用、水相互作用及膜驱动自组装等多种疏形式发生自组装 … 。ＶａＫｖ研究了叶绿素ａｌｏａｄ在极性溶剂．混合体系中的自组装，水分别讨论了六种极性溶剂中加入水以后叶绿素ａ由单分子变
究了ＤＡ模板下形成螺旋状青蓝素染料的Ｊ聚Ｎ一一
收稿日期：０８０ —８；２０－１１修回日期：０８３２２０－－２０
仪器有限公司）。丙酮、酸汞、酸钾（硝硝ＡＲ，都科龙化工试成剂厂）实验用水二次蒸馏水。ｍｅｏ四对甲氧基；ｓ一苯基卟啉丙酮溶液：ｓ一ｍｅｏ四对甲氧基苯基卟啉（Ｔ
Ｐｒｉ．ｌｅＳ５荧光仪（ｅｉ—ｌｒ英ｅｋｎＥｍｒ５ＬＰｒｎＥｍｅｋ国）紫外可见分光光度计Ｕ０上海天美科学，Ｖ１０（１
Ｄ）Ｌ就可使卟啉完全变成Ｊ聚集态。Ｔｕａ一ｓｄ等讨论了温度导致锌卟啉自组装成超分子，当锌卟啉上连有不同的基团时，导致发生自组装时溶热液颜色从绿色一色一色变化。Ａｍｉｇ黄红ｒｔｅ等研ａ

紫色产物meso-四（4-硝基苯...

紫色产物meso-四（4-硝基苯...一般来说，对金属卟啉催化剂进行性能改变的方法有：不同类型的取代基、不同种类的中心金属原子和不同性质的载体。

本文选取拥有较强吸电子能力的氯基、溴基和硝基作为取代基合成了几种不同的金属卟啉：四（4-氯苯基）锰卟啉（Mn-T(p-Cl)PP），5，15-（4-溴苯基）-10,20-（4-氯苯基）锰卟啉（Mn-D(p-Cl)D(p-Br)PP），四（4-溴苯基）锰卟啉（Mn-T(p-Br)PP），四（4-硝基苯基）锰卟啉（Mn-TNPP），四（4-硝基苯基）钴卟啉（Co-TNPP）和四（4-硝基苯基）镍卟啉（Ni-TNPP）六种金属卟啉。

同时，选取了氧化锌(ZnO)，勃姆石（BM），氢氧化锆（Zr(OH)4），二氧化锆（ZrO2）和高岭土（Kaolin）五种无机物作为载体负载催化效果较好的Mn-TNPP和Co-TNPP，成功的制备了负载型催化剂，并对催化效果较好的负载型催化剂Co-TNPP/ZnO和Mn-TNPP/ZnO进行了红外光谱（FT-IR）,紫外-可见漫反射光谱（UV–vis）,X射线衍射（XRD）,电感耦合等离子体（ICP）和热重分析（TGA/DTG）表征，结果表明：金属卟啉活性组分能比较稳定的分散在ZnO上，催化剂经过5次以上循环使用，催化结果表明：环己烷转化率和KA油的选择性平均数分别达到7％和83%以上，具有很好应用前景。

运用MS软件中的Dmol3模块对不同的中心金属离子和不同的取代基的能量进行了分子模拟计算，以希望能找寻出不同的中心金属离子和不同取代基团的金属卟啉在环己烷氧化反应中催化效果不同的原因。

金属卟啉的HOMO和LUMO 轨道能量对反应有较大的影响，通过计算表明：当取代基为吸电子基团时，吸电子能量越强，金属卟啉的HOMO轨道能量下降越明显；对于不同的中心金属离子的金属卟啉，Mn卟啉拥有较好的活化氧分子的能力，钴卟啉中间体拥有较好的活化环己烷的能力。

银(Ⅱ)与meso-四(4-三甲铵苯基)卟啉显色反应的研究

ｎ／Ｌ基于此建立的测Ａ（Ｉ）法灵敏度较高，合巯基棉分离干扰，用于矿物中银的测定。ｇｍ。ｇＩ方结可
关键词：（；（一Ａ）；光光度法银 Ⅱ）Ｔ４ＴＰＰ分
中图分类号：６５２０５．５文献标识码：Ａ
维普资讯
第２９卷第１期
２００８年２月
河南科技大学学报：自然科学版
ＪｕｎｌｏｎｎＵｉｅｓｙｏｃｅｃｎｅｈｏｏｙ：ｔｒｌｃｅｃｏｒａｆＨｅａｎｖｒｉｆｉｎｅａｄＴｃｎｌｇＮａｕａｉｎｅｔＳＳ
Ｖ０．９Ｎｏ１２．１
Ｆｂ．ｅ
２０８０
文章编号：６２— ８１２０）ｌ１２— ３１７６７（０８０一０００
银（Ｉ）ｍｅｏ四（一三甲铵苯基）Ｉ与ｓ一４卟啉显色反应的研究
张景会张发亮冯世龙银的方法较多，但灵敏度一般不太高，其摩尔吸光系数在ｌ数量级。近年来０报道的催化、光光度法等，的可达１数量级，重现性不够好，对标准偏差较大荧有０但相；（Ｉ）银与ｍｓ．ｅｏ四苯基卟啉显色也有报道但ｃ ¨ ，ｒ，０，ｉ，ｓ，ｕ，ｄ，ｎ， ¨ ，石酸，引，ａｃ ¨ ｃ ¨ Ｎ¨ Ａ ¨ ｃ ¨ Ｃ ¨ Ｚ ¨ Ｍｎ酒ＥＴＤＡ等干扰较大，因而对银（Ｉ与ｍｓ一（－甲铵苯基）Ｉ）ｅｏ四４三卟啉［简称Ｔ４ＴＰＰ］（－Ａ）的显色反应进行了研究，将本方法结合巯基棉分离 …应用于矿样中银的测定，到了满意的结果。并得

meso-四(对羟基苯基)卟啉的合成——一个本科开放性实验

法，即取代苯甲醛和吡咯在丙酸介质中回流，步缩合制得。该法操作比较简单，需要Ｒｔｅｎ一不ｏｍｕｄ法ｈ采用的封管反应器：也不需要Ｌｎｓｙ中必需的无水无氧操作和价格相对昂贵的试剂，合在开放性ｉｄｅ法适
过文献调研，综合运用所学知识，分析可能的反应机理，探讨影响产率的主要因素，化了反应条件，优使产率得
卟啉合成优化
卟啉是一类重要的大环化合物，自然界和生命体中广泛存在，叶绿素（卟啉）血红素（卟在如镁、铁
啉）维生素Ｂ钴卟啉）细胞色素Ｐ５。由于卟啉和金属卟啉具有独特的化学结构与性质，、（和４等ｏ近年来在仿生学＿、物化学＿、１药］２分析化学］光物理与化学＿、料化学＿、］３、４材］５电化学［、化化学等领域得］催到广泛的研究与应用，促进了卟啉合成化学的迅速发展。取代四苯基卟啉化合物是卟啉化学研究的重要模型化合物，见的有：ｌｏ四苯基卟啉（ｅ．常ｒ８一ｒ￣ｍｓｏｔｒｐｅｙｏｈｒ，ｅａｈｎｌｒｙｉ以下简称ＴＰ和ｍｓ．（羟基苯基）ｔｐｐｎＰ）ｅ四对ｏ卟啉（ｅｏｔｒ（－ｙｒｘｐｅｙ）ｐｒｈ．ｍｓ．ｔｐｈｄｏｙｈｎ１ｏｐｙｅａ
通过Ｓｉｉｄｒｃｎｅ文献检索。们了解到在过去的４中，断有学者对合成四苯基卟啉的反应机理Ｆ我０年不

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成本低 * 检测速度快等优点 ! 但其与汞 ) 的显色反应的研究较少
( ) # > & # 6
氧基的二取代卟啉试剂 = 四" 羟基甲氧基苯 ( 4 9 & ; & & % & 基# 卟啉 ( " '在该试 L" ; & N & % & 'I J# J) M ; "N % 6I 6O ;# 剂的卟啉苯环上的羟基 * 甲氧基具有强供电子效应 ! 使得卟啉环体系具有较大的电子云密度 ! 提高了其与金属离子配合的灵敏度 ! 而在苯环间位的甲氧基的一定空间位阻效应可促使卟啉与合适的金属离子发生显色反应 ' 本文对 L" ; & N & % & 'I J# J 与汞 ) 离确定了显色最佳条件 ! 并子的显色反应进行了研究 ! 建立了测定汞的分光光度法 ' 方法应用于工业及实验室废液中痕量汞 ) 的检测 ! 结果满意 '
$ ?# 吸收峰位于 ; 表观摩尔吸光系数为# )0 汞)的质量浓度在 ; "2 =" 5 % ;i# " F) = 9 + =?# " ?% % 方法检出限为 < % """ 5 >& = F 之间符合比尔定律 " 5 !i# " = F# 在显色体系中加入三乙 . . & 醇胺酒石酸钾钠氟化钠混合掩蔽剂后 " 用方法测定了化工厂和实验室废水中汞 ) " 并与冷原 & &
收稿日期 ! " # ; Байду номын сангаас " 6 & ! "
作者简介江 ! 瑜" ! 女! 硕士生 ! 从事有机合成及应用研究 & $ # < < "? # @ & = * / + " % " # % " # < ;!= * / + 5 ( 0 , 4 ) 5 ( V , 5 0 2
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$ % $! 主要仪器和试剂上海精密科学仪器 : $ ! O 紫外可见分光光度计 " 有限公司 # & 华东 ] F 6 " ! % 1 型化学实验控温微波仪 " 理工大学 # & Pj & # > " L D H型高频数控超声波清洗器 " 昆山市超声仪器有限公司 # ' % 将" N # 5 " " "= = F! 5 # ; :< ) 标准储备溶液 $ . . 基准用 " # 溶解后 ! 移入 N E I $= FN!E I . . ; ; #f# 以水稀释至刻度 & # " "= F 容量瓶中 ! N .) 标准工作溶液 $ % 以水稀释 N # " 5 " "& = F! . .) 标准储备溶液而成 & 自合成并纯化# 溶液$ L" ; & N & % & 'I J# J" " 5 ! % 用二甲基甲酰胺 " 配制而成& F! D'U# L / ) 9 2^ & . % 在酸度 # " " 溶液 $ $ ". F& O * H & O * IN 缓冲液 $ ! ;I : 计上调酸度至 X 三乙醇胺酒石酸钾钠氟 & & N< 5 > "& 化钠溶液 $ 三乙醇胺 * 酒石酸钾钠和氟化钠的浓度分别为 # % 并以稀 O 5 "* # 5 " 和" 5 $. F! * IN 溶液调至中性 ' 所用试剂除注明外均为分析纯 ! 水为二次去离子水 ' 显色剂 L" ; & N & % & 'I J# J 由 ; 羟基 % 甲氧基苯甲醛与吡咯在丙酸介质中经微波加热回流制得并纯化 ' 合成反应式如下 $
冶金分析 ! " # $ ! " # $! % $ ! ; $ & ; 6 ! " # $ ! " # $! % $ ! ; $ & ; 6 ' ( ) * + + , / 0 * +1 2 * + 4 / 4 . 3 $ % ! " # # " 5 # % ! ! 6 5 8 9 , * 2 5 / 4 4 2 # " " " & : $ : # 5 " " < ; : ; 7 3
子吸收法的结果一致 " 相对标准偏差不大于 ! 加标回收率在 < 5 >c " <c "# " !c 之间 # 关键词汞 ) $ 四& 羟基甲氧基苯基 ' 卟啉 $ 分光光度法 = ( 4 9 & ; & & % &
文献标志码 1!!!! 文章编号 # " " " & : $ : # ! " # $ " ! & " " ; $ & " ;
四羟基甲氧基苯基卟啉光度法测定汞 D 0 6 > O ; O O 9 O
江!瑜! 俞善辉 $ ! 戴聪聪
" 华东理工大学化学与分子工程学院化学系 ! 上海 ! # " " ! % :
摘!要建立了一种以 = 四& 羟基甲氧基苯基 ' 卟啉 * 为显色剂测定 ( 4 9 & ; & & % & L& ; & N & % & 'I J' J+ 汞 ) 的分光光度法 # 在 L 于X 在室温 / ) 9 2^ & # " "存在下" N< 5 > "O * H & O * IN 缓冲液中 " ! ;I : " 可生成络合比为 !k# 的浅棕黄色配合物 # 配合物的最大条件下试剂与汞 ) 显色反应 $= / 2
* 高效液相色谱法
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* 原子吸收和分光光
* 原子荧光光谱法
* 质谱法
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度法等 ' 分光光度法因具有较高的普及性而受到重
) ) # " & # % # ; 视! 常用的显色剂有三氮烯类( * 甲亚胺类( * 三
苯甲烷类
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等试剂' 卟啉类显色剂具有灵敏度高* ' 实验前期已合成了含对羟基 * 间甲
农药等相关领 !! 汞等重金属被广泛应用于冶金 * 域! 但未被妥善处理的汞 ) 不仅对人体构成极大的同时对生态环境也产生不良影响 ' 各国对汞危害 ! 的排放量和人体摄入量都有相应的标准和进行严格的控制 ' 因此 ! 准确 * 快速地检测痕量汞 ) 对于环境保护和身体健康均具有重要意义 ' 目前汞 ) 的仪器测定方法有伏安法光谱法