有及习题答案10

第十章
醇、酚、醚
1.写出戊醇 C5H9OH 的异构体的构造式.并用系统命名法命名。

答案： 1-戊醇 3-戊醇 3-甲基-1-丁醇 2-戊醇 2-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇
3-甲基-2-丁醇
2，2-二甲基-1-丙醇
2.写出下列结构式的系统命名:
（1）
（2）
（3） （4）
（5）


（6）
（7）
（8）
（9）
（10）
答案： （1）3-甲氧基-2-戊醇 （2）（E）-4-烯-2-己醇 （3）2-对氯苯基乙醇或对氯苯乙醇


（4）（Z）-2-甲基-1-乙基-环己醇 （5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基异丁基醚 （6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚 （7）对溴乙氧基苯 （8）2，6-二溴-4-异丙基苯酚 （9）1，2，3-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚 （10）1，2-环氧丁烷
3．写出下列化合物的构造式： （1）（E）-2-丁烯十醇 (2)烯丙基正丁醚 （3）对硝基苄基苯甲醚 （4）邻甲基苯甲醚 （5）2，3-二甲氧基丁烷 （6）α，β-二苯基乙醇 （7）新戊醇 （9）2，3-坏氧戊烷 （10）15-冠-5 答案： （8）苦味酸


4、写出下列化合物的构造式。

(1)2,4-dimethyl-1-hexanol (2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol (4)5-nitro-2-naphthol


(5)tert-butyl phenyl ether (6)1,2-dimethoxyethanel 答案： (1)(2)(3)(4)(5)(6) 5．写出异丙醇与下列方式剂作用的反应式： （1） Na (2)Al (3)冷浓 H2SO4 (4)H2SO4>1600C (5) H2SO4〈1400C （6）NaBr+H2SO4 (7)红磷+碘 （8）SOCl2 (9)CH3C6H4SO2Cl (10)(1)的产物+C2H5Br (11)（1）的产物+叔丁基氯 (12)（5）的产物+HI（过量） 答案：
（1）
(2)
(3)
(3)
(4) (5)
（6）
(7)


（8）
(9)
(10)
(11)（1）的产物+叔丁基氯
(12)（5）的产物+HI（过量）
6．在叔丁醇中加入金属钠，当 Na 被消耗后，在反应混合物中加入 溴乙烷，这时可得到 C6H14O；如在乙醇与 Na 反应的混合物中加入 2-溴-二甲基丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有乙醇一种 有机物，试写出所有的反应，并解释这两个实验为什么不同？ 答案：
第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯 烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。

7 有人试图从氘代醇
和 HBr，H2SO4 共热制备
，得到的产物具有正确的沸点，但经过对光谱性质的 仔细考察，发现该产物是 CH3CHDCHBrCH3 和 CH3CH2CDBrCH3 的 混合物，试问反应过程中发生了什么变化？用反应式表明？ 答案：
8．完成下列各反应： ⑴ ⑵
⑶
⑷


⑸
⑹
⑺
⑻
(9) (10)
答案： 解：⑴
⑵


⑶
⑷
⑸
⑹ ⑺
⑻
(9) (10)


9．写出下列各题中括弧中的构造式：
（1）
（2）
（3） 答案：
解：(1)
(2)
(3) 10．用反应式标明下列反应事实： ⑴
⑵


答案：
11．化合物（A）为反-2-甲基环已醇，将（A）与对皿苯磺酰氯反应 产物以丁醇钠处理所获得的唯一烯烃是 3-甲基环已烯。

（1） 写出以上 各步反应式。

（2）指出最后一步反应的立体化学。

（3）若将（A）用 H2SO4 脱水，能否得到下列烯烃。

答案：
（2）最后一步反应的立体化学是 SN2 反式消除。

（3）若将 A 用 H2SO4 脱水，能得到少量上述烯烃和另外一种主要产物 烯烃 因为（CH3）3COK 是个体积大的碱在反应是 只能脱去空间位阻小的 H，而得到 3-甲基环己烯，而用硫酸脱水时， 都是 E1 历程，所以主要产物是


12．选择适当的醛酮和 Grignard 试剂合成下列化合物： （1）3-苯基-1-丙醇：（2）1-环已基乙醇 （3）2-苯基-2-丙醇 （5）1-甲基环已烯 答案： （4）2，4-二甲基-3-戊醇


13．利用指定原料进行合成（无机试剂和 C2 以下的有机试剂可 以任选）。

（1）用正丁醇合成：正丁酸 1，2-二溴丁烷，1-氯-2-丁醇，1丁炔，2-丁酮。

（2）用乙烯合成
（3）用丙烯合成
（4）用丙烯和苯合成
（5）用甲烷合成
（6）用苯酚合成
（7）用乙炔合成
（8）用甲苯合成
（9）用叔丁醇合成 答案：






14．用简单的化学方法区别以下各组化合物 （1）1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，环已烷。

（2）丙醚，溴代正丁烷烯丙基异丙基醚。

答案：
15． 试用适当的化学方法结合必要的物理方法将下列混合物中的 少量杂质除去。

（1）乙醚中含有少量乙醇。

（2）乙中含有少量水（3）环已 醇中含有少量苯酚 答案：
16。

分子式为 C6H10O 的化合物（A） ，能与 lucas 试剂反应，亦可被 KMnO4 氧化， 并能吸收 1molBr2， （A）经催化加氢得（B） ，将（B） 氧化得（C）分子式为 C6H10O，将（B）在加热下与浓 H2SO4 作用的


产物还原可得到环已烷，试推测（A）可能的结构，写出各步骤的反 应式： 答案：
17．化合物（A）分子式为 C6H14O，能与 Na 作用，在酸催化作用下可 脱水生成（B），以冷 KMnO4 溶液氧化（B）可得到（C），其分子式为 C6H14O2，（C）与 HIO4 作用只得丙酮，试推（A），（B），（C）的构 造式，并写出有关反应式。

答案：


18．分子式为 C5H12O 的一般纯度的醇，具有下列 NMR 数据，试推出该 醇的结构式。

δ值 （a）0．9 （b）1．6 （c）2．6 （d）3．6 （e）1．1 答案： 质子数 6 1 1 1 3 信号类型 二重峰 多重峰 单 峰
多重峰 二重峰
19．某化合物分子式为 C8H16O（A） ，不与金属 Na，NaOH 及 KMnO4 反应， 而能与浓氢碘酸作用， 生成化合物 C7H14O （B） ， 与浓 H2SO4 （B） 共热生成化合物 C7H12（C）（C）经臭氧化水解后得产物 C7H12O2 ， （D）（D）的 IR 图上在 1750—1700cm-1 处有强吸收峰，而在 NMR ， 图中有两面三刀驵峰具有如下特征：一组为（1H）的三重峰（δ=10） ， 另一组是（3H）和单峰（δ=2）（C）在过氧化物存在下与氢溴酸作 ， 用得 C7H12Br（E） 经水解得化合物（B） ，E ．试推导出（A）的结构 式，并用反应式表示上述变化过程。

答案：


20.某化合物（A）C4H10O，在 NMR 图中 δ=0.8（双重峰 6H），=1.7（复 杂多重峰，1H）=3.2（双重峰，2H）以及 δ=4.2（单峰，1H 加样品 与 D2O 共振后此峰消失），试推测 A 的结构。

答案：
21． 画出下列取代乙醇的构象异构体的 Newman 式， 并预测各步的相 对比例。

(1)FCH2CH2OH （2）BrCH2CH2OH 答案：


22．试判断下列反应历程是 E1 或 E2，还是 SN1 或 SN2，并写出主要产 物。

（1）
（2）
（3）
（4）


（5）
（6）
（7）
（8）
（9）
（10）
答案： （1） （3） （2）


（4） （5）
（6）
（7）
（8）
（9）
（10）
23．就以下几个方面对 E1 和 E2 反应进行比较： (1)反应步骤 (5)竞争反应 (2)动力学 (3)过渡态 (4)立体化学
(6)底物（RX 或 ROH）结构对速率的影响
(7)离去基团 L 的碱性对反应速度的影响 (8)消去的 β-H 的酸性对反应速率的影响 答案： 名称 E1 反应 E2 反应


反应步骤 动力学 过渡态
分两步反应 一级反应
一步进行 二级反应
立体化学
经 C+消除有重排产物 外消旋化
反式消除构型翻转
竞争反应 底物（RX 或 ROH）结构对速 率的影响 离去基团 L 的碱 性对反应速度的 影响
SN1
SN2
α-C 取代基越大， E1 伯卤代烷有利于 E2 历 对 历程越有利叔卤代烷， 醇有利于 E1 碱性越弱，越易离去， 反应速度越大 碱性越弱，越易离去， 反应速度越大 程
消去的β-H 的酸 酸性越强反应速度越快 性对反应速率的 影响
酸性愈强反应速度加快 有利于 E2 历程
24、完成下列五类化合物的相互关系式，总结从 a 至 b 多项转变可能


有的方法和所需的试剂。

答案：（略）













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