【CN109794295A】一种苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂及其制备和应用【专利】
一种氮杂环卡宾铂络合物催化剂及其制备与应用

一种氮杂环卡宾铂络合物催化剂及其制备与应用一种氮杂环卡宾铂络合物催化剂及其制备与应用氮杂环卡宾铂络合物催化剂是一种在有机合成中具有重要应用价值的化合物。
它可以作为催化剂,促进各种有机反应的进行,具有高效、高选择性和环境友好等特点。
本文将介绍氮杂环卡宾铂络合物催化剂的制备方法以及其在有机合成中的应用。
氮杂环卡宾铂络合物是指含有氮杂环卡宾配体的铂配合物。
氮杂环卡宾是一种具有氮杂环结构的碳负离子,可以与金属离子形成络合物。
其中,铂是一种常用的金属离子,可以与氮杂环卡宾形成稳定的络合物。
这种络合物具有较高的催化活性和选择性,广泛应用于有机合成领域。
制备氮杂环卡宾铂络合物催化剂的方法有多种。
一种常用的方法是将氮杂环卡宾与铂盐反应,生成络合物。
例如,可以将氮杂环卡宾与氯铂酸反应,在适当的条件下得到氮杂环卡宾铂络合物。
此外,还可以利用其他金属盐与氮杂环卡宾反应,再通过还原得到目标产物。
氮杂环卡宾铂络合物催化剂在有机合成中具有广泛的应用。
首先,它可以催化碳-碳键的形成。
例如,可以将烯烃与醇反应,在氮杂环卡宾铂络合物的催化下实现烯烃和醇之间的加成反应,生成醚化合物。
此外,氮杂环卡宾铂络合物还可以催化烯烃的环化反应、烯烃的异构化反应等。
此外,氮杂环卡宾铂络合物催化剂还可以催化碳-氧、碳-氮、碳-硫等键的形成。
例如,可以将醇与醛或酮反应,在氮杂环卡宾铂络合物的催化下实现醇和醛(或酮)之间的缩合反应,生成醚化合物。
此外,氮杂环卡宾铂络合物还可以催化胺与酸酐之间的缩合反应,生成酰胺化合物。
此外,氮杂环卡宾铂络合物催化剂还可以催化不对称合成。
通过选择不同的配体和反应条件,可以实现对手性产物的高选择性催化合成。
这在药物合成和精细化学品合成中具有重要意义。
总之,氮杂环卡宾铂络合物催化剂是一种在有机合成中具有重要应用价值的化合物。
通过适当的制备方法,可以获得高效、高选择性的催化剂。
在有机合成中,它可以催化碳-碳、碳-氧、碳-氮、碳-硫等键的形成反应,并且具有不对称合成的能力。
《氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能探究》

《氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能探究》一、引言随着科学技术的不断发展,人们对有机合成与催化过程的需求愈发增长。
贵金属配合物以其独特的物理和化学性质,在许多化学反应中扮演着重要角色。
近年来,氮杂环卡宾贵金属配合物作为一种重要的催化剂体系,其合成与催化性能研究已成为化学领域的热点之一。
本文将就氮杂环卡宾贵金属配合物的合成及其催化性能进行详细探究。
二、氮杂环卡宾贵金属配合物的合成1. 合成方法氮杂环卡宾贵金属配合物的合成通常包括两个步骤:首先合成氮杂环卡宾配体,然后将其与贵金属盐进行配位反应。
常见的合成方法包括:溶剂法、固相法、微波法等。
本文采用溶剂法进行合成,以获得较高纯度的产品。
2. 实验步骤(1)配体的合成:以合适的氮杂环化合物为原料,通过适当的反应条件,合成氮杂环卡宾配体。
(2)配合物的合成:将合成的氮杂环卡宾配体与贵金属盐(如钯、铂、铑等)在溶剂中混合,控制温度和时间,进行配位反应。
通过优化反应条件,可得到较高产率的氮杂环卡宾贵金属配合物。
三、催化性能探究1. 反应类型氮杂环卡宾贵金属配合物在有机合成中具有广泛的应用,如烯烃氢化、烯烃氧化、交叉偶联等反应。
本文将着重探讨其在烯烃氢化反应中的催化性能。
2. 催化过程及性能评价(1)烯烃氢化反应:以氮杂环卡宾贵金属配合物为催化剂,加入底物和氢源,控制反应条件(如温度、压力、时间等),进行烯烃氢化反应。
通过对比不同催化剂的活性、选择性及稳定性,评价其催化性能。
(2)性能评价标准:以转化率、选择性、催化剂寿命等指标评价催化剂的催化性能。
同时,通过分析反应产物的结构,验证氮杂环卡宾贵金属配合物在催化过程中的作用机制。
四、结果与讨论1. 合成结果通过优化反应条件,成功合成了不同种类的氮杂环卡宾贵金属配合物。
通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对产物进行表征,确认其结构与纯度。
2. 催化性能分析(1)烯烃氢化反应结果:在相同反应条件下,对比不同催化剂的催化性能。
氮杂环卡宾钯配合物催化合成含联苯类及异黄酮类化合物中药活性成分的研究

氮杂环卡宾钯配合物催化合成含联苯类及异黄酮类化合物中药活性成分的研究兰小兵;麦继忠;刘丰收;欧阳嘉盛;李艳芳;申东升【摘要】目的通过氮杂环卡宾钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应,合成一系列联苯类化合物及异黄酮类化合物.方法将设计合成的氮杂环卡宾钯配合物作为催化剂,以芳基硼酸、卤代芳烃为底物,分别考察催化剂用量、反应溶剂和碱等影响因素,确定最优反应条件,在最优条件下催化合成含联苯类及异黄酮类化合物中药活性成分,分离纯化得到目标产物.结果设计合成了1个氮杂环卡宾钯配合物,将它作为催化剂,筛选出了催化Suzuki-Miyaura偶联反应的最优条件:以氮杂环卡宾钯配合物(0.001 mmoL)作催化剂,无水乙醇为溶剂,K3PO4(1.5 mmoL)为碱,反应温度为80℃,反应时间为4h,在空气中直接反应.在最优条件下,催化合成了7个联苯类化合物及7个异黄酮类化合物,结构均通过MS、1H NMR和13C NMR进行了表征.结论本文设计合成的氮杂环卡宾钯配合物催化活性高,合成条件温和,后处理操作简单.本研究对含联苯类和异黄酮类化合物中药活性成分的全合成、半合成或者结构修饰具有一定的参考价值.【期刊名称】《广东药学院学报》【年(卷),期】2016(032)006【总页数】7页(P705-711)【关键词】氮杂环卡宾;Suzuki-Miyaura;联苯类化合物;异黄酮类化合物【作者】兰小兵;麦继忠;刘丰收;欧阳嘉盛;李艳芳;申东升【作者单位】广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东省化妆品工程技术研究中心,广东中山528458【正文语种】中文【中图分类】R913目前,中药活性成分类化合物大多数来自于天然植物的提取[1-3]。
含有钯配合物的催化剂及其制备方法与应用[发明专利]
![含有钯配合物的催化剂及其制备方法与应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/827eadcd900ef12d2af90242a8956bec0875a561.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610352690.6(22)申请日 2016.05.25(71)申请人 天津师范大学地址 300387 天津市西青区宾水西道393号(72)发明人 刘桂艳 刘成鑫 张永丽 王建辉 (74)专利代理机构 天津市杰盈专利代理有限公司 12207代理人 朱红星(51)Int.Cl.B01J 31/24(2006.01)C07F 15/00(2006.01)C07C 201/12(2006.01)C07C 205/56(2006.01)(54)发明名称含有钯配合物的催化剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明公开了含有钯配合物的催化剂及其制备方法与应用。
本发明所述的钯配合物PdBr 2(PPh 3)2的合成方法是以邻氯吡啶为初始原料,先与碘甲烷反应,再与四(三苯基膦)钯反应制得。
所述的钯配合物PdI 2(PPh 3)2的合成方法是以邻溴吡啶为初始原料,先与碘乙酸反应,再与四(三苯基膦)钯反应制得。
本发明合成目标产物的方法简单,易操作、易控制,产物纯度和收率较高;而且此类化合物能应用于芳基卤代物与丙烯酸乙酯的Heck偶联反应中,且具有很高的催化活性。
权利要求书2页 说明书7页 附图5页CN 106000469 A 2016.10.12C N 106000469A1.含有钯配合物的催化剂,PdBr2(PPh3)2 和PdI2(PPh3)2具有如下的结构通式:X = Br 或 I。
2.含有钯配合物的催化剂PdBr 2(PPh3)2 和PdI2(PPh3)2的单晶,其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD 单晶衍射仪,使用经过石墨单色化的Mok α射线,λ = 0.71073 Å为入射辐射,以w -2q扫描方式收集衍射点,经过最小二乘法修正得到晶胞参数,从差值傅立叶电子密度图利用软件解得单晶数据:。
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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910127394.X
(22)申请日 2019.02.20
(71)申请人 中国科学院兰州化学物理研究所
地址 730000 甘肃省兰州市城关区天水中
路18号
(72)发明人 刘建华 汪兵洋 杨磊 夏春谷
许传芝
(74)专利代理机构 兰州智和专利代理事务所
(普通合伙) 62201
代理人 张英荷
(51)Int.Cl.
B01J 31/22(2006.01)
C07D 215/233(2006.01)
(54)发明名称
一种苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物
催化剂及其制备和应用
(57)摘要
本发明公开了一种苊并咪唑基氮杂环卡宾
金属钯配合物催化剂,是以3-氯吡啶或吡啶为轴
向配体,苊并咪唑盐为骨架,在氮气保护、碳酸钾
存在下,与金属配体PdCl 2进行配位,即得苊并咪
唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂。
本发明合
成的苊并咪唑基的氮杂环卡宾金属配合物中,由
于蒽醌骨架的引入,影响了碳2-为原子与金属的
配位,增加了金属中心的电荷密度,加强了σ给
电子能力,有利于氧化加成反应,进而促进催化
循环。
实验结果证明,采用苊并咪唑基氮杂环卡
宾金属钯配合物催化剂,羰化环化反应的选择性
高(选择性大于99%)、转化率高(大于85%)。
另外,
催化剂用量小,反应条件温和,避免了有毒膦配
体的使用,
安全环保。
权利要求书2页 说明书11页 附图4页CN 109794295 A 2019.05.24
C N 109794295
A
1.一种苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂,
其结构式如下:。
2.如权利要求1所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂的合成方法,是以3-氯吡啶或吡啶为轴向配体,苊并咪唑盐为骨架,在氮气保护、碳酸钾存在下,与金属配体PdCl 2进行配位,即得苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂。
3.如权利要求2所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂的合成方法,其特征在于:所述苊并咪唑盐为苊并咪唑盐酸盐,
其结构式如下:。
4.如权利要求2所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂的合成方法,其特征在于:所述苊并咪唑盐酸盐与轴向配体3-氯吡啶或吡啶的摩尔比为1:60~1:100。
5.如权利要求2所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂的合成方法,其特征在于:所述苊并咪唑盐酸盐与金属配体PdCl 2的摩尔比为1:0.8~1:2。
6.如权利要求2所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂的合成方法,其特征在于:所述碳酸钾的用量为苊并咪唑盐酸盐摩尔量的5~11倍。
7.如权利要求2所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂的合成方法,其特征在于:所述配位反应温度为80~100℃,反应时间为18~24 h。
8.如权利要求1所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂在合成4-喹诺酮类化合物的应用。
9.如权利要求8所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂在合成4-喹诺酮类化合物的应用,其特征在于:是以邻碘苯胺、一氧化碳、末端炔烃为反应物,苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂,在碱性条件下,反应溶剂中进行羰化环化反应;反应混合物经柱分离,得到高纯度4-喹诺酮。
10.如权利要求8所述苊并咪唑基氮杂环卡宾金属钯配合物催化剂在合成4-喹诺酮类化合物的应用,其特征在于:邻碘苯胺的结构式如下:
权 利 要 求 书1/2页2CN 109794295 A。