高中化学选修三2-2(2)

溶液 颜色 天蓝色 天蓝色 天蓝色 无色 无色 无色 无色离子：Na+ Cl- K + SO42 – Br - K + 什么离子 2+ [Cu(H O) ] 2 4 呈天蓝色：
思考 交流
Cu2+与H2O是如何结合的呢？
1、在强酸溶液电离的过程中， H2O能与H+结 合形成H3O+，请用电子式表示H与O形成H2O的 过程，比较H2O和H3O+的电子式，讨论H2O与 H+是如何形成H3O+？
注意：不是所有的配合物都有外界。如：Ni(CO)4
①中心原子：一般是带正电荷的阳离子，主要是过渡金 属的阳离子，但也有中性原子。如：Ni(CO)4、 Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子。 ②配位体：可以是阴离子，如X-、OH-、SCN-、CN-、 C2O42-、PO43-等；也可以是中性分子，如H2O、NH3、 CO、醇、胺、醚等。配位体中直接同中心原子配合的 原子叫做配位原子。配位原子是必须含有孤对电子的原 子，如NH3中的N原子，H2O分子中的O原子，配位原子 常是VA、VIA、VIIA主族元素的原子。
提供孤电子对 提供空轨道接 受孤对电子
H2O Cu2+
H O H
H
H2O H2O Cu OH2 H2O
2+
[Cu(H2O)4]2+
H2O H2O Cu
H2O 平面正方形结构
四水合铜离子
2+
OH2
课堂反馈
讨论在NH3·BF3中，何种元素的原子提供孤 对电子，何种元素的原子接受孤对电子?写 出NH3·BF3的结构式 NH3中N原子提供孤对电子 BF3中的B原子提供空轨道接受孤对电子 H F
（5）配合物的应用
叶绿素 血红蛋白 a 在生命体中的应用 酶 含锌的配合物 含锌酶有80多种 维生素B12 钴配合物 b 在医药中的应用 抗癌药物 c 配合物与生物固氮 固氮酶 王水溶金 H[AuCl4] 照相技术的定影 电解氧化铝的助熔剂 d 在生产生活中的应用 Na3[AlF6] 热水瓶胆镀银
巩固练习
1
气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合物， 分子中原子间成键关系如图所示，请将下列 结构中你认为是配位键的斜线上加上箭头。
Cl
Al Cl
Cl
Al Cl
Cl Cl
巩固练习
2、向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶 液，不能生成AgCl沉淀的是（ B ） A:[Co(NH3) 4Cl2] Cl B:[Co(NH3) 3Cl3]
Cu2++2NH3· H2O==Cu(OH)2↓+2NH4+ Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH结论： 配位键的强度有大有小。当遇上配合能力 更强的配体时，由一种配离子可能会转变成另一 种更稳定的配离子。
Cu OH2 H 2O
2+ NH3 [Cu(NH3) 4 ] Cu NH3 SO4•H2O NH3
•
O ••
••
• + 2H
X
• H H• O ••
X
X
••
• H H• O •• H
X
••
X
1、配位键 （1）定义 提供孤电子对的原子与接受孤电 子对的原子之间形成的共价键， 即“电子对给予—接受键” 一方提供孤电子对 （2）形成条件 一方提供空轨道
注意：配位键是一种特殊的共价键，同样具有 饱和性和方向性。配位键的键参数和其他相同 原子间形成的一般共价键是相同的。
（3）配位键的表示方法 请你写出NH +的 4 A B H O H 配位键的表示法？ （表明共用电子对由A原子提供而形成配位键） H
思考 交流
Cu2+与H2O是如何结合的呢？ 2、请根据H3O+的形成提出
[Cu(H2O)4]2+中 Cu2+与H2O结合方 式的设想，并将你的想法与同学交流。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
H2O H+
C:[Co(NH3) 6] Cl3
D:[Co(NH3) 5Cl] Cl2
巩固练习
3、人体内血红蛋白是Fe2+卟林配合物， Fe2+与O2结合形成配合物，而CO与血红蛋 白中的Fe2+也能生成配合物，根据生活常识， 比较说明其配合物的稳定性。若发生CO使 人中毒事故，首先该如何处理？还有哪种 氧化物也可与血红蛋白中的Fe2+结合？ 血红蛋白CO形成的配合物更稳定 发生CO中毒事故，应首先将病人移至通风处， 必要时送医院抢救。 NO中毒原理同CO
实验2-3
在盛有氯化铁溶液（或任何含有的Fe3+ 溶液）的试管中滴加硫氰化钾（KSCN） 溶液。
现象：生成血红色溶液 原因：生成[Fe(SCN)n]3-n(n=1-6)
Fe3+ + SCN[Fe(SCN)]2+
生成 Fe(SCN)3 易溶于水，难电离
作用：检验或鉴定Fe3+，用于电影特技和魔术表 演
硫酸四氨合铜
实验2-2
向硫酸铜水溶
现
象
蓝色沉淀 深蓝色的透明溶液
液中加入氨水 继续加入氨水 加入乙醇
深蓝色的晶体
实验 根据现象分析溶液成分的变化并说明你的 2-2 推断依据，写出相关的离子方程式。
天蓝色 溶液
H 2O H 2O
2+
蓝色 沉淀
Cu(OH)2
深蓝色 溶液
H 3N
+乙醇 静置
深蓝色 晶体
③配位数：直接同中心原子（或离子）配位的原 子（离子或分子）总的数目。一般是中心离子化 合价的二倍即中心原子（或离子）的配位数一般 为2、4、6、8。如： [Co(NH3)4Cl2]Cl配位数是6。
课堂反馈
有Fe2+ Cu2+
CH4 Cl
Zn2+ Ag+ H2O NH3
CO CN CO2 微粒
可以作为中心离子的是 Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ 可以作为配体的是 H2O NH3 Cl CN CO 常见的中心离子 过渡金属原子或离子 常见的配位体 H2O NH3 X- CO CN SCN-
叶绿素中心离子： Mg 2+
卟啉配合物叶绿素的结构
O C OH
HO C O
血红素中心离子： 亚铁离子
H3C
N N
Fe
N N
CH3
CH3
H3C
血红素(Fe2+ )结构示意
O C NH3 CH2 Pt2+
第二代铂类抗癌药（碳铂）
Fe S
Mo
固氮酶中Fe—Mo中心结构示意图
1、下列不含配位键的是 （B） A.[Ag(NH3)2]OH B.CH4 C.H2SO4 D.NH4Cl E. CuSO4· 5H2O 2、下列现象与形成配合物无关的是 （D） A. 向FeCl3溶液中滴加KSCN，出现血红色 B. 向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加入少量H2O， 呈绿色，再加水，呈蓝色 C. Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；与稀 HNO3反应后，溶液呈蓝色 D. 向AlCl3中逐滴加入NaOH到过量，先出现白 色沉淀，继而消失
配位数
通常是中心离子化合价的二倍
内界 配合物的组成 配离子
外界
[Cu(NH3)4] SO4
中心原子 配位体 配位数
【思考】内、外界的区别在哪里？ 内、外界以离子键结合，在水中易电离，内界 以配位键结合； 配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子， 而内界的配体离子和分子通常难以电离，内界较 稳定，电离程度小，但是加热、加酸、加碱有可 能被破坏。
3、有两种配合物都为：CoCl3· 5NH3· H2O 试根 据下面的实验结果，确定它们的组成。 （1）A和B的水溶液呈微酸性，向其中加入强碱 并加热至沸，有NH3放出，同时有Co2O3沉淀 （2）向A和B的溶液中，加入过量AgNO3 后均 有AgCl沉淀 （3）沉淀分别过滤后，将滤液加热至沸，B溶液 又有AgCl沉淀生成，沉淀量为原来的一半
K3[Fe(CN)6]命名为
二氯化四氨合锌(Ⅱ) ， 六氰合铁(Ⅲ)化钾 硫酸四氨合铜(Ⅱ) ，
[Cu(NH3)4]SO4命名为
[Ag(NH3)2]OH命名为
，
氢氧化二氨合银（Ⅰ） 。
实验探究[2—4]
向实验[2—2]深蓝色溶液中滴加硫酸，观察 实验现象，由此现象变化说明了什么 天蓝色 溶液
H 2O H 2O Cu OH2 H 2O
2+
深蓝色 溶液
NH3 Cu NH3
2+
天蓝色 溶液
H 2O H2O
Cu OH2 H 2O H +
2+
H 3N
NH3
配位键的稳定性
Cu2+ H2O < Cu2+ NH3 < H+ NH3
H N H H
（4） 配合物的性质
①配合物具有一定的稳定性，配合物中配位键 越强，配合物越稳定。配位原子的电负性越大 或配位体的碱性越强，配合物越不稳定。 ②配合物溶于水易电离成内界配离子和外界离子， 而内界的配离子通常不能电离。配离子在改变条 件时可能被破坏。（加强热、形成溶解度很小的 沉淀、加入氧化剂和还原剂、加入酸或碱） ③配合物也有异构现象。如Pt（NH3）2Cl2分子 有二种结构。 ④配合物形成时，某些性质要改变，一般来说 主要有以下几点：颜色的改变、溶解度的改变
四、配合物理论简介
CuSO4•5H2O
实验 2-1
为什么CuSO4 •5H2O晶体呈蓝 色而无水CuSO4 呈白色？
CuSO4 CuCl2•2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr