医用基础化学10配位
18-药用化学基础-第七章-配位平衡与配位滴定法
H 2[PtCl6]
酸
[Cu(NH3)4] (OH)2 碱
配 合 物
[Cu(NH3)4] SO4 [Ni(CO)4]
盐
电中性
2、配合物的组成
❀ 配合物的组成： [ Cu ( NH 3 ) 4 ] SO4
中心原子 配体 配位数
内界(配离子)
外界
配合物
（1）内界与外界：
①内界：具有一定稳定性的结构单元。
③举例：
形成体
（中心离子或中心原子）
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3Cu2+ Fe3+ Pt2+ Fe原子 Si4+
[PtCl2(NH3)I2]
[Fe(CO)5] [SiF6 ]2-
（3）配位体和配位原子：
①配位体：（配体）
在配合物中，与中心离子（或原子） 相结合的分子或离子，称为配位体，简 称配体。 例如：
(4)配位数
直接与中心离子(或原子)结合的配位原子的数目。 配位数=配位键数目 配合物 [Cu(NH3)4] 2+ [Cu(en)2] 2+ [Co(en)2(NH3) Cl] 2+ 配位数 4 4 6 配位原子 N N N、N、Cl
练习：
一、指出下列配合物的配位原子和配位数： 配合物 配位原子 Cl、N N N N Cl、N 配位数 4 6
通常K稳较大,为书写方便常用lgK稳来表示。 （2）lgK稳的影响因素：
①配体的电荷越高，配离子的lgK稳值越大。
②配体的半径越小，配离子的lgK稳值越大。
6、配离子稳定常数的应用： 计算配合物中有关离子的浓度。 例7-1：
在含有0.10 mol/L [Cu(NH3)4]2+ 配离子溶 液中，当NH3浓度分别为 （1）1.0 mol/L， （2）2.0 mol/L 时， 处于平衡状态时游离Cu2+的浓度分别是 多少？ （已知 [Cu(NH3)4]2+ 的 K稳=2.1×1013）
医学化学-医学化学-ch10配位化合物
配位原子 阴离子
配体
F Cl Br I O
ONO-
SCN-
亚硝酸根 硫氰酸根
C
N
NCS-
异硫氰酸根
配位原子
O
S
N
第十章 配位化合物
配位化合物的基本概念 ——组成
常见多齿配体
分子式
名称
-OOC-COO-
草酸根
H2NCH2CH2NH2
乙二胺
NN
NN
邻菲罗啉 联吡啶
乙二胺四乙酸
缩写符号 (OX) (en)
第十章 配位化合物
影响配位数大小的因素 ——中心离子
2、半径——半径越大，其周围可容纳的配体较 多，配位数大。
如 配离子 中心离子 半径 配位数
[AlF6]3 [BF4]
Al3+
B3+
＞
6
4
第十章 配位化合物
影响配位数大小的因素 ——中心离子
2、半径——半径过大，中心离子对配体的引力 减弱，反而会使配位数减小。
如 阴离子：X-、OH-、CN-， 中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）
第十章 配位化合物
配位化合物的基本概念 ——组成
3、配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成 配位键的原子。
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子等。 根据一个配体中所含配位原子个数分为单齿配体和多
齿配体
单齿配体
配位化合物的基本概念 ——组成
1、中心原子——具有能接受孤电子对空轨道的原子或 离子。绝大多数为金属离子，如：
Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子，如：B3+、Si4+
配位化合物
配位化合物10-配位化合物10.1定义和总则10.11定义配位化合物(简称配合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
这种由一定数目的配体结合在中心原子周围所形成的配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。
中性配位个体就是配合物，带电荷的配位个体称配离子，带正电荷的配离子称配阳离子，带负电荷的称配阴离子。
含有配离子的化合物统称配合物。
与中心原子直接相连的原子叫配位原子。
配体可能配位的原子的数目用单齿、而齿、三齿等表示。
只含有一个配位原子的配体叫单齿配体。
一个多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与一个中心原子连接的称为螯合配体或螯合剂。
连接于一个以上中心原子的配体，称为桥联基团(简称桥基)。
中心原子可以桥基连接，也可以互相直接连接。
中心原子连接的数目，用单核、双核、三核、四核等表示。
10.12命名总则对配位个体命名时，配位体名称列在中心原子之前，不同配体名称之间以中圆点(·)分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。
若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。
若位配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。
例如：K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂酸(1-)钾三氯·氨合铂(II)酸钾[Co(NH3)3H2O]Cl3三氯化五氨·水合钴三氯化五氨·水合钴[Co(N3)(NH3)3]SO4硫酸叠氮·五氨合钴硫酸叠氮·五氨合钴10.2一般配位化合物的化学式和命名10.21中心原子在配位个体的化学式中，应列出中心原子的符号(结构式除外)，再列出阴离子和中性配体，将整个配位个体的化学式括在方括号“[]”中。
医用基础化学综合检测题
基础化学综合检测题一、名词解释1.拉乌尔定律2.化学平衡定律3.吸收光谱4.屏蔽效应二、填空题1.有色物质的摩尔吸收系数的大小取决于和；摩尔吸收系数与质量吸收系数之间的关系为。
2.某一弱酸型指示剂HIn 的Inp K﹦9.9，则该指示剂的理论变色范围是pH 。
pH小的一端的颜色为__ _ 色。
3.产生渗透现象必须具备的两个条件是和。
4.已知φB ө/V:ClO- 0.40 Cl21.36 Cl-,则标准状态下发生反应的离子方程式为：。
5.正常人血浆的总渗透压包括和。
其正常范围相当于血浆中能产生渗透作用的各种粒子的渗透浓度为mOsm.L-1(mmol/L)。
6.血液中浓度最高、缓冲能力最大的缓冲对是，两成分之间的反应式为。
肺气肿、肺炎和支气管炎等使换气不足，会引起中毒。
7.某元素原子，其核外电子最后排入4d轨道，最高氧化数为+6，该元素原子核外电子排布式是。
该元素在元素周期表中位于第周期、族、区。
最外层电子的4个量子数（n,l,m,ms）是。
8.将50mL0.0080mol·L－1 NaCl溶液与30mL0.020mol·L－1AgNO3溶液混合制备AgCl溶胶。
该AgCl溶胶的胶团结构式为，胶粒在电场中向极移动。
MgSO4、K4[Fe(CN)6]、K3[Fe(CN)6] 对该溶胶聚沉能力的大小顺序为。
9.已知300K时，反应2N2(g)＋O2(g) ＝2N2O (g) 的ΔUө＝166.5 kJ·mol-1，若气体为理想气体，则该反应的ΔHө（R﹦3.814 J·mol-1·K-1）为kJ·mol-1。
10配合物[Co(en) (C2O4)2]Cl中的中心原子和其配位数是，其名称是。
三、单项选择题1.用基准物质Na2CO3标定HCl标准溶液浓度时，若基准物质部分吸水，则标定结果（）A.偏低B.偏高C.无影响D.不能确定2.下列各项不属于稀溶液依数性的是（）A.凝固点降低B.沸点下降C.蒸气压升高D.导电性减小3.下列分子属于非极性分子的是（）A.CH4 B.HCl C.NH3D.H2O4.下列各种作用力中通常较强的是：（）A.色散力B.取向力C.诱导力D.氢键5.下列原电池中，电动势最大的是（）A.(-) Cu | Cu 2+(1mol.dm-3)||Ag + (1mol.dm-3)| Ag (+)B.(-)Cu | Cu 2+(1mol.dm-3)|| Ag + (0.1mol.dm-3)| Ag (+)C.(-)Cu | Cu 2+(0.1mol.dm-3)|| Ag + (1mol.dm-3)| Ag (+)D.(-)Cu | Cu 2+(0.1mol.dm-3)|| Ag + (0.1mol.dm-3)| Ag (+)6.下列说法不属于杂化轨道理论的基本要点的是（）A.原子形成共价键时，可运用杂化轨道成键B.杂化轨道的数目等于参与杂化的原来的原子轨道数目C.杂化轨道可由任意能量的原子轨道组合而成D.运用杂化轨道成键的原因是满足轨道最大重叠原理。
第十章配位化合物
2、给定[Cu(NH3)4]SO4溶液，当处于下列环境条件下，可 否产生Cu(OH)2沉淀，已知浓度为0.01mol·l-1, K f = 4.8 × 1012 , K b NH 3 = 1.8 × 10 −5 , Ksp Cu ( OH ) 2 = 2.2 × 10 −22 ①在0.1mol·L-1 NH3·H2O溶液中 ②在0.1mol·L-1 NH3·H2O和0.1mol·L-1 NH4Cl溶液中 ③在0.14mol·L-1 HAc和0.06mol·L-1 NaAc溶液中 （KaHAc=1.8×10-5) Ka =1.8 10 3、给定0.1mol AgX完全溶于1升下列配合剂溶液中， 0 C 配合剂 L 求 ① NH3·H2O ②KCN 7 K f Ag (CN ) − = 1.0 ×10 21 已知K f Ag ( NH ) + = 1.0 ×10 2
= 0.771V
6
K f Ag (CN ) − = 1.0 ×10 21 K f = 1.0 ×10 42 2 Fe ( CN ) 3−
K f Fe ( CN ) 4− = 1035
6
3 2
K SP AgX = 1.0 × 10 −13
4、求下列电对在KCN（足量）溶液中的E0值
0 0 ( E Ag ( CN ) − / Ag , E Fe( CN )3− / Fe (CN ) 4− )
2 6 6
Ag + / Ag ①
②
Fe
Fe3+ / Fe 2+
/ Fe 2+
0 已知E Ag + / Ag = 0.799V , E 0 3+
K (f1)
M n+ − Ln
> K (f 2 )
10配位化合物
配体数
以二、 三、四 表示
不同配 体“•” 分开
以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示
▲ 若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂. ▲ 若为多种无机配体时，先阴离子后中 性分子. ▲ 若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先 NH3 后 H2O
10
配
合
物
命
名
举
例
ห้องสมุดไป่ตู้
Cu(NH 3 ) 4 SO 4 K 3 Fe(NCS) 6 H 2 PtCl 6 Cu(NH 3 ) 4 (OH) 2 KPtCl 5 (NH 3 ) Zn(OH)(H 2 O) 3 NO 3 Co(NH 3 ) 5 (H 2 O) Cl 3 Co(NO 2 ) 3 (NH 3 ) 3 Ca(EDTA) 2
K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2· 12H2O (产物5)
显然，这些产物中： ● 都存在一个“配位个体”. ● “配位个体”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液 中.
● 与“复盐 (double salts) 不同，但又无绝对的界线.
3
配位化学的奠基人——维尔纳
19
同类型的配离子 Kfθ 稳定性
Cu 2 NH 3 Cu(NH 3 ) 2
θ K f,1 10 4.31
Cu ( NH 3 ) 2 NH 3
Cu ( NH 3 ) 2 2 NH 3 2 Cu ( NH 3 ) 3 NH 3
θ Cu(NH 3 ) 2 K f,2 10 3.67 2 2 θ Cu(NH 3 ) 3 K f,3 10 3.04 θ Cu(NH 3 ) 2 K f,4 10 2.3 4
普通化学：第十章配位化合物课后答案
第十章配位化合物习题答案1.指出下列配离子的形成体、配体、配位原子及中心离子的配位数。
[Cr(NH3)6]3+Cr3+NH3N 6[Co(H2O)6]2+Co2+H2O O 6[Al(OH)4]-Al3+OH- O 4[Fe(OH)2(H2O)4]+Fe3+OH-H2O O 6[PtCl5(NH3)]-Pt4+Cl-NH3O, Cl 62.写出下列配合物的化学式：(1) 三氯·一氨合铂(II)酸钾K[PtCl3(NH3)](2) 高氯酸六氨合钴(II) [Co(NH3)6](ClO4)2(3) 二氯化六氨合镍(II) [Ni(NH3)6]Cl2(4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(III)酸铵(NH4) [Cr(NCS)4(NH3)2](5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(III) [Cr(OH)(C2O4)(H2O)(en)](6) 五氰·一羰基合铁(II)酸钠Na3 [Fe(CN)5(CO)]3.命名下列配合物，并指出配离子的电荷数和形成体的氧化数。
配合物名称配离子电荷形成体的氧化数[Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II) +2，-2 +2，+2 Cu[SiF6] 六氟合硅(IV)酸铜-2 +4K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(III)酸钾-3 +3 [Zn(OH)(H2O)3]NO3硝酸一羟基·三水合锌(II) +1 +2 [CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 一氯化二氯·三氨·一水合钴(III) +1 +34.有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下：物质I II III化学组成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶液的导电性导电导电不导电可被AgNO3沉淀的Cl-数 4 2 不发生根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。
10 配位化合物
O
O 2-
CC
六齿配体:乙二胺四乙酸根
OO
Ethylene diamine tetra acetic ion, EDTA(Y4-)
OOC– H2C
CH2 – COO 4-
N–CH2 –CH2 –N
OOC– H2C
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CH2 – COO
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配合物的组成
配位数(coordination number)
第10章 配位化合物
10.1 配合物的基本概念 10.2 配合物的化学键理论 10.3 配位平衡 10.4 螯合物 10.5 配合物在医学上的意义
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10.1 配合物的基本概念
一、配位化合物的定义
• 配合物是以具有接受电 子对的离子或原子（统称中 心原子）为中心，与一组可 以给出电子对的离子或分子 （统称配体），以一定的空 间排列方式在中心原子周围 所组成的复杂质点（配离子 或配分子）。
Co2+、Ni2+、Pt2+
[Pt(NH3)2Cl2]
6
Fe3+、Co3+、Cr3+、Al3+、Pt4+、
Co2+、Ni2+、Fe2+、Pb4+
[PtCl6]2-、[Cr(NH3)4Cl2]+、 [Fe(CN)6]3-、[Ni(NH3)6]2+、
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]
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单齿配体:一个配体只含一个 配位原子。 多齿配体:一个配体含有两个 或两个以上配位原子。
配
位 原
C
N
O
F
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Coordination Compounds
青大医 基础化学
§10.1 配位化合物的基本概念
§10.1.1 配合物的定义 • 阳离子或原子（统称中心原 子）与一组可以给出电子对 的离子或分子（统称配体） 以配位键形成的复杂离子 （或分子）称为配离子（或 配分子）含有配离子的化合 物或配分子统称为配位化合 物，简称配合物，又称络合 物。
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
PtNH2(NO2)(NH3)2]
四(异硫氰酸根) · 二氨合铬(III)酸 铵 氨基· 硝基· 二氨合铂(II)
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§10.2 配合物的化学键理论
§10.2.1 配合物的价键理论 1. 价健理论的基本要点 (1)配位原子提供孤对电子，填入中心原子的价电子 层空轨道形成配位键。 (2)中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数 目相等、能量相同、具有一定空间伸展方向的杂 化轨道，中心原子的杂化轨道与配位原子的孤对 电子轨道在键轴方向重叠成键。 (3)配合物的空间构型，取决于中心原子所提供杂化 轨道的数目和类型。
[Ar] 3d Fra bibliotekd2sp3
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4d
§10.2 配合物的化学键理论
3. 配合物的磁矩 • 物质的磁性主要由电子的自旋引 起。 • 一般是通过测定配合物的磁矩(μ) 来确定外轨配合物和内轨配合物。
金属离子的配位数 配位数 2 4 金属离子 Ag+、Cu+ 、Au+ 实 例 [Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-
Cu2+、 2+、 2+、 2+、 3+、 2+、 [HgI4]2- 、 [Zn(CN)4]2- 、 Zn Cd Hg Al Sn Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt2+、Fe3+、Fe2+ [Pt(NH3)2Cl2]
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§10.2 配合物的化学键理论
① [Ag(NH3)2] + 的形成
Ag+ : [Kr]4d10, [Kr] 4d 5s 5p
Ag+ in [Ag(NH3)2] +: [Kr] ② [Zn(NH3)4 ]2+
的形成
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§10.1 配位化合物的基本概念
1. 中心原子(central atom) • 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中 心原子。 • 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特 别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。 • 某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原 子也是较常见的中心原子， 如 [Ni(CO)4]中的Ni(0) 、 [SiF6]2-中的Si(Ⅳ)
4d
sp
5p
Zn2+ : [Ar]3d10, [Ar]
3d
4s
4p
Zn2+ in [Zn(NH3)4]2+: [Ar] 3d
sp3
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§10.2 配合物的化学键理论
（2）当中心原子电子构型为(n-1)d4~8时，由配体决定 配合物类型 ①配原子的电负性较大，一般形成外轨配合物
Ni2+ in [Ni(CN)4]2-: [Ar] 3d
dsp2
4p
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§10.2 配合物的化学键理论
[Fe(CN)6]4- 的形成
Fe2+ : [Ar] 3d Fe2+ in [Fe(CN)6]4- : 4s 4p 4d
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§10.1 配位化合物的基本概念
单齿配体(monodentate ligand) NH3、H2O、F-、Cl少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原 子靠得太近，只能选择其中一个与中心原子成键， 故仍属单齿配体 如CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS 多齿配体(multidentate ligand) • 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2(乙二胺，简写为 en) • 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2(二亚 乙基三胺，简写为DEN) • 六齿配体：乙二胺四乙酸根
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§10.1 配位化合物的基本概念
§10.1.3 配合物的命名 1. 配位化合物的命名：阴离子在前、阳离子在后 配阳离子：“某化某”、 “氢氧化某”、“某 酸某” 配阴离子：“某酸”、 “某酸某”
2. 配离子及配位分子的命名： 配体数-配体名称-“合”-中心原子名称(氧化值) • 配体数目用二、三、四等数字表示 • 复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆 • 不同配体之间以中圆点“·”分开 青大医 基础化学
§10.2 配合物的化学键理论
2. 外轨配合物和内轨配合物 外轨配合物：中心原子全部用最外界价电子空轨道 (ns、np、nd)进行杂化成键。有sp,sp3,sp3d2. 内轨配合物：中心原子用次外界d轨道，即(n-1)d和 最外界的ns、np轨道进行杂化成键。有 dsp2,d2sp3 (1)当中心原子(n-1)d全满时，只能形成外轨型
adding NaOH adding ammonia
[Cu(NH3)24]SO4 Cu(OH) CuSO4 Complex Precipitation Solution
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§10.1 配位化合物的基本概念
§10.1.2 配合物的组成 • 多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成， • 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配 离子称为配阴离子，配合物也可以是电中性的配 位分子 • 习惯上把配离子也称为配合物。
六氯合铂(IV)酸 硫酸亚硝酸根· 五氨合钴(III)
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§10.1 配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 [Co(NH3)2(en)2]Cl3 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] 硫酸五氨· 水合钴(III) 氯化二氨· 二(乙二胺)合钴(III) 四硝基· 二氨合钴(III)酸铵 四羰基合镍(0)
[Ni(NH3)4]2+ 的形成
Ni2+ : [Ar]3d8, [Ar]
3d 4s 4p
Ni2+ in [Ni(NH3)4]2+: [Ar]
3d sp3
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§10.2 配合物的化学键理论
[Fe(H2O)6]2+的形成
Fe2+: [Ar]3d6 [Ar] 3d 4s 4p 4d
[Ag(NH3)2]+; [HgI4]2-; [Fe(NCS)4]-; [Pt(NH3)2Cl2]
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§10.1 配位化合物的基本概念
配合物的内界(inner sphere)和外界(outer sphere) [Cu ( NH3 )4 ] SO4 中心原子 配体 内界 外界
配位化合物
电中性的配位分子只有内界，没有外界。
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§10.1 配位化合物的基本概念
配合物的命名实例
[Cu(NH3)4]2+ [CoCl2(NH3)4]+ 四氨合铜(II)离子 二氯· 四氨合钴(III)离子
[Fe(en)3]Cl3 [Ag(NH3)2]OH
H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4
三氯化三(乙二胺)合铁(III) 氢氧化二氨合银(I)
[Ni(CN)4]2-、[PtCl4]2-、 [Pt(NH3)2Cl2]
6
sp3d2
d2sp3
八面体
八面体
[FeF6]3-、[Fe(NCS)6]3-、 [Co(NH3)6]2+、[Ni(NH3)6]2+
[Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、 [Fe(CN)6]4-、[PtCl6]2青大医 基础化学
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§10.2 配合物的化学键理论
中心原子的杂化轨道类型和配合物的空间构型
配位数 2 杂化轨道 sp 空间构型 直线 实 例 [Ag(NH3)2]+、[AgCl2]- 、 [Au(CN)2]-
4
sp3
dsp2
四面体
平面四方形
[Ni(CO)4] 、[Cd(CN)4]2-、[ZnCl4]2-、 [Ni(NH3)4]2+
配位数 ：中心原子与配体形成配位键的数目。 • 配体为单齿配体， 中心原子的配位数＝配体的数目 • 多齿配体， 中心原子的配位数≠配体的数目 [Cu(NH3)4]2+ 和 [Cu(en)2]2+中：配位数= 4.
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§10.1 配位化合物的基本概念
决定配位数大小的因素： ① 中心原子电子层结构 • 第二周期元素价层为2s,2p共4个轨道，最多只能 容纳4对电子 [BeCl4]2-、[BF4]• 第二周期以后的元素，价层为(n-1)d,ns,np或 ns,np,nd，配位数可超过4。 [AlF6]3-、[SiF6]2 ② 空间效应 • 中心原子体积大，配体的体积小，有利于生成配 位数大的配离子。 [AlF6]3-， [AlCl4]-， [BF4]青大医 基础化学
Fe2+ in [Fe(H2O)6]2+ :
[Ar] 3d
sp3d2
4d
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§10.2 配合物的化学键理论
②配原子的电负性较小，一般形成内轨配合物 [Ni(CN)4]2- 的形成
Ni2+ : [Ar] 3d 4s 4p
§10.1 配位化合物的基本概念
配体命名顺序： 先无机配体，后有机配体； 先离子，后分子； 按配位原子元素符号字母序； 配位原子相同，原子数目少的配体在前(先简单， 后复杂)； ⑤ 配位原子、配体原子数目相同，按配位原子连接 的原子的元素符号字母序； ⑥ 配体化学式相同，按配位原子元素符号字母序。 3. ① ② ③ ④