聚乙二醇合成工艺
年产1500吨聚乙二醇400#工艺设计
1总论 (3)1.1设计的依据 (3)1.2建设规模 (3)1.2.1环氧乙烷的物化学性质 (3)1.2.2氢氧化钠的物化性质 (3)1.2.3冰醋酸的物化性质 (4)1.3产品方案 (4)1.3.1产品的用途 (4)1.3.2产品工艺路线确定 (4)1.3.3工艺流程简述 (5)2工艺计算 (5)2.1物料衡算 (5)2.1.1生产工艺技术指标 (6)2.1.2生产制度： (6)2.1.3原材料及辅助材料主要规格 (6)2.1.4产品主要规格与参数 (6)2.2物料衡算 (6)2.2.1工艺流程为： (6)2.2.2运用环氧乙烷生产聚乙二醇的聚合方程式 (7)2.2.3确定计算任务 (7)2.2.4基础数据准备 (7)2.2.5确定计算基准 (7)2.3反推原料量 (8)2.3.1环氧乙烷 (8)2.3.2一缩乙二醇 (8)2.3.3氢氧化钠 (8)2.3.4冰醋酸 (9)2.3.5醋酸钠 (9)2.4热量衡算 (10)2.4.1基础数据 (10)2.4.2水、电、气、汽规格（数据来自任务说明书） (10)2.4.3汽化器 (11)2.4.4反应釜热量衡算 (12)3设备选型说明及计算 (15)3.1反应釜 (15)3.2储槽选型 (16)3.3环氧乙烷储槽 (17)3.4环氧乙烷汽化器选型 (17)3.5产品储槽选型 (18)3.6产品高位槽 (18)4泵的选型及计算 (19)4.1环氧乙烷输送泵 (19)4.2产品泵 (19)4.3真空泵及缓冲罐 (19)4.4真空缓冲罐 (20)5设备布置 (21)5.1设备布置的原则 (21)5.2 生产控制分析 (22)5.3定员 (22)6三废处理及环境保护 (22)6.1车间三废排量及组成 (22)6.2原料以及产品的注意点。
(24)6.3危险物质操作与贮藏注意事项 (26)6.4不正常现象处理 (27)参考文献 (29)致谢 (30)1总论1.1设计的依据主要原料：单体---环氧乙烷引发剂---一缩乙二醇催化剂---氢氧化钠中和剂----冰醋酸脱色剂---双氧水生产的原理：该车间的反应采用溶液聚合的方法，使单体花样乙烷和引发剂一缩乙二醇在催化剂氢氧化钠的催化下在间歇反应釜中进行聚合反应，制得粗糙的聚乙二醇400，再通过中和剂冰醋酸除掉里面的钠离子，通过脱色剂双氧水脱掉粗糙产品的外色，最后通过过滤，得到符合要求的聚乙二醇4001.2建设规模在此聚合反应中，环氧乙烷充当单体的角色，环氧乙烷的纯度：≧98% ，醛的含量≦0.05% ，水的含量≦0.05%1.2.2氢氧化钠的物化性质氢氧化钠为催化剂，纯度要求100%的固体氢氧化钠1.2.3冰醋酸的物化性质主要成分：含量: 一级≥99.0％; 二级≥98.0％。
聚乙二醇6000_合成工艺的热危险性
ｄｏｉ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１００１￣８３５２.２０２１.０３.００２聚乙二醇６０００合成工艺的热危险性❋王㊀甫①㊀李㊀芳②㊀李艳春①㊀钱㊀华①①南京理工大学化工学院(江苏南京ꎬ２１００９４)②国家民用爆破器材质量监督检验中心(江苏南京ꎬ２１００９４)[摘㊀要]㊀为研究聚乙二醇６０００(ＰＥＧ６０００)合成工艺的热危险性ꎬ将ＰＥＧ６０００的合成过程分为８个阶段ꎬ采用反应量热仪(ＲＣ１ｅ)和绝热加速量热仪(ＡＲＣ)对８个阶段的放热情况及不同阶段ＰＥＧ产品的稳定性进行测试ꎬ并将绝热升温Δθａｄ与θＤ８相关联ꎬ提出了危害可控点的计算方法ꎮＲＣ１ｅ结果表明:ＰＥＧ１２７㊁ＰＥＧ３００㊁ＰＥＧ８０６㊁ＰＥＧ１５００㊁ＰＥＧ３３５０的失控严重度等级为４级ꎻＰＥＧ４０００的失控严重度等级为２级ꎮＡＲＣ结果表明ꎬθＤ８在３１１.３２~３１８.３９ħ之间ꎮ危害可控点计算结果表明:ＰＥＧ３００的危害可控点数值最大ꎬ为６９.４３％ꎻＰＥＧ４０００危害可控点数值小于０ꎮ因此ꎬ在实际生产中ꎬ应格外重视ＰＥＧ３００这一合成阶段ꎬ可通过延长通气时间㊁减缓通气速率等措施避免体系温度升高过快而造成产物分解ꎬ降低反应过程的危险程度ꎬ实现企业的安全生产ꎮ[关键词]㊀聚乙二醇(ＰＥＧ)ꎻ反应量热仪(ＲＣｌｅ)ꎻ绝热加速量热仪(ＡＲＣ)ꎻ危害可控点[分类号]㊀ＴＱ５６０ꎻＸ９３２ＴｈｅｒｍａｌＲｉｓｋｏｆＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅＧｌｙｃｏｌ６０００ＳｙｎｔｈｅｓｉｓＰｒｏｃｅｓｓＷＡＮＧＦｕ①ꎬＬＩＦａｎｇ②ꎬＬＩＹａｎｃｈｕｎ①ꎬＱＩＡＮＨｕａ①①ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ(ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇꎬ２１００９４)②ＣｈｉｎａＮａｔｉｏｎａｌＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎＴｅｓｔｉｎｇＣｅｎｔｅｒｆｏｒＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＥｘｐｌｏｓｉｖｅＭａｔｅｒｉａｌｓ(ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇꎬ２１００９４)[ＡＢＳＴＲＡＣＴ]㊀Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｒｉｓｋｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ６０００(ＰＥＧ６０００)ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓꎬｔｈｅｓｙｎ￣ｔｈｅｓｉｓｐｒｏｃｅｓｓｏｆＰＥＧ６０００ｗａｓｄｉｖｉｄｅｄｉｎｔｏｅｉｇｈｔｓｔａｇｅｓ.Ｒｅａｃｔｉｏｎｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ(ＲＣ１ｅ)ａｎｄａｄｉａｂａｔｉｃａｃｃｅｌｅｒａｔｉｏｎｃａｌｏｒｉｍｅ￣ｔｅｒ(ＡＲＣ)ｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｔｅｓｔｔｈｅｈｅａｔｒｅｌｅａｓｅａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＰＥＧｐｒｏｄｕｃｔｓｉｎｄｉｆｆｅｒｅｎｔｓｔａｇｅｓ.ＴｈｅａｄｉａｂａｔｉｃｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｉｓｅәθａｄｗａｓｃｏｒｒｅｌａｔｅｄｗｉｔｈθＤ８ꎬａｎｄｔｈｅｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｏｆｈａｚａｒｄｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｐｏｉｎｔｗａｓｐｒｏｐｏｓｅｄ.ＲＣ１ｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｏｕｔｏｆｃｏｎｔｒｏｌｓｅｖｅｒｉｔｙｌｅｖｅｌｓｏｆＰＥＧ１２７ꎬＰＥＧ３００ꎬＰＥＧ８０６ꎬＰＥＧ１５００ａｎｄＰＥＧ３３５０ａｒｅＧｒａｄｅ４ꎬａｎｄｔｈａｔｏｆＰＥＧ４０００ｉｓＧｒａｄｅ２.ＡＲＣｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅθＤ８ｏｆＰＥＧｐｒｏｄｕｃｔｓｉｓ３１１.３２￣３１８.３９ħ.ＲｅｓｕｌｔｓｏｆｈａｚａｒｄｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｐｏｉｎｔｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｈａｚａｒｄｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｐｏｉｎｔｏｆＰＥＧ３００ｉｓｔｈｅｌａｒｇｅｓｔ(６９.４３％)ꎬａｎｄｔｈａｔｏｆＰＥＧ４０００ｉｓｌｅｓｓｔｈａｎ０.ＴｈｅｒｅｆｏｒｅꎬｓｐｅｃｉａｌａｔｔｅｎｔｉｏｎｓｈｏｕｌｄｂｅｐａｉｄｔｏｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｓｔａｇｅｏｆＰＥＧ３００ｉｎａｃｔｕａｌｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ.Ｍｅａｓｕｒｅｓｓｕｃｈａｓｐｒｏｌｏｎｇｉｎｇｔｈｅｖｅｎｔｉｌａｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄｓｌｏｗｉｎｇｄｏｗｎｔｈｅｖｅｎｔｉｌａｔｉｏｎｒａｔｅｃａｎａｖｏｉｄｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｐｒｏｄｕｃｔｓｃａｕｓｅｄｂｙｔｈｅｒａｐｉｄｒｉｓｅｏｆｓｙｓｔｅｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅꎬｔｏｒｅｄｕｃｅｔｈｅｒｉｓｋｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓａｎｄｔｏｒｅａｌｉｚｅｔｈｅｓａｆｅｔｙｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ.[ＫＥＹＷＯＲＤＳ]㊀ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ(ＰＥＧ)ꎻｒｅａｃｔｉｏｎｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ(ＲＣ１ｅ)ꎻａｄｉａｂａｔｉｃａｃｃｅｌｅｒａｔｉｏｎｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ(ＡＲＣ)ꎻｈａｚａｒｄｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｐｏｉｎｔ引言聚乙二醇(ＰＥＧ)结构式为ＨＯ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎＨꎬ平均分子量一般为２００ ８０００ꎬ不同分子量的ＰＥＧ具有不同的化学性质ꎮＰＥＧ具有优良的吸湿性㊁水溶性㊁配伍性及增容性等ꎬ在医药㊁储能材料及化工等行业中被广泛应用[１￣３]ꎮ工业上常采用液相聚合的方法ꎬ用无机碱作催化剂ꎬ将乙二醇和环氧乙烷在１３０~１４０ħ反应ꎬ压力控制在０.４~０.５ＭＰａ之间ꎬ得到粗产品ꎬ再进行中和㊁吸附等精制过程ꎬ得到外观和性能良好的ＰＥＧ产品[４￣５]ꎮ㊀㊀ＰＥＧ的合成工艺存在热危险性ꎬ操作不当可能引起热失控爆炸ꎮ近年来ꎬ国内化工行业出现多次第５０卷㊀第３期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｖｏｌ.５０㊀Ｎｏ.３㊀２０２１年６月㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀ＥｘｐｌｏｓｉｖｅＭａｔｅｒｉａｌｓ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀Ｊｕｎ.２０２１❋收稿日期:２０２０￣１１￣１１第一作者:王甫(１９９４－)ꎬ女ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事反应过程危险性研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｗａｎｇｆｕ＠ｎｊｕｓｔ.ｅｄｕ.ｃｎ通信作者:钱华(１９８１－)ꎬ男ꎬ研究员ꎬ主要从事反应工艺及物质的热稳定性研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｑｉａｎｈｕａ＠ｎｊｕｓｔ.ｅｄｕ.ｃｎ由热失控造成的生产事故[６]ꎮＰＥＧ的合成过程为不可逆的强放热聚合反应[７]ꎬ属于«重点监管的危险化工工艺目录»之一ꎮ因此ꎬ研究ＰＥＧ的合成工艺的危险性极其必要ꎮ着眼于降低ＰＥＧ的合成工艺风险ꎬ实现企业的安全生产ꎬ采用反应量热仪(ＲＣ１ｅ)㊁绝热加速量热仪(ＡＲＣ)对工艺过程和产品稳定性进行了热安全分析ꎬ并给生产企业提出了合理的建议和措施ꎮ１㊀实验部分１.１㊀实验原理ＰＥＧ合成反应方程式见图１ꎮ反应原料为乙二醇和环氧乙烷ꎬ催化剂为氢氧化钠ꎮ反应按阴离子聚合机理进行ꎮ㊀㊀㊀㊀图１㊀ＰＥＧ的合成原理Ｆｉｇ.１㊀ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＰＥＧ１.２㊀试剂与仪器试剂:乙二醇㊁氢氧化钠㊁环氧乙烷ꎬ分析纯ꎮ仪器:ＭｉｄＴｅｍｐ全自动反应量热仪(ＲＣ１ｅ)ꎬ瑞士ＭｅｔｔｌｅｒＴｏｌｅｄｏ公司ꎻＡＲＣ￣ＥＳ绝热加速量热仪(ＡＲＣ)ꎬ英国ＴＨＴ公司ꎮ１.３㊀实验过程１.３.１㊀ＲＣ１ｅ实验㊀㊀ＲＣ１ｅ玻璃反应釜的体积为１Ｌꎬ反应釜底料最少需３００ｍＬꎬ否则传感器无法监测釜内物料温度变化ꎮ理论上ꎬ３００ｍＬ的底料乙二醇需通入３３２９７ｇ环氧乙烷和１１.２５ｇ氢氧化钠才能反应得到ＰＥＧ６０００ꎮ但受反应釜体积限制ꎬ同时也为了具体监测不同分子量ＰＥＧ制备过程的反应放热变化ꎬ共进行了８次ＲＣ１ｅ实验ꎮ首先ꎬ向反应釜中加入３３３.５ｇ(３００ｍＬ)乙二醇和０.２ｇ氢氧化钠ꎬ以３００ｒ/ｍｉｎ的转速开启搅拌ꎬ将氢氧化钠均匀分散在乙二醇溶液中ꎮ升温至８０ħꎬ抽走体系中空气ꎬ直至压力表显示为负压ꎻ保持此状态３０ｍｉｎꎬ以充分脱去反应釜中的水ꎮ用氮气对反应釜进行填充ꎬ再将氮气抽走ꎬ直至体系为负压状态ꎬ重复此操作３次ꎮ然后ꎬ升温至１３０ħꎬ将３５０ｇ环氧乙烷缓慢通入反应釜ꎬ液位上通气ꎬ气体经自吸式搅拌桨进入液面下ꎬ期间体系温度保持不变ꎬ压力表读数不高于０.３ＭＰａꎮ停止通环氧乙烷后ꎬ体系仍继续放热ꎬ待电脑显示放热速率约为０时ꎬ反应结束ꎮ将体系用氮气置换３次ꎬ得到产物ＰＥＧ１２７ꎮ取３００ｇ合成的ＰＥＧ１２７作为底料ꎬ与ＰＥＧ１２７的合成步骤相同ꎬ得到产物ＰＥＧ３００ꎮ同理ꎬ依次得到ＰＥＧ４００㊁ＰＥＧ８０６㊁ＰＥＧ１５００㊁ＰＥＧ３３５０㊁ＰＥＧ４０００和ＰＥＧ６０００ꎬ区别在于加入的氢氧化钠质量和通入的环氧乙烷质量不同ꎮ实验物料信息见表１ꎮ１.３.２㊀ＡＲＣ实验采用容积为１０ｍＬ㊁比热容为０.５２３Ｊ/(ｇ ħ)的钛氏合金小球进行实验ꎮ采用加热￣等待￣搜索模式ꎬ测试温度范围为２５０~３８０ħꎬ加热梯度为５ħꎬ检测灵敏度为０.０２ħ/ｍｉｎꎮ测试样品为ＲＣ１ｅ实验结束后的产物ꎬ相关测试参数见表２ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀ＲＣ１ｅ实验２.１.１㊀ＲＣ１ｅ实验结果㊀㊀采用ＲＣ１ｅ对不同分子量ＰＥＧ的合成过程进行测量ꎬ可得到反应过程中的釜内温度㊁夹套温度及放表１㊀ＲＣ１ｅ实验的物料用量Ｔａｂ.１㊀ＭａｔｅｒｉａｌｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｉｎＲＣ１ｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ样品乙二醇/ｇ氢氧化钠/ｇ环氧乙烷/ｇ反应后釜内总质量/ｇ底料占上一釜的质量分数/％ＰＥＧ１２７３３３.５００.２０３５０.００６８３.７０ＰＥＧ３００３００.０００.１０４０８.５０７０８.６０４３.８８ＰＥＧ４００３００.０００.０５１００.００４００.０５４２.３４ＰＥＧ８０６３００.０００.０８３０５.００６０５.０８７４.９９ＰＥＧ１５００３００.０００.０６２５８.５０５５８.５６４９.５８ＰＥＧ３３５０３００.０００.０５３７０.００６７０.０５５３.７１ＰＥＧ４０００３００.０００.０６５８.５０３５８.５６４４.７７ＰＥＧ６０００３００.０００.０６１６７.５０４６７.５６８３.６７８ ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第５０卷第３期表２㊀ＡＲＣ实验参数Ｔａｂ.２㊀ＡＲＣｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｐａｒａｍｅｔｅｒｓ样品样品质量/ｇ样品池质量/ｇ样品比热容/(Ｊ ｇ－１ Ｋ－１)热惰性因子ＰＥＧ３００２.５１５７.０５６２.４１１.６０８７ＰＥＧ４００３.４１６７.０５６２.５０１.４６９８ＰＥＧ１５００２.１３６７.０５６２.５５１.６７６６ＰＥＧ３３５０２.５６３７.０５６２.４３１.５９２７ＰＥＧ４０００３.１０４７.０５６２.７４１.５９２７ＰＥＧ６０００１.０７３７.０５６２.６４１.８３５６㊀㊀图２㊀合成ＰＥＧ３００的ＲＣ１ｅ实验过程Ｆｉｇ.２㊀ＲＣ１ｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｐｒｏｃｅｓｓｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＰＥＧ３００热速率变化曲线ꎮ图２为合成ＰＥＧ３００的ＲＣ１ｅ实验过程ꎮ㊀㊀图２中:在大约１１０ｍｉｎ开始向釜内通入环氧乙烷ꎬ环氧乙烷与釜内底料迅速反应ꎬ放热速率急速上升ꎻ约２ｍｉｎ后ꎬ放热速率达到最大ꎬ为１２３Ｗꎻ然后ꎬ放热速率略有下降ꎬ逐步平稳在１００~１１０Ｗ之间ꎻ在２８６ｍｉｎ时ꎬ停止通入环氧乙烷ꎬ放热明显降低ꎬ直至不再放热ꎬ此时反应结束ꎮ通环氧乙烷期间ꎬ釜内温度保持在１３０~１３８ħ之间ꎬ夹套温度保持在１０５~１１５ħ之间ꎬ夹套温度的变化与放热曲线的变化趋势是相反的ꎮ当反应放热较快时ꎬ釜内温度必然会升高ꎻ与此同时ꎬ夹套温度需要迅速下降来冷却反应釜ꎬ以维持设置的反应温度ꎮ㊀㊀其他分子量ＰＥＧ合成过程的ＲＣ１ｅ测试曲线变化趋势与ＰＥＧ３００相似ꎻ不同的是最大放热速率㊁釜内和夹套温度等特征值ꎮ表３为８个反应的ＲＣ１ｅ的特征参数ꎮ表３中: ｑｍ为平均加料速率ꎻΦｍ为最大放热速率ꎻｃｐꎬｒ为反应前㊁后平均比热容ꎻＵ为反应后传热系数ꎮ㊀㊀从表３中可以看出:ＰＥＧ１２７~ＰＥＧ８０６合成过程中的最大放热速率大于１００Ｗꎻ而ＰＥＧ１５００~ＰＥＧ６０００的最大放热速率小于８４ＷꎮＰＥＧ１２７~ＰＥＧ８０６合成过程的平均加料速率明显大于ＰＥＧ１５００~ＰＥＧ６０００ꎬ这与ＰＥＧ的聚合机理有关ꎮ表３㊀ＲＣ１ｅ反应过程特征参数Ｔａｂ.３㊀ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｉｎＲＣ１ｅｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ样品ｑｍ/(ｇ ｍｉｎ－１)Φｍ/Ｗｃｐꎬｒ/(Ｊ ｇ－１Ｋ－１)Ｕ/(Ｗ ｍ－２Ｋ－１)ＰＥＧ１２７１.８１１１７.０８２.７０１２７.８０ＰＥＧ３００２.３２１２２.９４２.５３１２３.９７ＰＥＧ４００１.８６１０３.４７２.４７１２９.８４ＰＥＧ８０６１.８９１０６.１９２.４５１１９.５７ＰＥＧ１５００１.４０８３.６７２.５３１１３.４４ＰＥＧ３３５０１.２８８２.２４２.６２１００.４０ＰＥＧ４０００１.４０６８.５０２.７９１０６.８１ＰＥＧ６００００.８７４６.６９２.７７９６.９３ＰＥＧ的合成反应机理为阴离子聚合ꎮＰａｔａｔ等对苯酚的阴离子乙氧基化反应进行了研究ꎻ结果表明ꎬ苯酚链引发的反应速率快于后续的链增长速率ꎬ链增长的活化能大于链引发的活化能[７]ꎮ因此ꎬ前几步实验的加料速率较快ꎮ㊀㊀从表３中还可以看出ꎬ即使平均加料速率相同ꎬ反应过程中的最大放热速率也不相同ꎮ例如ꎬ平均加料速率都为１.４０ｇ/ｍｉｎꎬＰＥＧ４０００的最大放热速率只有６８.５０Ｗꎬ而ＰＥＧ１５００的最大放热速率可以达到８３.６７Ｗꎮ另外ꎬＰＥＧ１２７的平均加料速率小于ＰＥＧ４００和ＰＥＧ８０６ꎬ而其最大放热速率却大于ＰＥＧ４００和ＰＥＧ８０６ꎮ这是受聚合物自身的影响ꎬＰＥＧ具有高黏度特征ꎬ并且体系黏度随其分子量的增加而相应变大[８]ꎻ高黏度下ꎬ环氧乙烷的扩散受阻ꎬ使得官能团的碰撞几率下降ꎬ分子链的增长速度变慢ꎬ放热也随之变小ꎮ表３中传热系数大致呈减小的趋势也能说明这一问题ꎮ根据表３ꎬ拟合出最大放热速率与平均加料速率的关系ꎬ见图３ꎮ２.１.２㊀ＲＣ１ｅ反应过程危险性㊀㊀对放热曲线进行积分ꎬ得到反应的总放热量ꎬ相应参数见表４ꎮ表４中:Ｑ为反应总放热量ꎻＱｒ为相对于产物的单位质量放热量ꎬ由总放热量除以反应结束后釜内物料总质量得到ꎻәθａｄ为反应全程产生９２０２１年６月㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀聚乙二醇６０００合成工艺的热危险性㊀王㊀甫ꎬ等㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀图３㊀最大放热速率与平均加料速率的关系Ｆｉｇ.３㊀Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｍａｘｉｍｕｍｈｅａｔｒｅｌｅａｓｅｒａｔｅａｎｄａｖｅｒａｇｅｆｅｅｄｉｎｇｒａｔｅ表４㊀通入环氧乙烷过程体系的放热参数Ｔａｂ.４㊀Ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｔｈｅｓｙｓｔｅｍｉｎｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ样品Ｑ/ｋＪＱｒ/(Ｊ ｇ－１)әθａｄ/ħ失控反应严重度等级ＰＥＧ１２７１０６３.６０１５５５.６５５７６.１７４ＰＥＧ３００１１２２.４０１５８３.９７６２６.０７４ＰＥＧ４００３０３.００７５７.４１３０６.６４３ＰＥＧ８０６８２３.２０１３６０.４８５５５.３０４ＰＥＧ１５００７７０.７０１３７９.８０５４５.３７４ＰＥＧ３３５０９６０.５０１４３３.４８５４７.１３４ＰＥＧ４０００１６７.６０４６７.４３１６７.５４２ＰＥＧ６０００４７３.１０１０１１.８５３６５.２９３的绝热升温ꎬ是指放热反应物完全转化时放出的热量可以使物料升高的温度ꎮ㊀㊀对比表１与表４发现:Ｑ与环氧乙烷的加入量有很大关系ꎻ通入的环氧乙烷量越多ꎬＱ越大ꎬ如ＰＥＧ３００ꎻ通入的环氧乙烷越少ꎬＱ越小ꎬ如ＰＥＧ４０００ꎮ各实验过程的绝热升温为әθａｄ＝Ｑｒｃｐꎬｒꎮ(１)其中ꎬ绝热升温最大可达６２６.０７ħꎬ出现在ＰＥＧ３００ꎻ绝热升温最小为１６７.５４ħꎬ出现在ＰＥＧ４０００ꎮ根据表５失控反应严重度评级方法[９]ꎬ该反应工艺严重度在２~４级之间ꎮ其中ꎬ在反应初期和反应中期较严重ꎬ如ＰＥＧ３００㊁ＰＥＧ８０６ꎮ㊀㊀对８个实验的反应放热情况进行分析ꎬ发现反表５㊀失控反应严重度评估Ｔａｂ.５㊀Ｓｅｖｅｒｉｔｙａｓｓｅｓｓｍｅｎｔｏｆｒｕｎａｗａｙｒｅａｃｔｉｏｎ等级әθａｄ/ħ失控后果１ɤ５０单批次的物料损失２５０<әθａｄ<２００工厂短期破坏３２００ɤәθａｄ<４００工厂严重损失４ȡ４００工厂毁灭性的损失应的通气速率对反应的最大放热速率有较大影响ꎮ通气速率减小ꎬ最大放热速率相应减小ꎬ可避免产生的热量使体系温度升高过快ꎬ降低反应过程的危险性ꎮ同时ꎬәθａｄ和Ｑｒ与Ｑ有很大关系ꎬＱ由反应过程中通入的环氧乙烷量决定ꎬ对于放热量较大的反应ꎬ在实际生产中ꎬ应根据反应装置的安全承受能力适当调整反应的投料量ꎬ保证工厂的安全生产ꎮ２.２㊀ＡＲＣ实验２.２.１㊀ＡＲＣ实验结果图４为ＰＥＧ３００的ＡＲＣ测试曲线ꎮ由温度曲线可知:ＰＥＧ３００在３３５.７ħ开始放热分解ꎬ分解起始的升温速率为０.０５７ħ/ｍｉｎꎻ然后ꎬ升温速率明显加快ꎬ在３７９.８ħ达到最大ꎬ对应的升温速率为１.３１０ħ/ｍｉｎꎻ由于温度升至设置最高值时放热仍未结束ꎬ仪器自动冷却降温ꎮ从压力曲线可知:ＰＥＧ３００在放热分解前ꎬ体系压力上升缓慢ꎻ放热开始后ꎬ压力迅速上升ꎬ升压速率在３７９.８ħ达到最大ꎬ为２.７７ˑ１０５Ｐａ/ｍｉｎꎬ说明ＰＥＧ分解时放出了大量的气体ꎮ其他ＰＥＧ产品与ＰＥＧ３００的放热分解曲线的变化趋势相似ꎬ不同的是起始放热温度㊁升温速率等参数ꎮ㊀㊀图４㊀ＰＥＧ３００的ＡＲＣ测试曲线Ｆｉｇ.４㊀ＡＲＣｃｕｒｖｅｓｏｆＰＥＧ３００㊀㊀表６为不同分子量ＰＥＧ样品在绝热状态下的测试参数ꎮ表６中ꎬθ０㊁β０㊁θｍ㊁θｆ㊁әθａｄ和Ｈ分别表示ＡＲＣ测试过程中样品放热的起始温度㊁起始升温速率㊁最大升温速率时的温度㊁最终温度㊁绝热升温和反应热ꎮ２.２.２㊀ＡＲＣ动力学分析㊀㊀ＴＭＲａｄ表示绝热条件下从某温度开始到最大反应速率所对应的温度的时间ꎬ是进行热危险性分析的重要参数ꎬ主要用来评估物质在不同温度下发生失控或分解的可能性[１０￣１１]ꎮＴＭＲａｄ的计算方法为:ｌｎｔ＝ＥａＲ １Ｔ＝－ｌｎＡꎮ(２)式中:ｔ为ＴＭＲａｄꎬｈꎻＥａ为活化能ꎬｋＪ/ｍｏｌꎻＲ为理想０１ ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第５０卷第３期表６㊀不同分子量ＰＥＧ在绝热状态下的测试特征参数Ｔａｂ.６㊀ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆＰＥＧｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｓｕｎｄｅｒａｄｉａｂａｔｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎ样品θ０/ħβ０/(ħ ｍｉｎ－１)θｍ/ħθｆ/ħәθａｄ/ħＨ/(Ｊ ｇ－１)ＰＥＧ３００３３５.７０.０５７３７９.８３７９.８４４.１１７１.０８ＰＥＧ４００３３０.８０.０５５３７８.０３７８.０４７.２１７３.０９ＰＥＧ１５００３３０.６０.０５９３７７.８３７７.８４７.２２０１.９３ＰＥＧ３３５０３２５.２０.０２３３７８.４３７８.４５３.２２０５.８０ＰＥＧ４０００３２５.３０.０３６３７６.５３７８.５５３.２２０８.８５ＰＥＧ６０００３３０.１０.０２２３７７.２３７７.２４７.１２２８.３６气体常数ꎬ８.３１４Ｊ/(ｍｏｌ Ｋ)ꎻＴ为温度ꎬＫꎻＡ为指前因子ꎬｓ－１ꎮ㊀㊀图５为ＰＥＧ３００的ｌｎｔ对１/Ｔ的拟合曲线ꎮ由式(２)可求得不同时间下的起始分解温度ꎮ㊀图５㊀ＰＥＧ３００的ｌｎｔ对１/Ｔ的拟合曲线Ｆｉｇ.５㊀ｌｎｔｔｏ１/ＴｆｉｔｔｉｎｇｃｕｒｖｅｓｏｆＰＥＧ３００㊀㊀表７为不同分子量ＰＥＧ的热惰性因子修正后的θＤ２４[１２]㊁θＤ８(ＴＭＲａｄ分别为２４㊁８ｈ对应的温度)ꎮ表７㊀热惰性因子修正后的样品分解特性参数Ｔａｂ.７㊀Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｓａｍｐｌｅｓｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｔｈｅｒｍａｌｉｎｅｒｔｉａｆａｃｔｏｒħ样品θＤ２４θＤ８ＰＥＧ３００３０５.４５３１８.３９ＰＥＧ４００３０１.７３３１４.１５ＰＥＧ１５００３００.７５３１３.１０ＰＥＧ３３５０３００.７８３１２.２８ＰＥＧ４０００２９９.７９３１１.３２ＰＥＧ６０００３０１.７１３１４.４０２.２.３㊀危害可控点为了更直观地给实际生产过程提供参考意见ꎬ提出危害可控点Ｃ这一定义ꎬ计算方法为Ｃ＝әθａｄ－әθәθａｄˑ１００％ꎮ(３)式中:әθａｄ为聚合反应全程的绝热升温ꎻәθ表示聚合反应中产生的部分绝热升温ꎮ具体表示为产物的θＤ８与反应工艺温度θｐ的差ꎬ即әθ＝θＤ８－θｐꎮ(４)㊀㊀各分子量ＰＥＧ合成过程危害可控点的计算结果见表８ꎮ假设反应在危害可控点前某一时刻ꎬ气体通路阀门失控并且反应装置冷却失效ꎬ剩余的环氧乙烷全部进入反应釜ꎬ此时大量的环氧乙烷将与底料剧烈反应ꎬ放出大量热量ꎬ使体系温度急剧升高ꎬ导致反应体系温度超过产物的热分解温度ꎬ产物在高温下发生分解反应并产生气体ꎬ从而导致体系压力的增加ꎮ当体系压力超过反应容器的最大承受能力时ꎬ可能会导致容器破裂ꎬ甚至发生爆炸事故ꎬ给企业及工人带来严重伤害ꎮ㊀㊀以ＰＥＧ３００为例ꎬ当反应加料达到６９.４３％时ꎬ若反应发生失控ꎬ失控后聚合反应产生的әθ使温度升高至３１８.３９ħ(θＤ８)ꎬＰＥＧ３００从此温度开始经历８ｈ将达到最大分解速率ꎻ因此ꎬ当反应加料未达到６９.４３％时ꎬ实验不能出现任何意外ꎬ否则人为处置失控反应的时间不足ꎬ事故发生的概率升高ꎮＰＥＧ４０００的反应过程则与其他实验不同ꎬ全部的环氧乙烷与底料反应产生的绝热升温әθａｄ(１６７.５４ħ)不足以使体系温度达到３１１.３２ħ(θＤ８)ꎬ人为处置失控反应的时间超过８ｈꎬ与其他分子量ＰＥＧ的合成相比ꎬ其反应工艺危险性较低ꎮ３㊀结论１)采用ＲＣ１ｅ对８个不同分子量ＰＥＧ合成过程的放热情况进行测试ꎮ其中ꎬ合成ＰＥＧ１２７㊁ＰＥＧ３００㊁ＰＥＧ８０６㊁ＰＥＧ１５００㊁ＰＥＧ３３５０的失控严重度等级为４级ꎬ反应危险性较高ꎻ合成ＰＥＧ４０００的失控严重度等级为２级ꎬ反应危险性较低ꎮ最大加料量㊁最大加料速率㊁最大放热速率㊁最大总放热量㊁最大绝热升温均出现在ＰＥＧ３００的合成过程中ꎮ㊀㊀２)利用ＡＲＣ对不同分子量ＰＥＧ在绝热条件下１１ ２０２１年６月㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀聚乙二醇６０００合成工艺的热危险性㊀王㊀甫ꎬ等㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀表８㊀危害可控点计算参数Ｔａｂ.８㊀Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｈａｚａｒｄｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅｐｏｉｎｔ样品θＤ８/ħθＰ/ħәθ/ħ(әθａｄ－әθ)/ħ危害可控点/％ＰＥＧ３００３１８.３９１２７１９１.３９４３４.６８６９.４３ＰＥＧ４００３１４.１５１２７１８７.１５１１９.４９３８.９７ＰＥＧ１５００３１３.１０１２７１８６.１０３５９.２７６５.８８ＰＥＧ３３５０３１２.２８１２７１８５.２８３６１.８５６６.１４ＰＥＧ４０００３１１.３２１２７１８４.３２<０<０ＰＥＧ６０００３１４.４０１２７１８７.４０１７７.８９４８.７０的放热行为进行研究ꎮ结果表明ꎬＰＥＧ产品的θＤ８在３１１.３２~３１８.３９ħ之间ꎮ将绝热升温әθａｄ与θＤ８关联发现ꎬＰＥＧ３００的危害可控点最高ꎬ为６９.４３％ꎬ可能出现失控并造成危害的范围最广ꎻ而ＰＥＧ４０００危害可控点小于０ꎬ反应工艺危险性较低ꎮ３)结合反应过程测试与ＰＥＧ产品稳定性测试ꎬＰＥＧ３００的失控严重度为４级且危害可控点最高ꎬＰＥＧ４０００的失控严重度为２级且危害可控点小于０ꎮ在工厂实际生产过程中ꎬ应格外注意ＰＥＧ３００的生产过程ꎬ可通过适当延长通气时间㊁减缓通气速率的方式ꎬ避免体系温度升高造成产物分解ꎬ降低反应过程的危险程度ꎮ参考文献[１]㊀汪多仁.聚乙二醇的应用与合成进展[Ｊ].化学工业与工程技术[Ｊ].２０００ꎬ２１(５):２１￣２３.ＷＡＮＧＤＲ.Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｏｌｙ￣ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ＆Ｅｎｇｉ￣ｎｅｅｒｉｎｇꎬ２０００ꎬ２１(５):２１￣２３.[２]㊀ＷＡＮＧＸꎬＭＩＣＨＯＥＬＡꎬＶＡＮＤＥＮＭＯＯＴＥＲＧ.Ｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｐｈａｓｅｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ６０００￣ｉｔｒａｃｏｎ￣ａｚｏｌｅｓｏｌｉｄｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｕｓｉｎｇＤＳＣ[Ｊ].ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒ￣ｎａｌｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃｓꎬ２００４ꎬ２７２(１/２):１８１￣１８７. [３]㊀ＫＯＵＹꎬＷＡＮＧＳＹꎬＬＵＯＪＰꎬｅｔａｌ.Ｔｈｅｒｍａｌａｎａｌｙｓｉｓａｎｄｈｅａｔｃａｐａｃｉｔｙｓｔｕｄｙｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ(ＰＥＧ)ｐｈａｓｅｃｈａｎｇｅｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｓｔｏｒａｇｅａｐｐｌｉｃａ￣ｔｉｏｎｓ[Ｊ].ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓꎬ２０１９ꎬ１２８:２５９￣２７４.[４]㊀谢富春ꎬ朱长春ꎬ张玉清.聚乙二醇合成工艺[Ｊ].化学推进剂与高分子材料ꎬ２００５ꎬ３(４):６￣９.ＸＩＥＦＣꎬＺＨＵＣＣꎬＺＨＡＮＧＹＱ.Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ[Ｊ].ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆ｐｏｌｙ￣ｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２００５ꎬ３(４):６￣９.[５]㊀绪国梅ꎬ郭振ꎬ李晓光.聚乙二醇６０００的精制方法研究[Ｊ].化工时刊ꎬ２０１９ꎬ３３(２):１８￣１９.ＸＵＧＭꎬＧＵＯＺꎬＬＩＸＧ.Ｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ６０００[Ｊ].ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＴｉｍｅｓꎬ２０１９ꎬ３３(２):１８￣１９.[６]㊀王国平ꎬ李勤前ꎬ方文军ꎬ等.聚乙二醇合成研究[Ｊ].浙江化工ꎬ１９９５ꎬ２６(３):１７￣１９.[７]㊀张治国ꎬ尹红.环氧乙烷环氧丙烷开环聚合反应动力学研究[Ｊ].化学进展ꎬ２００７ꎬ１９(４):５７５￣５８２.ＺＨＡＮＧＺＧꎬＹＩＮＨ.Ｒｉｎｇ￣ｏｐｅｎｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｋｉｎｅ￣ｔｉｃｓｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅａｎｄｐｒｏｐｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ[Ｊ].ＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ２００７ꎬ１９(４):５７５￣５８２.[８]㊀唐黎明.聚合反应的典型影响因素分析[Ｊ].高分子通报ꎬ２０１７(４):７２￣７６.ＴＡＮＧＬＭ.Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｔｙｐｉｃａｌｉｎｆｌｕｅｎｃｅｆａｃｔｏｒｓｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ[Ｊ].ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎꎬ２０１７(４):７２￣７６. [９]㊀ＪＡＮＫＢꎬＨＡＹＭＥＲＬＥＨꎬＤＯＢＬＨＯＦＦ￣ＤＩＥＲＯ.Ｚｕｒｉｃｈｈａｚａｒｄａｎａｌｙｓｉｓｉｎｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ[Ｊ].ＮａｔｕｒｅＢｉｏｔｅｃｈｎｏ￣ｌｏｇｙꎬ１９９６ꎬ１４(７):８９４￣８９６.[１０]㊀王犇ꎬ马翔ꎬ张淑娟ꎬ等.过氧化氢危险性分析[Ｊ].无机盐工业ꎬ２０１３ꎬ４５(３):１５￣１８.ＷＡＮＧＢꎬＭＡＸꎬＺＨＡＮＧＳＪꎬｅｔａｌ.Ａｎａｌｙｓｉｓｏｎｔｈｅｒ￣ｍａｌｒｉｓｋｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅ[Ｊ].ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｄｕｓｔｒｙꎬ２０１３ꎬ４５(３):１５￣１８.[１１]㊀蔡永昶ꎬ吴文倩ꎬ陈利平.硝酸㊁硫酸对三硝基均苯三酚热分解特性的影响[Ｊ].爆破器材ꎬ２０２０ꎬ４９(６):２０￣２６.ＣＡＩＹＣꎬＷＵＷＱꎬＣＨＥＮＬＰ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆｎｉｔｒｉｃａｃｉｄａｎｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｏｎｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓ￣ｔｉｃｓｏｆｔｒｉｎｉｔｒｏｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｎｏ[Ｊ].ＥｘｐｌｏｓｉｖｅＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０２０ꎬ４９(６):２０￣２６.[１２]㊀ＴＡＮＹＸꎬＸＵＹＢꎬＳＨＡＮＧＹＰꎬｅｔａｌ.Ｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｂｅｈａｖｉｏｒａｎｄｔｈｅｒｍａｌｈａｚａｒｄｏｆｂｅｎｚｏｙｌｐｅｒｏｘｉｄｅｕｎｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ[Ｊ].ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｅｌｅｃｔꎬ２０２０ꎬ５(１７):５０４９￣５０５４.２１ ㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀爆㊀破㊀器㊀材㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀第５０卷第３期。
聚乙二醇
摘要越来越多的蛋白质多肽类药物被应用于人类疾病的治疗，与其它合成化学药物相比，它们有易引起机体的免疫反应，体内半衰期短，在体内易水解、变性等缺点。
化学修饰作为一种新兴技术，能改善上述不良特性。
本文主要优化合成了一种PEG修饰剂——mPEG．NHs，采用牛血清白蛋白BsA和溶菌酶作为模式蛋白对其修饰条件进行了优化，并用层析法分离修饰后蛋白质。
mPEG．NHS的合成主要通过两个反应得到，第一步是mPEG同丁二酸酐之间的酯化反应，得到mPEG—SA，第二步是mPEG—SA同NHS(N．羟基硫代琥珀酰亚胺)反应，在脱水剂DCCI(N．N’一二己基碳二亚胺)的催化下得到mPEG．NHS。
通过优化反应条件使得mPEG的转化率和mPEG．NHs的纯度都得到提高。
优化后反应条件分别为：n1酯化反应采用毗啶为催化剂，酸醇比为10：I，反应时间3 h；f2)脱水反应时间25h，温度400C反应物摩尔比mPEG．sA：NHS为1：2．5。
优化后的两步反应的转化率分别为60．1％和56．O％。
mPEG—NHS修饰蛋白质在不同的反应条件下得到不同修饰率的蛋白质，优化反应条件后能得到更高氨基修饰率的修饰产物。
最佳修饰反应条件为：反应时间10min，蛋白质和修饰剂质量比为1：5，采用pH=9．O的硼砂缓冲液，在优化条件下可得到修饰率为47．5％的产物。
由于修饰反应得到的蛋白质溶液中含有连接有修饰剂的蛋白质和未连接修饰剂的蛋白质，可通过层析的方法将它们分离开。
溶菌酶修饰产物采用seDhadex G．75凝胶层析和Deae．sepharose CL-6B阳离子交换层析相结合的方法：BsA 修饰产物采用sephadex G．100和Q．SeDharose阴离子交换层析相结合的方法。
用sDs．PAGE电泳检测分离产物，证明未修饰的蛋白质同被修饰的蛋白质被分离开来。
关键词：PEG修饰化学修饰合成优化分离层析随着生物工程技术的迅速发展，生物技术活性物质不断面世，已有不少生物技术药物应用于I}缶床，国内外已批准上市的约40多种，目前正在研究的则成倍增加，在这些品种中，大量的均为多肽与蛋白质类药物“。
聚乙二醇一
聚乙二醇之宇文皓月创作聚乙二醇系列产品无毒、无刺激性，具有良好的水溶性，并与许多有机物组份有良好的相溶性。
它们具有优良的润滑性、保湿性、分散性、粘接剂、抗静电剂及柔软剂等，在化妆品、制药、化纤、橡胶、塑料、造纸、油漆、电镀、农药、金属加工及食品加工等行业中均有着极为广泛的应用。
英文全称Polyethylene Glycol聚乙二醇（PEG）化学物理性质通用化学名：聚乙二醇PEG、乙二醇聚氧乙烯醚聚乙二醇食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量尺度中文名称：聚乙二醇中文同义词：α-氢-ω-羟基（氧-1,2-乙二基）的聚合物；聚氧化乙烯(PEO-LS);聚乙二醇400;木钉，木栓；聚乙二醇；聚乙二醇 12000;聚乙二醇 6000;聚乙二醇 2000聚乙二醇性质化学结构HO(CH2CH2O)nH，由环氧乙烷聚合而成。
聚乙二醇又名α-氢-ω-羟基(氧-1,2-乙二基)的聚合物、聚氧化乙烯(PEO-LS)。
是平均分子量在约200到至少6000的乙二醇高聚物的总称。
品种很多，例如聚乙二醇300(PEG300)、聚乙二醇600(PEG600)、聚乙二醇20000(PEG20M)，PEG后面数字暗示平均分子量。
经常使用的除上述外，还有1000，1500，2000，4000，6000等。
随着平均分子量的分歧，性质也有差别。
无色无臭粘稠液体至蜡状固体。
溶于水、乙醇和许多其他有机溶剂。
蒸汽压低。
对热稳定。
与许多化学品不起作用，不水解，不蜕变。
无毒，对眼睛和皮肤无明显刺激。
聚乙二醇的生产工艺：由液体乙二醇在高温及高压或低压下聚合而得。
聚乙二醇的用途：可用作增塑剂、软化剂、增湿剂，并用于制药膏和药物等。
产品分类产品可以分为医药级,化妆品级,食品级和工业级等几种系列。
【一】医药级,化妆品级,食品级的性能如PEG下:陶氏化学公司在1940首次将聚乙二醇生产商业化,至今是业内世界公认的领先者。
1992年，陶氏化学公司对质量的承诺得到认可，成为获得生产质量系统ISO9002认证的第一家聚乙二醇美国生产商，其生产的CARBOWAX SENTRY牌聚乙二醇通过了美国FDA认证，符合美国药典（USP），国家处方集(NF)，食品化学法典（FCC）尺度，被广泛应用于食品、制药、饲料、个人护理品、化学等行业的生产，是业内闻名和值得信赖的品牌。
聚乙二醇合成工艺
聚乙二醇合成工艺1. 原料准备开始生产聚乙二醇前，要先准备好各种原料，包括乙烯、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯（PP）、环氧树脂和其它填充剂，这些都是影响聚乙二醇制备质量的重要因素。
2. 反应器准备反应器的类型和容量也非常重要，可以从搅拌槽、反应炉、搅拌桶等不同类型中选择，可以根据需要灵活调整容量以满足生产的需求。
反应器的内腔必须非常严谨，容量最好由1m3到500 m3不等，它可以均匀地混合所有原料制成聚乙二醇。
3. 添加剂添加剂主要包括催化剂、表面活性剂、抗氧剂等，它们有助于调节反应条件，促进反应效果，改善聚乙二醇的质量，提升产品的性能特性。
4. 热量的提供反应热必须得到补充才能支撑整个反应过程，一般来说，这种热量可以有多种补充方式，分别是外来热量和机械加热。
通常，外来热量通过汽油燃烧或电加热等来补充，机械加热主要是通过离心加热或搅拌加热系统等技术来维持反应温度。
5. 反应过程聚乙二醇反应是气体液化反应，其反应温度范围从180℃到230℃，一般在210℃以下，一组反应一般耗时3小时~3.5小时，因为各个原料的不同，只有在此温度范围内，才能生成聚乙二醇。
具体过程如下：将原料添加到反应器，加热加压后，乙烯和水蒸气快速混合，经过反应期后，可以生成高分子聚乙二醇、水和烃类产物，获得的聚乙二醇有干燥处理，再经过混合调节和定含量，通过滤筛进行分选，最终提取规格稳定的聚乙二醇产品即可。
6. 产品收集产品在反应结束后，首先要进行收集，一般情况下使用吸收即可，直接将聚乙二醇和水混合物吸收出来，待到吸收完毕后，会自动流向汇集槽，从而实现反应和收集的一个整体过程。
7. 产品收缩聚乙二醇一般都有一个较大的分子量，在收集完毕后，为了降低这个分子量，可以对聚乙二醇进行中压收缩，可以使分子量降低到一定程度，比如聚乙二醇的分子量可以降低到500-800克/公斤。
8. 产品干燥干燥也是聚乙二醇生产中非常重要的一环，其干燥的原理是运用溶剂的蒸汽，将聚乙二醇中的水分，以及其它杂质去除，这样可以使聚乙二醇的分子量得到控制，同时也使得聚乙二醇的浓度得到调节，保证产品的质量和性能。
VCM生产工艺及特点
VCM生产工艺及特点
一、生产工艺
1、原料准备
VCM制备的原料主要为煤焦油、乙二醇和硫化氢。
煤焦油是作为生产VCM的基础原料，由煤热解后产生。
乙二醇是有机合成中经常使用的原料，可以制备乙二醇的方法多种多样。
硫化氢是一种具有毒性的有机物，往往
以亚硫酸钠的形式存在，可以从硫磺中提取硫化氢。
2、合成
VCM的合成工艺由煤焦油、乙二醇和硫化氢共同组成，这些原料混合
在一起，然后经过加热、压力和催化条件下的反应，可以将原料合成为聚
乙二醇。
3、分离
VCM的合成过程结束后，可以采用蒸馏或萃取等方法将产物从反应器
中分离出来。
然后再经过精制、干燥、分级、填充等工序，最终将VCM生
产成品。
二、特点
1、良好的抗氧化性
VCM具有良好的抗氧化性，可以长时间在高温环境下不发生挥发和氧
化反应，具有良好的稳定性。
2、良好的耐腐蚀性
VCM具有良好的耐腐蚀性，其耐腐蚀性是优于传统的碳氢化合物的，不易受到化学龟裂。
3、高反应性
VCM具有高反应性，可以在短时间内完成反应，而且反应过程可控，有利于大规模批量生产。
4、低毒性
VCM经过精细程度的加工，会减少其有害物质的含量，使其具有较低的毒性和挥发性。
5、低成本。
聚乙二醇水凝胶微球制备_概述说明以及解释
聚乙二醇水凝胶微球制备概述说明以及解释1. 引言1.1 概述在现代材料科学领域，聚乙二醇水凝胶微球制备技术因其独特的物理化学性质和广泛的应用前景而备受关注。
聚乙二醇是一种重要的温和生物材料，具有良好的生物相容性、可降解性以及高度可调控的形态和结构特征，使其成为制备水凝胶微球的理想基材之一。
本文旨在全面介绍聚乙二醇水凝胶微球制备技术，并探讨其在不同领域中的应用。
首先，将对聚乙二醇的介绍和特性进行详细阐述，包括其化学结构、分子量范围、溶解性等方面。
进而，系统地介绍水凝胶微球制备的原理和方法，涵盖常见的交联反应、溶液共混法、电沉积法等各种技术途径，并分析比较它们在微球制备过程中的优缺点。
最后，将重点关注聚乙二醇水凝胶微球在生物医药领域、环境治理以及能源储存等方面的应用，探讨其在这些领域中的作用和潜在的研究价值。
1.2 文章结构本文共分为五个部分，每个部分都涵盖了相关内容以便读者全面了解聚乙二醇水凝胶微球制备技术。
具体而言，文章结构如下：第一部分是引言，在这一部分中将对本文的目的、概述以及整体文章结构进行介绍。
第二部分将详细介绍聚乙二醇的特性和水凝胶微球制备技术。
主要包括对聚乙二醇化学结构及特点简要概括，并深入阐述了各种制备方法中原理及应用领域。
第三部分将详细介绍实验所使用的材料清单、微球制备实验步骤详解以及实验条件和参数设置，为读者提供清晰可行的实验指南。
第四部分将对实验结果进行充分展示，并进行深入讨论，包括微球形态表征结果的分析、微球材料性能优化与改进策略的探讨，以及应用效果评价及展望。
最后一部分是结论与展望，在这一部分中将总结研究成果及贡献点，提出存在问题及进一步研究方向建议，并展望聚乙二醇水凝胶微球制备领域的发展前景。
1.3 目的本文的目的是全面介绍聚乙二醇水凝胶微球制备技术及其应用，在此基础上，提供实验所需材料清单、详细的实验步骤以及实验条件和参数设置。
同时，通过对聚乙二醇水凝胶微球形态和性能的表征结果进行分析和讨论，探索优化和改进策略，并对其在不同领域中的应用效果进行评价。
聚乙二醇的生产工艺
聚乙二醇的生产工艺聚乙二醇（Polyethylene glycol，简称PEG）是一种重要的高分子化合物，广泛应用于制药、化妆品、食品、塑料、纺织等领域。
下面将介绍聚乙二醇的生产工艺。
首先，聚乙二醇的常见生产工艺是通过环氧乙烷和乙二醇的反应得到。
具体的工艺步骤如下：1. 原料准备：准备乙二醇、环氧乙烷和催化剂。
其中，乙二醇为主要原料，环氧乙烷是聚合反应的重要中间体，催化剂用于促进反应的进行。
2. 反应装置：准备反应器，一般采用不锈钢制作。
反应器需要具备耐压、耐腐蚀、可密封等特点。
3. 反应条件控制：将制好的乙二醇加入反应器中，并加热至一定温度。
同时，控制好环氧乙烷和催化剂的投加速度。
4. 反应进行：将环氧乙烷缓慢地滴加到反应器中，并保持温度和搅拌速度稳定。
反应进行时会有水产生，需进行相应的排放。
5. 反应结束：在反应一定时间后，结束环氧乙烷的加入，并继续搅拌一段时间以保证完全反应。
6. 粗制聚乙二醇提取：将反应结束的混合物放置静置，聚乙二醇会以液体的形式沉淀在底部。
然后将上层液体抽出，取得粗制聚乙二醇。
7. 精制聚乙二醇处理：对粗制聚乙二醇进行精制处理，具体方法包括蒸馏、结晶、过滤、干燥等。
这些步骤可以去除杂质，提高聚乙二醇的纯度。
8. 包装贮存：将经过精制处理的聚乙二醇进行包装和贮存，以备后续使用。
以上是聚乙二醇的主要生产工艺。
在实际生产中，还需要考虑反应条件、原料质量、催化剂的选择等因素，以提高聚乙二醇的产量和质量。
同时，对于不同纯度和分子量的聚乙二醇，还可以通过调整反应条件和加工工艺进行定制。
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２００５ 年第 ３ 卷第 ４期
氮气保护下 ２０５ 反应后环氧乙烷气体由反应 器顶部逸出 经换热器冷却后进入环氧乙烷吸收塔 用水吸收环氧乙烷 部分气体放空 余下的气体经压 缩循环 返回反应塔内 循环气的一部分经溶剂吸收 后除去过量的二氧化碳进行回收 环氧乙烷吸收塔 塔底流出的环氧乙烷富含吸收剂 在环氧乙烷解析 塔内解吸 塔顶物进入净化塔内脱除水分 再经脱除 轻组分精馏得成品 纯度（质量分数）大于９９．４％ ３ 聚乙二醇合成
高纯度相对分子质量为 ８００￣８ ０００ 的聚乙二醇 是用环氧乙烷或乙二醇在 １３０￣１４０ 反应 再在质 量分数 ０．０１％￣０．５％ 无机酸存在下 于 １４５￣１５５ 反应 完成后用柠檬酸中和催化剂 中和时温度控 制在 ８０￣１０５ 如将乙二醇 质量分数 ０．２％ 氢氧 化钠或氢氧化钾与 ５１０ ｋｇ 环氧乙烷 在 １１０￣１１５ 反应 而后加热到 １ ３ ０ ￣ １ ４ ０ 控制反应压力 ０．４￣０．５ＭＰａ 再升温到 １５０ 连续加入预稀释的 环氧乙烷 反应完成后 降温至 １ ０ ０ 即得粗 制品 用柠檬酸中和得白色蜡状固体 密度 １ ． ０ ８ ５ ７ ｇ ／ ｃ ｍ３ 质量分数 ５ ％ 的水溶液黏度为 ３２．２７ｍＰａ．ｓ 相对分子质量 １５６０ 焙烧残渣质量 分数 ０．０４％ 含水质量分数 ０．６８％ 闪点 ４６ ［９］
７．０：１．０：６．０）及微量氯乙烯加入管式等温催化反应器
பைடு நூலகம்
内 反应时放出大量的热 用专控冷却系统调控
使反应尽可能在等温下进行 具有上述组成的载体
银催化剂的选择性可达 ８ ２ ％
·8·
化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials
摘 要： 介绍由环氧乙烷与水或乙二醇经分步反应合成聚乙二醇工艺 重点阐述以甲醛为原料合成乙二 醇的 ４ 种方法和聚乙二醇精制过程
关键词： 聚乙二醇 合成 乙二醇 工艺 中图分类号： ＴＱ２２３．１６２ 文献标识码： Ａ 文章编号： １６７２－２１９１（２００５）０４－０００６－０４
聚乙二醇（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ， ＰＥＧ） 是由重复的 氧乙烯基组成的线性链状结构 两端各有 １ 个羟 基 其结构式为 Ｈ （ ＯＣＨ２ＣＨ２ ） ｎＯＨ 或 ＨＯＣＨ２ （ ＣＨ２ ＯＣＨ２ ） ｎＣＨ２ＯＨ 相对分子质量 ２００￣８ ０００ 随相对 分子质量增加 聚乙二醇由无色无臭的黏稠液体逐 渐变为蜡状固体 毒性则随相对分子质量增大而减 弱 相对分子质量在 ４０００ 以上的聚乙二醇呈中性 无毒且具有良好的生物相容性 对人体安全
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化学推进剂与高分子材料 Chemical Propellants & Polymeric Materials
２００５ 年第 ３ 卷第 ４期
聚乙二醇合成工艺
谢富春 １ 朱长春 ２ 张玉清 １
１．河南科技大学化工与制药学院 河南洛阳 ４７１００３ ２．洛阳吉明化工有限公司 河南洛阳 ４７１０１２
１．３ 甲醛电化学加氢二聚法
此法最早由Ｔｏｍｉｌｔｏｖ于１９７３年发明［７］ 反应采
用质量分数 ５２％ 的甲醛水溶液 在 ｐＨ ５．５￣６．５ 及
８０￣９０ 下 用质量分数 ０．５％￣２．０％ 的季铵盐作促
进剂 在玻璃电解槽中 以石墨为阴极 铂为阳
极 当以浓度 １ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ 甲酸钠和质量分数 ２ ％ 的
收稿日期： ２００５－０２－０１ 作者简介： 谢富春（ １ ９ ８ ０－ ） 男 河南省郸城县人 河南科技大学在读研究生
谢富春等 ·聚乙二醇合成工艺
·7·
逐渐供应不足 新工艺则用甲醛为原料制取 是国外
研究的热点项目之一 主要有 ４ 种合成方法
１．１ 甲醛加氢甲酰化法
Ｓｈｅｌｌ公司发明的甲醛加氢甲酰化法是使甲醛与
到 ４０ 加入苯萃取出全部的催化剂和质量分数为
５０ 的 Ｄ Ｍ Ａ 以及质量分数为 ３３ 的乙酸 真空
蒸馏回收苯 将反应液送往加氢工序
将苯萃取液送回收塔 从塔顶获取由质量分数
分别为 ８９．２ 的苯 ８．８ 的水和２ 的乙酸组成的
共沸物 返回萃取器
在串联的 ５ 个搅拌罐中进行乙醇醛催化加氢
氢气鼓泡输入每一反应罐内 含微粒镍的浆液依次
滴入装有沸石催化剂的固定床反应器内 反应器上
部及下部为瓷环 用电感应加热 控制反应温度
９４ 压力为 ０．１ｋＰａ 在此条件下缩合 甲醛转化
率 １００％ 生成乙醇醛的选择性为 ７５％ 反应方程式
如下所示
ＨＣＯＨ ＋ ＨＣＯＨ
ＨＯＣＨ２－ＣＯＨ
ＨＯＣＨ２－ＣＯＨ ＋ Ｈ２
ＨＯＣＨ２－ＣＨ２ＯＨ
５０￣１００ ＭＰａ 下反应生成乙醇酸 然后在 ２１０￣２１５
和 ３ ｋＰａ 下催化加氢制取乙二醇
目前改进的制法是采用多聚甲醛 在三乙胺催
化下 多聚甲醛 水和二氧杂环己烷于高压釜内
氧压 １００ ＭＰａ １５０ 反应 ３ ｈ 后 一步反应生成乙
二醇 产物组成（质量分数） 乙二醇为 １７．９％ 甘
油为 １６．１％ １，２，３，４－ 丁四醇为 ５．５％ 改进后的工
ＨＯＣＨ２ ＣＨ２ＯＨ
具体流程为 将新制的甲醛水溶液和回收的甲
醛与循环的催化剂一起送入 ５ 台串联的反应器中的
第一台内 反应液为铑络合物 膦配位体 乙酸
和二甲基乙酰胺（ＤＭＡ）混合溶剂 反应液从第一台
流向最后一台 每台釜内滞留的时间均为 ４２ ｍｉｎ
合成气（ｎ（Ｈ２）／ｎ（ＣＯ）为 １）鼓泡通入各台反应器内 通过夹套中的冷却水移走反应热（９．６３ｋＪ／ｍｏｌ） 反
流经各罐 由夹套冷却水移走反应热 将反应液在
０． ５ Ｍ Ｐ ａ 压力下闪蒸后 用旋转分离器滤出催化
剂 得到质量分数 ２ ６ 乙二醇的透明过滤液 再
在精制塔内精制得到产品 ＥＧ 质量分数损耗 ２
１．２ 甲醛偶联法
该方法是将质量分数 ３０％ 的甲醛水溶液与质量
分数 ２％ 的氢氧化钠溶液等体积混合 将此混合液
工业上聚乙二醇是由环氧乙烷与水或乙二醇 以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂 在聚合釜内进行 加成聚合得到的 反应按阴离子聚合机理进行
引发 Ｈ２Ｃ＿Ｏ＿ＣＨ２ ＋ Ｎａ＋ＯＨ－ ＯＨ－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－ Ｎａ＋
增长 ＯＨ－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－ Ｎａ＋ ＋ Ｈ２Ｃ＿Ｏ＿ＣＨ２ ＯＨ－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－ Ｎａ＋ ＯＨ （ ＣＨ２ＣＨ２Ｏ ）ｎ ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－ Ｎａ＋ 链终止（ 加入酸性中和剂）
ＯＨ （ ＣＨ２ＣＨ２Ｏ ）ｎ ＣＨ２ＣＨ２ＯＮａ ＋ Ｈ＋
ＯＨ （ ＣＨ２ＣＨ２Ｏ ）ｎ ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ ＋ Ｎａ＋ ｎ 值根据 ＰＥＧ 相对分子质量来确定 如 ＰＥＧ－ ４００ 其聚合度（ｎ）为 ８￣９ ＰＥＧ－ １ ５００ 其聚合度 为 ３３ ＰＥＧ－６ ０００ 其聚合度为 １３６ 反应为不可 逆的强放热反应 实际合成过程中 由于受反应器 体积 环氧乙烷通入量及催化剂浓度等因素影响 不能一步合成较高的相对分子质量 需要进行分步 合成 制备相对分子质量较大的产品时 通常使用 相对分子质量较低的聚乙二醇作引发剂［３］ １ 乙二醇的合成工艺 乙二醇（ＥＧ）是合成聚乙二醇的重要原料 同时 从它衍生出来的许多化学产品 也可应用于合成纤 维 合成树脂 防冻剂 增塑剂 表面活性剂 炸药及化妆品等 生产乙二醇的主要公司有 Ｕ Ｃ Ｃ （工厂在美国和加拿大） Ｓｈｅｌｌ公司（分布在美国 荷 兰 新加坡） ＳＡＢＩＣ 公司（沙特阿拉伯） Ｄｏｗ 化 学公司 ＢＡＳＦ 公司 Ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ（美国） Ｈｏｅｃｈｓｔ （美国 德国）和三菱（日本 沙特阿拉伯）等［４］ 目前合成乙二醇的工业方法主要是 由石油乙 烯气体经氧化制得环氧乙烷 再经液相催化水合制 成 称为乙烯路线 非乙烯路线生产乙二醇技术 为 一氧化碳和醇先合成草酸酯 再经加氢生成 乙二醇 日本宇部兴产 意大利蒙特爱迪生公司 美国 Ｕ Ｕ Ｃ 公司及 Ａ Ｒ Ｃ Ｏ 公司等都在积极开发此工 艺 国内中科院成都有机化学研究所 中科院福 建物理研究所 原化工部西南化工研究所 浙江大 学 天津大学和南开大学等的开发研究也取得很大 成果［５］ 非乙烯路线利用含一氧化碳废气 用联产 草酸乙二酯技术合成聚乙二醇 具有广阔前景 国内合成乙二醇使用的原料为乙烯 采用环氧 乙烷水合法和硫酸催化水合法制取 由于石油原料
１８５９ 年 Ｌｏｕｒｎｃｏ 合成了聚乙二醇 他把乙二 醇 溴二醇 二溴乙烯放在密封的管中加热到 １１５￣１２０ 得到了相对分子质量相当于 ６ 个乙二 醇的产物 Ａ． Ｗｕｒｔｚ于１８９５年报告了把环氧乙烷和 乙二醇或水与醋酸酐封在试管中一起加热 几周后 得到了聚乙二醇及其醋酸酯 后来 Ｍｏｈｓ 从 ２－ 羟 基－醋酸酯和乙二醇钠的反应得到聚合产物［３］ １９９３ 年 美国联合碳化物公司首先以工业规模生产聚乙 二醇 目前聚乙二醇是由环氧乙烷与水或乙二醇逐 步加成而制得 在制备相对分子质量较大的聚合物 时 常使用相对分子质量较低的聚乙二醇作为 引发剂
氢气 氧气组成的合成气体 先进行加氢甲酰化反
应合成乙醇醛 再将乙醇醛加氢生成乙二醇［６］ 反
应的第一步是以羰基铑与膦配位聚合物为催化剂的
液相反应 第二步将催化剂从反应中萃取出来后
在镍作催化剂下将乙醇醛加氢生成乙二醇 反应方