储粮熏蒸安全及操作-朱清峰

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一、概述——（二）熏蒸剂
5 磷化氢的来源——磷化铝
（2）磷化铝剂型 ④缓释剂——薄膜缓释剂、铝箔袋缓释剂、延时 释放缓释剂、蜡丸缓释剂 ⑤袋装粉剂——将磷化铝粉装入用透气的塑料非 编织物制的袋囊中，每袋34g。 ⑥袋毯剂——每块袋毯剂由透气的塑料编织物组 成，长达5m，内装两排共100个熏蒸袋。
①淘汰中的熏蒸剂：溴甲烷 ②面临严峻挑战但仍要长期使用的熏蒸剂：磷化氢 ③熏蒸能力有限或面临淘汰的熏蒸剂：敌敌畏、氯 化苦、氢氰酸 ④环境友好但成本较高的熏蒸剂：二氧化碳、氮气
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一、概述——（二）熏蒸剂
3 我国储粮熏蒸剂应用概况
中华人民共和国成立初期，防治储粮害虫熏蒸剂 主要是氯化苦，其次是氢氰酸。 1953年，开始使用二氯乙烷和磷化锌，磷化锌用 于杀鼠，后来用磷化锌加酸生成磷化氢用于粮仓 熏蒸。 1956年开发引入溴甲烷，溴甲烷由于应用成本问 题而一直没有在储粮方面广泛应用。 20世纪60年代，开始使用二硫化碳和磷化铝，二 硫化碳主要在四川使用，而磷化铝普及全国。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（8）磷化氢的毒性和环境影响 ①磷化氢是剧毒气体，对人的毒性主要作用于神 经系统，抑制神经中枢，刺激肺部，引起肺水肿 和使心脏扩大。其中，以神经系统受害最早且最 严重，还会影响到呼吸系统、心血管系统和肝脏。
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一、概述——（二）熏蒸剂
5 磷化氢的来源——磷化铝
（2）磷化铝剂型 ①粉剂——是磷化铝原粉，含量80~90%，其余杂 质10~20%，并含有氨基甲酸铵。 ②片剂——是磷化铝原粉加入助剂压制而成，一 般直径20mm、厚5mm,每片重3g，含量56%，助 剂有氨基甲酸铵28%、石蜡4%、硬脂酸镁2.5%。 ③丸剂——组成成分同片剂，只是每丸重0.6g。
（1）磷化氢气味 纯的磷化氢气体是无色无味的剧毒气体。在磷化 物产生磷化氢气体的同时，往往带有乙炔或大大 蒜味或腐鱼味气体，有一定的警戒作用。 在许多熏蒸条件下，能产生异味的杂质气体更容 易被粮食吸附，因此提示人们，没有特殊气味时 不一定没有磷化氢存在。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（2）磷化氢溶解性 磷化氢微溶于冷水，不溶于热水，易溶于有机溶 剂，特别是二硫化碳中，在酒精和乙醚中也有较 大的溶解度，所以，在使用磷化氢前后操作人员 应忌酒和忌食油腻的食物。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（3）磷化氢的燃爆性 纯品磷化氢在常压下比较稳定，在38℃时可以自 燃。在微量双膦（P2H4）的存在下自燃会更容易 发生。在空气中，当磷化氢浓度超过26g/m3(约 18720ppm)时，就形成了燃爆混合比，即可燃爆。
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一、概述——（一）熏蒸
（4）熏蒸过程：是一个复杂的过程，相关因素包括 密封环境条件、适当的熏蒸剂及其施用技术、合格 的操作实施人员、科学的操控过程、对目标有害生 物的了解、严格的安全防护等。 （5）熏蒸时间：通常是从施药即开始计算熏蒸时间。 事实上从杀死目标有害生物的角度说，在熏蒸剂没 有达到有效浓度之前的密封是难以起到熏蒸作用的。 所以应当是施药后维持粮堆中熏蒸剂浓度达到设定 浓度以上的熏蒸密闭时间。
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一、概述——（一）熏蒸
（2）密闭环境：是指储藏有保护对象且具有一定气 密性，从而使熏蒸剂在一定时间内保持一定的浓 度水平的场所和相应构成材料。它可以是临时的 密封结构或永久性的建筑结构。 （3）有害生物：指对保护对象不利或造成危害的各 种有害生物。如害虫、螨类、鼠类、线虫、微生 物、特殊的植物及种子、一些软体动物等。
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二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备
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制定熏蒸方案并报批
（1）对调查的情况进行综合分析，本着“安全、经 济、有效”的原则，选择药剂种类、确定密闭方 法、密闭时间、防护措施和注意事项，根据工作 量确定参加人员，按规定要求选择参加人员。 （2）熏蒸方案要向单位负责人或上级主管部门汇报， 批准后方可实施熏蒸工作。
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一、概述——（二）熏蒸剂
7 磷化气中毒急救
（4）可服用硫酸镁泻剂，忌食油脂类食物或蓖麻油 泻剂。 （5）咳嗽、胸闷时，可内服镇咳药物及氨茶碱。 （6）肺水胀、抽搐、呼吸衰竭等要进行对症治疗， 禁用吗啡类药物。必要时进行保肝治疗。 （7）如中毒较重时，要及时住院治疗，治疗可参照 GB7797-87职业性急性磷化氢中毒诊断标准及处 理原则。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（7）磷化氢的杀虫机理 ①磷化氢通过气门或表皮进入虫体后，在氧气的存 在下，首先被活化为有毒的中间体，然后与细胞 内线粒体膜上的色素氧化酶中的铁卟啉结合，形 成一种无催化能力的稳定化合物，使该酶失去活 性，致使虫体内生物氧化过程中断，能量代谢无 法正常进行，呼吸中断，害虫因窒息死亡。 ②磷化氢还可以抑制虫体的过氧化氢酶，使其失去 催化分解过氧化氢的能力，导致虫体内过氧化氢 积累，引起害虫生理中毒死亡。
储粮熏蒸安全及操作
汇报人：朱清峰 2015年5月
主要内容
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概术——熏蒸及熏蒸剂 熏蒸操作 安全防护 磷化气环流熏蒸技术 相关知识 问题处理
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一、概述——（一）熏蒸
1 什么是熏蒸？
是将熏蒸气体施入到密封环境中以杀死其中目标有 害生物的过程。 （1）熏蒸气体：是对有害生物具有活性的化学品， 即熏蒸剂，以足够的浓度起作用，最终作用于有 害生物的是其气体状态的分子，不包括气溶胶粒 子如烟雾、湿雾等。
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二、熏蒸操作
储粮熏蒸过程大体可分为：
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熏蒸前的准备
熏蒸密闭及施药
散气与善后处理
熏蒸人员 了解现场 仓房密封 制定方案 设警戒标志 准备材料 通风散气 熏蒸施药 整理粮堆 处理残渣 熏蒸期间管理 效果检查 熏蒸效果检测 分工和指挥
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二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备
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熏蒸人员
（4）熏蒸负责人必须掌握磷化氢熏蒸的基本理论知 识，受过专业技术培训，能组织和指导熏蒸作业， 具有储粮害虫防治专业技能。 （5）熏蒸时操作人没必须2人以上，并安排负责安 全防护人员。
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二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备
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一、概述——（二）熏蒸剂
1 主要储粮熏蒸剂
熏蒸剂：主要储粮熏蒸剂有磷化氢、溴甲烷、氮 气、敌敌畏、氯化苦、氢氰酸等，其中氮气、二 氧化碳也被列为气调基质。 中国目前可用于储粮或其他场所的熏蒸剂包括： 磷化氢、氯化苦、敌敌畏、溴甲烷等。
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一、概述——（二）熏蒸剂
2 储粮熏蒸剂的状况
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一、概述——（二）熏蒸剂
7 磷化气中毒急救
（1）首先要将中毒人员转移到新鲜空气处，脱掉污 染衣服，清洗皮肤特别是暴露部分，注意保暖。 （2）误服中毒者，用1：5000高锰酸钾溶液洗胃， 无洗胃条件时，可用硫酸铜催吐，即每5~10min 饮1%硫酸铜溶液一汤匙，至呕吐为止；或饮用大 量的水后再刺激咽喉引吐。 （3）可用50%葡萄糖静脉注射或用10%葡萄糖缓慢 静脉注射，输液量不宜过大。
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一、概述——（二）熏蒸剂
5 磷化氢的来源——磷化铝
（1）磷化铝性质 磷化铝分子式为ALP，分子量58，是由赤磷与铝 粉在高温下合成。磷化铝原粉是一种浅绿色粉末。 暴露在空气中能吸收空气中的水蒸气，或与水反 应，分解产生磷化氢气体。 ALP+3H2O→AL（OH）3+PH3↑
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一、概述——（二）熏蒸剂
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（8）磷化氢的毒性和环境影响： ⑤中国规定在车间空气中磷化氢的允许浓度最高 为0.3mg/m3（0.22ml/m3）。 ⑥磷化氢对波长185~250nm的紫外线有强烈的吸 收，在环境中可以在水汽和紫外线的作用下降解 为无毒的磷的化合物。
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一、概述——（二）熏蒸剂
5 磷化氢的来源——磷化铝
（3）磷化铝制剂中磷化氢的释放 ②磷化铝片剂和袋装粉剂在空气中完全分解最长 时间从含水量4.7g/m3时的204h到5.5g/m3时的36h, 片剂的分解稍快于代装粉剂。
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一、概述——（二）熏蒸剂
表1 不同温湿度下磷化铝完全分解的时间 湿度（%） 温度（℃） 剂型 片剂 10 粉剂 片剂 90 102 106 48 58
4 磷化氢基本特性
（8）磷化氢的毒性和环境影响： ②磷化氢主要是由呼吸道吸入中毒，不通过皮肤 进行吸收。吸入磷化氢气体或误服或吸入磷化物 粉末亦可引起中毒。 ③磷化氢中毒有一定潜伏期，一般在24小时内； 偶有长达2~3天的。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（8）磷化氢的毒性和环境影响： ④有资料建议正常人在不同磷化氢浓度环境下接 触的最长时限是： 1ml/m3时，不大于7h； 25ml/m3时，不大于1h； 50ml/m3时，不大于5min；
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（4）磷化氢的腐蚀性 对一般金属的腐蚀性较小，容易与铜或铜合金等 金属反应，导致金属面留下明显痕迹，在有氨气 存在的情况下会更强烈。
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一、概述——（二）熏蒸剂
4 磷化氢基本特性
（5）磷化氢与硝酸银的反应 磷化氢能与硝酸银发生作用，生成黑色磷化银而 显色，因此，可用蘸有硝酸银溶液的试纸检测熏 蒸环境中或粮堆中有无磷化氢地存在。另，磷化 氢检测管是用硝酸银溶液处理的硅胶粉制成。