危险化学品及其安全防护(一)

硝基化合物 硝酸酯类物质
R－NO2 三硝基甲苯、三硝基苯酚 R－ONO2 硝化甘油、硝化棉
• 化学实验室中常见爆炸化合物
超过三个硝基的有机化合物： ！三硝基甲苯（TNT）、苦味酸（TNP，PA）
硝酸铵 叠氮的重金属盐 雷酸盐（CNO-，尤其银及汞的化合物）
！当硝酸银的酸性溶液与乙醇接触时，也可能生成雷酸银 氰酸根OCN-
二、易燃易爆危险化学品
1. 爆炸品
爆炸品是指在外界作用下（如 受热、受压、撞击等），能发 生剧烈的化学反应，瞬时产生 大量的气体和热量，使周围压 力急剧上升，发生爆炸，对周 围环境造成破坏的物品。包括 整体爆炸物，或无整体爆炸危 险但具有燃烧、抛射及较小爆 炸危险的物品。
按组分分为：爆炸化合物、爆炸混合物
燃点：物质移去火源仍能继续燃烧的最低温度。
易燃固体特性：
燃点低（300℃以下） 易点燃 其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度，遇明火或火星、电 火花能激烈燃烧或爆炸 跟氧化剂接触易燃烧或爆炸
对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!
实验室中常见易燃固体
红磷及含磷化合物（如三硫化四磷、五硫化二磷等） 硝基化合物（如二硝基苯，二硝基萘、硝化纤维等） 亚硝基化合物（如亚硝基苯酚） 氨基化钠 重氮氨基苯 萘及其类似物（如萘、樟脑） 易燃金属粉末（如镁粉、锌粉、铝粉等） 硫黄、聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二异丁腈等
2）自燃物质
指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而 自行燃烧的物质。
自燃点：可燃物在无外界火源的作用下因受热或自身发热而 积热不散引起燃烧的最低温度。
自燃物品在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不 同的自燃特性
实例：白磷（剧毒）、二硫化碳、二乙基锌、三乙基铝等有 机金属化合物。
主要特性：燃烧性，其中一些物质在缺氧条件下也能自燃起 火。
特性：氧化剂具有较强的获得电子能力，有较 强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞 击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速 分解，有引起燃烧、爆炸的危险。
2）有机过氧化物
指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易 分解，对热、震动和摩擦极为敏感。
实例：过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物、 过氧化苯甲酰、过甲酸、硝酸胍、硝酸脲、过氧化环己酮等。
压缩气体和液化气体在受热、撞击等作用时易引起 物物理爆炸 爆炸下限小于10%，或爆炸上限和下限之差值大于 等于20%的物质，一般称为易燃物质。
表2-1 常见气体及蒸气的爆炸极限
气体名称
乙烷 一氧化碳
乙烯 氢气 硫化氢 甲烷 甲醇 甲苯 乙炔 氨气 苯
化学分子式 在空气中的爆炸极限 (体积分数) / %
物质自燃点越低，发生火灾危险性越大！
• 三乙基铝
三乙基铝化学式为Al(C2H5)3，无色透明液体，具有强烈的 霉烂气味，熔点-52.5℃，闪点<-52℃，沸点194℃，溶于 苯。化学性质活泼，能在空气中自燃，遇水即发生爆炸， 也能与酸类、卤素、醇类和胺类起强烈反应。主要用于有 机合成，也用作火箭燃料。极度易燃，具强腐蚀性、强刺 激性，主要损害呼吸道、眼结膜和皮肤，高浓度吸入可引 起肺水肿，皮肤接触可致灼伤、充血、水肿和起水疱，疼 痛剧烈。储存时必须用充有惰性气体或特定的容器包装， 包装要求密封，不可与空气接触，储存于干燥阴凉通风处， 远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放， 切忌混储。取用时必须对全身进行防护。
资料图片：2004年6月16日，一名光气重度中毒患者在福 建省立医院急救中心抢救。位于福州市杨桥路上的福建省 物质结构研究所（简称物构所）一下属企业6月15日因实 验操作不当，造成有毒光气泄露事故。目前已造成1人死 亡，260多人送医院救治。新华社记者 张国俊 摄
压缩气体特性：
膨胀性 混合爆炸性 扩散性 多重性：易燃性、毒性、刺激性、腐蚀性、窒息 性等
闪点：在规定条件下，可燃性液体加热到它的蒸气和空气组 成的混合气体与火焰接触时，能产生闪燃的最低温度。
易燃液体划分为以下几类： 1.低闪点液体：指闭杯试验闪点＜-18℃ 2.中闪点液体：指-18℃≤闭杯试验闪点＜23℃ 3.高闪点液体：指23℃≤闭杯试验闪点≤60.5℃
闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标。
• “橙皮书”:《联合国关于危险货物运输的建议书 规 章范本》（《The UN Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, Model Regulations》），简称TDG
• 《化学品分类和危险性公示 通则》 (GB136902009)
下限(V/V)
上限(V/V)
C2H6
3.0
15.5
CO
12.5
74
C2H4
2.8
32
H2
4.0
75
H2S
4.3
45
CH4
5.0
15
CH3OH
5.5
44
C6H5CH3
1.2
7
C2H2
1.5
100
NH3
15
30.2
C6H6
1.2
8
• 氧气
助燃性
氧气钢瓶应储存在阴凉通风处，远离火源，避免 阳光直射
瓶身严禁沾染油脂
爆炸化合物
爆炸化合物按化学结构分类
名称
爆炸基团 化合物举例
乙炔类化合物
C≡C
乙炔银、乙炔亚汞
叠氮类化合物
N≡N
叠氮铅、叠氮镁
雷酸类化合物
N≡C
雷汞、雷酸银
亚硝基化合物
N＝O
亚硝基乙醚、亚硝基胺类
臭氧、过氧化合物 O－O
臭氧、过氧化氢
氯酸或过氯酸化合物 O－Cl 氯酸钾、高氯酸钾
氮的卤化物
N－X
氯化氮、溴化氮
4NH4NO3 40→0℃ 3N2+2NO2+8H2O+Q
黑火药 黑火药的成分是碳、硫黄和硝酸钾。
S+2KNO3+3C → K2S+N2+CO2
爆炸品特性
• 强爆炸性：化学不稳定性 • 高敏感度：热、火花、撞击、摩擦、冲击波、光、
静电、杂质 • 破坏性大：高温、高压、冲击波 • 毒害性：产生CO、HCN、CO2、NO2 • 化学反应性：与某些化学试剂发生反应生成爆炸
• 氨基化钠
别名氨基钠，分子式NaNH2，室温下为白色或浅灰色 （带铁杂质）固体，有氨的气味，熔点 208℃。沸点 400℃。生成热 -118.8KJ/mol，在空气中易氧化，易燃， 有腐蚀性和吸潮性。是有机合成中的常用强碱。能与水强 烈反应生成生成氢氧化钠和氨。在遇高热、明火、强氧化 剂或受潮时均可产生爆炸。粉状易燃固体飘浮于空气中时， 容易形成爆炸性粉尘。久贮不当会大大影响活性，特别是 氨基钠变成黄色或棕色后，表示已经有氧化产物生成，不 可再用，否则可能发生爆炸。因此，氨基钠应该用时制备， 不要久贮。在贮存或使用时，应注意防水，打开盖子时盖 口不要对着脸部。
• 《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)
《危险货物分类和品名编号》(GB6944-2005)
第一类、爆炸品
第二类、压缩气体和液化气体 第三类、易燃液体 第四类、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第五类、氧化剂和有机过氧化物 第六类、毒害品和感染性物品 第七类、放射性物品 第八类、腐蚀品 第九类、杂类
4. 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品
该类物质当受热、摩擦、撞击或与氧化剂接触时能 发生剧烈作用，其粉尘更具有爆炸性。与氧化剂、 酸类等接触时，反应剧烈而发生燃烧爆炸。
1）易燃固体
指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃， 燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但 不包括已列入爆炸品的物质。
危险化学品及其安全防护（一）
朱莉娜
一、危险化学品的概念及分类
1. 危险化学品的概念
凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等危险 特性，在生产、储存、运输、装卸、保管和使用 等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环 境的化学品，均属于危险化学品。
2. 危险化学品的分类
• “紫皮书”:《全球化学品统一分类和标签制度》 （《Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals》），简 称GHS
遇湿易燃物质起火时， 严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫灭火器扑救！
5.氧化剂和有机过氧化物
1）氧化剂 氧化剂系指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并 放出氧和热量的物质。其本身不一定可燃，但能导致 可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性 混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。
实例：碱金属和碱土金属的氯酸盐、硝酸盐、过氧化物，高氯酸 及其盐、高锰酸盐、重铬酸盐，亚硝酸盐、高价金属氧化物等。
压缩气体和液化气体可分为：
易燃气体：此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆 炸性混合物。主要有氢气、一氧化碳、乙炔等。
不燃无毒气体：主要有氮气、二氧化碳、氩气等。此 类还包括助燃气体，主要有氧气、压缩空气等。
有毒气体：此类气体吸入后能引起人畜中毒，甚至死 亡，有些还能燃烧，主要有光气、 氯气、 溴甲烷、 氰化氢、磷化氢、氟化氢、一氧化氮等。
氯酸盐、高氯酸盐 ！ Some transition metal perchlorate salts and most organic
perchlorates (esters) decompose violently or explosively.
硝酸酯类物质：硝化甘油、硝化棉
爆炸混合物
硝铵炸药
以硝酸铵为其主要成分的粉状爆炸性机械混合物。 硝酸铵+还原剂、有机物、易燃物（如硫、磷或金属粉末)等
闪点越低，燃爆危险性越大！