pvdc热分解产物 -回复
刚果红法测定聚偏氯乙烯（pvdc）涂料样品的初始分解温度
672015 年 07月DOI:10.13531/ki.china.coatings.2015.07.001第 30 卷 第 07 期 CHINA COATINGS July 2015中 国 涂 料Vol.30 No.07刚果红法测定聚偏氯乙烯(PVDC)涂料样品的初始分解温度Measurement of Initial Decomposition Temperature ofPolyvinylidene Chloride (PVDC) Coating Sample with the Congo Red MethodAO Guo-long, ZHAO Rong-xu, TENG Ling-po(COSCO Kansai Paint Chemicals (Tianjin) Co., Ltd., Tianjin 300457, China)Abstract: In accordance with the Congo Red Method Used for Measuring the Hydrogen Chloride and Any Other Acid Products of the Blend and Product under High Temperature and Mainly Consisting of Chloroethylene Homopolymer and Copolymer in GB/T 2917.1—2002 (equal to the international standard ISO 182-1:1990), the thermal decomposition test is conducted for four polyvinylidene chloride (PVDC) coating samples of COSCO Kansai to determine the initial temperature for its dehydrochloration. The principle of the standard is that the sample of PVC blend or product starts breaking down to acid gas after rising to a certain temperature under the airtight condition, making the Congo red paper turn from red to blue. The test indicates that the temperature can be used as the initial decomposition temperature of polyvinylidene chloride (PVDC) coating sample.Key words: Congo red method, polyvinylidene chloride, decomposition temperature0 前 言聚偏氯乙烯涂料是以聚偏氯乙烯(Polyvinylidene chloride ，简称PVDC)均聚物或共聚物树脂为主要成膜物质而制成的涂料。
高阻隔材料
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高阻隔包装材料塑料薄膜对小分子气体、液体、水蒸气及气味具有一定的屏蔽能力。
通常采用透过性系数表示塑料阻透性的大小。
透过性系数表示1mm厚度的塑料薄膜，在1MPa压力和23℃温度，65%的湿度下，24h时间内，1m2面积通过小分子物质（O2、CO2、H2O）的体积或重量。
通常表示为（cm3）、（g）等，对于气体来说透过性系数的单位为cm3，mm/m2，d，MPa；而对于液体来说透过性系数的单位为g，mm/m2，d，MPa。
目前，市场上的高阻隔包装材料主要有：聚偏二氯乙烯（PVDC）、乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）、聚乙烯醇（PVA）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、腈基树脂、聚酰胺等。
●PVDC其特点是地透过性、阻隔性和耐化学药品性。
单层PVDC薄膜采用双向拉伸吹塑制取，具有收缩性、阻隔性、阻水性，在微波加热的条件下不分解，管饭用于家用保鲜膜；PVDC与聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚苯乙烯（HIPS）等合成树脂多层挤出用于真空奶制品，果酱等包装，其拉伸性能较好，适于较大容积的包装；PVDC与PE、聚氯乙烯（PVC）的复合片材适用于易吸潮、易挥发药品的包装。
目前，国内许多科研单位和生产厂家几种研究PVDC与其他树脂复合层压薄膜技术及复合薄膜的耐高温技术。
许多塑料包装材料上涂覆PVDC胶乳也成为国际食品包装业常用的手法之一。
PVDC使用于多种基材如PE、PP、PVC、聚酰胺（PA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PEN）等，以双向拉伸聚丙烯薄膜为例，涂覆后透氧率降低1000倍，透水率降低3倍；涂覆可以单层或多层，一般单层涂覆为2.5um即可具备良好的阻隔效果。
●EVOH（乙烯-乙烯醇共聚物）是一种链状结构的结晶性聚合物，其阻气性比PA高100倍，比PE、PP 高10000倍，比目前常用的PVDC高数十倍以上。
最新塑料成型工艺学(思考题答案)
序言及第一章1.为什么塑料成型加工技术的发展要经历移植、改造和创新三个时期？(P2)第一段2.移植期、改造期和创新期的塑料成型加工技术各有什么特点?答：移植时期用移植技术制造的塑料制品性能较差，只能成型加工形状与结构简单的制品．而且制品的生产效率也比较低。
这段时问虽然已经出现了几种改性纤维素类热塑性塑料，但其使用性远不如酚醛和脲醛等热固性塑料料，从而使压缩模塑等特别适合成型热固性塑料的制品生产技术；其一是塑料的成型加工技术更加多样化，从前一时期仅有的几种技术发展到数十种技术，借助这几十种技术可将粉状、粒状、纤维状、碎屑状、糊状和溶液状的各种塑料原材料制成多种多样形状与结构的制品，如带有金属嵌件的模制品、中空的软制品和用织物增强的层压制品等；其二是塑料制品的质量普遍改善和生产效率明显提高，成型过程的监测控制和机械化与自动化的生产已经实现，全机械化的塑料制品自动生产线也已出现；其三是由于这一时期新开发的塑料品种主要是热塑性塑料，加之热塑性塑料有远比热固性塑料良好的成型工艺性，因此，这一时期塑料成型加工技术的发展，从以成型热固性塑料的技术为重点转变到以成型热塑性塑料的技术为主; 进入创新时期的塑料加工技术与前一时期相比，在可成型加工塑料材料的范围、可成型加工制品的范围和制品质量控制等方面均有重大突破。
采用创新的成型技术，不仅使以往难以成型的热敏性和高熔体粘度的她料可方便地成型为制品，而且也使以往较少采用的长纤维增强塑料、片状馍型料和团状模塑料也可大量用作高效成型技术的原材料。
3.按所属成型加工阶段划分，塑料成型加工可分为几种类型？分别说明其特点。
答：一次成型技术,二次成型技术,二次加工技术一次成型技术，是指能将塑料原材料转变成有一定形状和尺寸制品或半制品的各种工艺操作方法。
目前生产上广泛采用的挤塑、注塑、压延、压制、浇铸和涂覆等。
二次成型技术，是指既能改变一次成型所得塑料半制品(如型材和坯件等)的形状和尺寸，又不会使其整体性受到破坏的各种工艺操作方法。
废旧塑料回收再生料的方法
废旧塑料回收再生料的方法世界合成树脂的产量已达2亿吨,大量消费后塑料的处理问题已成为当今地球环境保护的热点。
目前,消费后塑料的处理有下述几种途径:填埋、焚烧、堆肥化、回收再生、采用降解塑料。
一.塑料回收再生方法塑料回收后再生方法有：熔融再生，热裂解，能量回收，回收化工原料及其他等方法。
（1）熔融再生：熔融再生是将废旧塑料重新加热塑化而加以利用的方法。
从废旧塑料的来源分，此法又可分为两类：一是由树脂厂，加工厂的边角料回收的清洁废塑料的回收；二是经过使用后混杂在一起的各种塑料制品的回收再生。
前者称单纯再生，可制得性能较好的塑料制品；后者称复合再生，一般只能制备性能要求相对较差的塑料制品，且回收再生过程较为复杂。
（2）热裂解：热裂解方法是将挑选过的废旧塑料经热裂解制得燃烧料油，燃料气的方法。
（3）能量回收：能量回收是利用废旧塑料燃烧时所产生热量的方法。
（4）回收化工原料：一些品种的塑料，加了聚氨酯可通过水解获得合成时的原料单体。
这是一种利用化学分解废旧塑料变成化工原料进行回收的方法。
（5）其他：除了上述废旧塑料的回收方法外，还有各种利用废旧塑料的方法，如将废旧聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后混入土壤中以改善土壤的保水性，通气性和排水性，或作为填料同水泥混合制成轻质混凝土，或加入粘合剂压制成垫子材料等。
二.塑料的回收再用与塑料固体废弃物的处理用石油和煤为原料生产塑料来替代天然高分子材料，曾经历了一条艰难的历程，整整一代杰出的化学家为实现目前塑料所具有的优良理化特性和耐用性能付出了辛勤的劳动。
塑料以其质轻、耐用、美观、价廉等特点，取代了一大批传统的包装材料，促成了包装业的一场革命。
但是出乎人胶预料的是，恰恰是塑料的这些优良性能性制造了大量耐久不腐的塑料垃圾。
用后大量丢弃的塑料包装物已成为危害环境的一大祸害，其主要原因就是这些塑料垃圾难以处理，无法使其分解并化为尘土。
在现有的城市固体废弃物中，塑料的比例已达到15%－20%，而其中大部分是一次性使用的名类塑料包装制品。
塑料在注射成型过程中的变化3(精)
三
聚合物的降解
聚合物在热、力、氧、水、光、超声波和 核辐射等作用下往往会发生降解的化学过程， 从而使其性能劣化。聚合物的降解反应是指 在化学因素或物理因素作用下聚合物聚合度 下降的过程。
聚合物降解的方式
1.热降解 高聚物在进行化学变化时，最易遭受热和氧的作用而降解。 热降解反应是指聚合物受热后，从高分子链的末端开始，以 结构单元为单位进行连锁脱除单体的降解反应。 （1）高聚物的热稳定性。 （2）提高热稳定性的方法。提高高聚物的热稳定性有两种 途径。
C—> C—H（烯和烷） >C—C0 >C—Cl 在碳原子中：稳定性是C—C—C…> 叔碳原子 > 季碳原子
容易发生热降解的聚合物有PVC、PVDC、POM等。 有效防止的方法主要有加入热稳定剂，尽量减少高温停 留的时间。
2.力降解
聚合物在成型过程中常因粉碎Fra bibliotek研磨、高速搅拌、混炼、挤 压等受到剪切和拉伸应力而降解。
利用化学降解可使高聚物转变为单体或低聚物。如纤维 素的酸性水解制葡萄糖，废涤纶树脂经过量乙二醇处理回收 对苯二甲酸乙二醇酯，用过量的苯酚将固化了的酚醛树脂分 解成低聚物重新利用。
塑料在成型过程中出现降解后，会使制品外观破坏，内在质量降低，使用寿 命缩短。因此在成型过程中，大多数情况下都应尽量减少或避免高聚物降解，降 解过程的本质是大分子链发生了结构的改变，如断链、交联及侧基的变化等。聚 合物降解的结果使塑料的强度下降、变脆、发粘、变色、制品出现气泡等，严重 时会使聚合物破坏成为单体或其他低分子物，使成型过程不能顺利进行，最后导 致制品丧失使用价值。
利用降解作用可以改善塑料性能，扩大塑料用途。如通 过机械降解作用，使高聚物之间或高聚物与单体之间进行接 枝或嵌段聚合制备共聚物，混炼型ABS就是这样制得的。
材料导论
•
热处理温度为3000℃的样品中间相碳 微珠(MCMB)这样的易石墨化性碳在约 0．25V以下已具有石墨层间化合物所形成 的超晶格(stage)结构，充放电容量亦非常高， 约300mAh/g。而聚偏二氯乙烯(PVDC)碳， 即使热处理温度达3000，其石墨层亦不完 善，故未形成完整的超品格结构。
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结 论
• 以高性能化和低成本化作为当前的课 题正在全力进行锂离子二次电池用负极碳 素材料的开发。使用低温处理碳的锂离子 电池的高性能化更是重要课题。在进行新 型碳素材料探索、碳化、石墨化条件的研 究时，还有必要研究异种元素的添加等问 题，对碳合金的期望尤高。
•
碳纳米材料中纳米碳纤维、纳米碳管 等新型碳材料均具有许多优异的物理和化 学特性，已经被广泛地应用于诸多领域。 碳纳米材料将会越来越深入地进入人们的 生活，改善生活品质。有充分的理由肯定， 它的发展前景一片光明。
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2OOO℃热处理品，u离子从1．0V开始 插入碳素材料层间，在0.1V附近出现还原峰。 而氧化亦在0.1V附近出现税敏峰，此后锐减， 直至1．0V。其原因在于热处理温度为 2OOO℃时，易石墨化性碳和非石墨化性碳 的结构均为乱层结构，未形成低温和高温 处理碳所见到的Li离子夹杂在碳素层间，或 石墨层间化合物所形成的超晶格结构，容 量最低。
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在“碳合金”的构造设计时，初始原 料有重大影响
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便携电话等移动通信产品已形成迅猛 发展的市场，要求二次电池进一步超薄型 化、超轻型化。方形锂离子二次电池是用 激光焊接铝或不锈钢制的包装外壳的全密 封构造，因此，由于外壳材料的加工性、 密封性和焊接特性等因素，电池厚度不得 小于4mm。
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锂聚合物电池则有可能制得4mm以下 的超薄型电池。 • 用凝胶和固体状态的聚合物电解液取 代有机电解液，电池外包装可以使用铝箔 和树脂薄膜叠成的薄而柔软的叠片材料， 就有可能得到3.5—2mm左右或更薄的超薄 型尺寸形状的自由度高的电池。
PVDC：软包装主导高阻隔材料(一)
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟PVDC：软包装主导高阻隔材料(一)PVDC的发展历史PVDC，学名为“聚偏二氯乙烯”。
其单体偏二氯乙烯于1830年由法国化学家Regnailt发现并第一次进行了记述，从此开创了VDC聚合物研制与应用史。
但由于偏二氯乙烯（Vinylidene缩写VDC）均聚物结晶度高，熔融温度与分解温度接近，难于成型加工，且PVDC难与增塑剂相容，也难溶于一般的溶剂，所以一直找不到合适的成型加工方法，因此，PVDC并没有产生重大的工业实用价值。
20世纪30年代，美国的Wiley等人对VDC共聚进行了深入的研究，发现VDC与某些单体共聚的树脂既能保持PVDC的许多优良特性，又能降低熔融温度，并使树脂更加稳定，因而易于加工成型。
根据Wiley等人的研究，美国Dow化公司于1939年首次实现VDC/VC单体共聚的工业化生产，接着又引入了丙烯腈（AN）、丙烯酸甲脂（MA）、甲基丙烯酸甲脂（MMA）等单体与之共聚，形成了以“Saran”命名的较高含量的VDC共聚树脂系列产品，这是第一个商品化的PVDC产品系列。
日本于1948年末开始VDC与VC共聚物的研究工作，1951年，Dow化公司与日本旭化成公司合作成立旭道公司，日本旭化成公司也开始了PVDC的生产加工。
1953年，日本吴羽公司自行开发了PVDC技术，并对PVDC的吹膜工艺进行了进一步的开发，开始生产PVDC保鲜膜，在1957年，用于食品包装的PVDC保鲜膜第一次进入市场；1975年，吴羽又成功地研制出用于火腿肠自动充填结扎设备KAP机的片状PVDC薄膜，使PVDC的应用领域进一步扩大，把PVDC薄膜的应用推向一个全新的时期。
专注下一代成长，为了孩子。
聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用
聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用摘要：介绍了PVDC的结构和各种性能，尤其是作为食品包装材料时的高阻隔性、热收缩性、高温蒸煮性；PVDC膜的几种主要制作方法。
简单分析了PVDC在食品包装中的应用，指出其发展前景。
关键词：PVDC 结构性能加工改性应用１．聚偏氯乙烯简介聚偏氯乙烯（PVDC）树脂，即聚偏氯二乙烯树脂，又称氯偏树脂，纱纶树脂。
PVDC的均聚物树脂由于氯含量高和结晶度高，因此熔融温度高、熔融时间长，一般在175℃的条件下完全熔融需5～10 rain。
其熔融和分解温度十分接近，熔体粘度大，流动性差；受热易降解，加工周期短；薄膜易变色，热封强度低，弹性性能差。
【1】因此其加工性能不好，在实际生产中没有应用价值，必须改进其加工性能才能得到广泛的应用。
因此，通常所说PVDC是指以偏二氯乙烯（VDC）为主要成分加入其他含不饱和双键的第二单体（如VC）共聚而成的一类共聚物的统称。
PVDC树脂是一种淡黄色、无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。
除具有塑料的一般性能外, 还具有耐油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能, 同时还具有优良的印刷性能, 广泛应用于食品、药品、军工等领域。
问世之初主要是加工成薄膜, 二战时期运用在武器、弹药的包装上。
世界上第一次通过实验室聚合获得线性高分子的PVDC 是在1930 年。
美国DOW 化学公司首先将其工业化。
由于初期适逢“二战”而主要用于军品包装, 这给PVDC 工业技术蒙上了一层神秘色彩, 因而成了美国DOW 化学公司多年不解密、不转让的一项工业技术。
50 年代末60 年代初逐渐向食品包装转移, 后又逐步应用于药品包装等领域, 随着现代包装技术和现代人生活节拍的加快, 微波炉、冰箱的普及, 保鲜膜的用量急剧增加, 使PVDC 的应用更加普及。
这时候先后有多家公司开发出PVDC 产品工业技术, PVDC 才在西方发达国家开始达到大规模的整体发展。
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pvdc热分解产物-回复
PVDC（聚氯乙烯-乙烯基二氯乙烯共聚物）是一种重要的高性能合成材料，在各个领域得到广泛应用。
然而，PVDC在长时间高温条件下会发生热分解的现象，产生一系列气体和固体产物。
本文将以PVDC热分解产物为主题，逐步回答相关问题。
第一步：PVDC的热分解机理
PVDC的热分解是一个复杂的过程，其中包含了多个步骤。
根据文献研究和实验数据，可以大致将PVDC的热分解过程分为以下几个阶段：
1. 初期热分解：在100-200的温度范围内，PVDC会发生链端较弱的脱氯反应，产生HC1气体。
此阶段主要由可逆脱氯反应控制。
2. 表面热分解：在200-300的温度范围内，PVDC的表面开始热分解。
在这个过程中，分子内的xC1基团（C与Cl的共价键）会发生断裂，生成Cl自由基，并进一步反应产生HCl气体。
3. 本体热分解：在300以上的高温条件下，PVDC的本体开始发生热分解反应。
这个过程中，分子内的xC1基团和Cl自由基会进一步反应，产生大量的HCl气体。
同时，xC1基团还可以与其他分子发生交叉反应，生成更复杂的结构单体和低分子量产物。
第二步：PVDC热分解产物
PVDC的热分解产物包括气体和固体两部分。
主要的热分解产物如下：
1. 气体产物：PVDC的热分解过程主要产生HCl气体。
根据实验数据，PVDC的热分解可以释放出大量HCl气体，这对环境和人体健康都有一定的危害。
2. 固体产物：PVDC的热分解还会生成固体产物，其中包括多种结构单体、低分子量产物和碳烟。
这些固体产物的组成和含量取决于热分解条件、PVDC的催化剂和配方等因素。
第三步：PVDC热分解产物的应用和处理
PVDC热分解产物的应用和处理在工业生产和环境保护中非常重要。
一些常见的应用和处理方法如下：
1. 气体产物的应用：HCl气体可以用于金属加工、橡胶和塑料加工等工业领域。
此外，HCl气体还可以用于制备氯化工产品。
2. 固体产物的应用：PVDC热分解产生的固体产物中的碳烟可以削尖和改进橡胶制品的力学性能。
而其他结构单体和低分子量产物可以在聚合物工业中用作其他材料的添加剂。
3. 环境处理：尽管PVDC热分解产物的应用方面存在一定的局限性，但对于热分解过程中产生的HCl气体，应进行有效的处理措施。
例如，可以采用酸碱中和或吸收剂等方法将HCl气体转化为无害的盐类，并加以妥善处置。
总结：PVDC的热分解产物包括HCl气体和固体产物，其中固体产物包括多种结构单体、低分子量产物和碳烟。
这些产物在工业应用和环境处理中具有一定的潜力和挑战。
为了更好地利用和处理PVDC热分解产物，我们需要进一步研究其机理、特性和应用领域，同时开发更有效的处理方法，以减少其对环境和人体健康的潜在影响。