贵金属二次资源
钨废料的回收利用

钨废料包括两大类。
一类是钨及钨合金材的加工残料,如烧结棒端料(切头)、碳化钨车间地面垃圾、磨削废渣、金属鳞皮和切削碎片等。
另一类是磨损、用坏或废弃的含钨材料,如废旧碳化钨刀具和废催化剂等。
钨废料是一种二次钨资源,它的回收利用具有极高的经济价值。
进入八十年代,国外主要钨消费国,如美国、日本和联邦德国对钨废料的回收利用很重视,专门建立了回收再生机构。
这些国家每年从废钨物料中回收的钨,占当年硬质合金生产用钨量的25%-30%。
中国对钨废料的回收再生也比较重视。
五十年代末期已经开始进行工业规模的废硬质合金回收处理工作。
例如株洲硬质合金厂的技术设计中就有硝石熔融法回收废合金这一内容。
该厂在一九五八年投产后,开始回收、处理废硬质合金,但是数量不大,回收率也比较低,且污染环境,阻碍了回收工作的进一步发展。
从七十年代初开始,中国寻求新的处理方法,取得了成效。
天津第七金属制品厂(现天津大成五金厂)、株洲硬质合金厂和江西冶金学院分别于一九七三年、一九七四年和一九七七年开展了锌熔法的研究和试验,并获得成功,不仅回收了废硬质合金中的钨,还回收了其中的钴。
截至一九八五年底,已有30多个厂家推行了锌熔法,为中国钨废料的回收再生工作开创了新的局面。
现在中国硬质合金工业,每年回收处理废硬质合金约500吨。
回收方法有硝石熔融法、锌熔法、氧化法、电解法及酸溶法等。
既开发利用了第二资源,为国家回收了宝贵的金属钨和钴,又增加了企业的经济效益。
据国内有关专家估算,在中国可以回收的废硬质合金数量,达到产量的40%以上。
因此,应当进一步采取措施,加强这项十分有意义的工作。
中国钨业的发展目标是,充分发挥资源优势,提高技术和装备水平,加强科学研究,大力开发新用途,在进一步扩大国内市场的同时,提高钨产品在国际市场上的竞争能力,多创外汇,支援“四个现代化”建设。
清河县润鼎硬质合金刀具有限公司位于河北省清河县工业区。
是一家集回收销售于一体的企业,公司常年以高价、面向全国、专业、不限量从事收购各种稀有金属。
贵金属的相互分离

贵金属的相互分离矿产资源富集提取出的贵金属精矿中,含有全部贵金属,首先必须将它们相互粗分离,再进行金属精炼,产出纯金属。
由于贵金属的物理化学性质相似,导致分离过程中总是你中有我,我中有你,深度分离很困难,分离和精炼流程较复杂。
目前主要有选择性沉淀和溶剂萃取两类方法。
但分离之前,贵金属精矿必须进行溶解。
(一)贵金属溶解技术贵金属二次资源的再生回收,分离贵金属的溶剂萃取技术及各个贵金属的精炼都在溶液中进行,而贵金属、特别是副铂族金属是化学惰性元素,其有效溶解一直是贵金属冶金中的难题。
冶金中使用的主要方法有过氧化钠熔融法、铝热还原法、锍熔铝热还原法等。
1.过氧化钠熔融法该法适于处理以副铂族金属为主的高品位精矿,如含(%):Pt 28.74, Pd 33.43,Rh 3.57, Ru 2.98, Ir 1.36, Au 5.55,Ag 7.70。
7个贵金属合计83.33%,其余主要是SiO2和少量贱金属。
工艺过程首先用HC1/C12在95℃下浸出精矿5-10h,溶解大部分铂钯金,以铂为例,浸出反应为:Pt+2HC1+2Cl2====H2PtCl6滤渣与二倍Na2O2在550℃下熔融1-2h,熔块冷却后水浸,向溶液中加入甲酸使溶解的钌酸钠重新还原为钌,过滤出不含贵金属的碱性溶液后,残渣用第一次的浸出液补加盐酸后进行第二次氯气浸出。
各段浸出指标及物料成分如表1。
表1 各段浸出指标及物料成分表最终不溶渣返回碱熔。
该方法的缺点是,二氧化硅碱熔水浸时形成硅胶有时影响过滤。
2.铝热还原铁合金化熔炼一浸出过程分为3段,即:①贵金属精矿与金属铝和铁高温熔炼,使精矿中的贵金属与铝、铁合金化;②用酸溶解铝、铁等贱金属,使贵金属从合金固溶体中脱落为高分散活性的金属粉末状态;③最后用HCl/Cl2溶解获得高浓度贵金属溶液。
针对不同品位及成分的精矿用不同的熔炼方法和操作条件。
(1)高品位贵金属精矿的溶解如传统工艺中的贵铅经硝酸溶解铅银后产出的、以副铂族金属为主的精矿,典型成分为(%):Pt 5.5、Pd 3.8、Au 0.8、Rh 9.8、Ru 17.1,Ir 2.9, Os 1.9, Ag 1.4,贵金属合计)40%,此外还含Cu, Fe, Ni, Pb,合计约35%。
金属矿产资源的综合开发利用

3金属矿产资源的综合开发利用3.1贵金属矿产资源综合开发利用贵金属主要指铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)、金(Au)、银(Ag)。
主要用在信息产业、航天航空、环境污染治理(如汽车尾气)及新能源开发。
中国铂族金属(主要指Pt 、Pd 、Rh )的资源储备、生产基地、科研院所和人才优势都集中在西部省区(如贵金属研究所),其中以和为主。
金川集团是采、选、冶配套的大型有色、化工联合企业,生产镍、铜、钴、铂族贵金属、金、银、原料化工等产品及相应的系列深加工和盐类产品,是国最大的镍钴铂族金属生产企业。
公司拥有世界著名的超大型多金属共生硫化镍铜矿床,保有镍金属储量450万吨,铜金属保有储量近300万吨。
目前已形成年产镍7.5万吨、铜12万吨、钴2200吨、铂族贵金属2500公斤及70万吨原料化工产品的综合生产能力。
3.1.1金川公司提高贵金属回收率的工艺探索金川铂族金属的提取与富集采取高镍锍缓冷磨浮分离工艺,得到一次铜镍合金、镍精矿和铜精矿。
镍精矿送镍系统处理,铜精矿送铜系统处理。
一次铜镍合金和镍阳极泥热滤渣经合金硫化处理后返回磨浮,再进行二次磁选分离,得到二次铜镍合金,作为贵金属系统的主原料提取贵金属。
该工艺存在的问题是:(1)目前贵金属精炼、提纯产生的外付溶液、外排废水中含有部分贵金属,含量在0.001g/l左右。
(2)贵金属精炼工艺装备水平较为落后,基本为小型搪瓷釜、瓷缸、玻璃瓶、抽滤瓶、箱式抽滤槽等。
(3)富集在加压浸出渣和羰化渣中的贵金属没有处理工艺。
需开展以下工作:(1)开发一种高分子聚合物,将贵金属精炼、提纯产生的外付溶液及外排废水中的贵金属加以回收。
(2)开发研究一条切实可行的处理加压浸出渣、羰化渣的工艺路线,要求处理后的物料可以跟现有的贵金属生产线直接衔接,且贵金属回收率达到98%以上。
(3)提高回收率,从高镍锍到贵金属产品回收率达到96%以上。
3.1.2金川公司新型萃铂工艺的研究及应用目前贵金属全萃取工艺包括DBC萃金、S201萃钯、N235萃铂、P204萃取贱金属、TBP铑铱分离。
有色金属再生(一)

► 3、节约能源:再生铜的能耗只有原生铜的
18%,再生铝的能耗只有原生铝的4.5%, 再生铅的能耗只有原生铅的 27%。 ► 4、减少环境污染:原生有色金属生产流程长、 工艺复杂,生产过程中的废气、废水、废渣 对环境的污染严重,特别是SO2。而再生有 色金属生产工艺简单、流程短、有害杂质少, 因而用于三废治理的费用也少。 与生产原生金属相比 节能3000万吨标煤、节水17亿吨、减少固体 废物排放10亿吨、减少SO2 排放45 万吨。
熔炼法是处理贵金属固体废料的有效方 法。它适用性强,流程短,金属回收率高, 目前世界上几大贵金属废料回收厂都采用此 法。其中火法金捕集法是常用的方法,它特 别适合处理低品位物料。常用的捕集剂有铅、 铜和铁。 ► 工艺过程为:预处理->还原熔炼(电弧炉) -> 含贵金属合金->湿法、电解法或火法(吹 炼)精炼。
3.3 碱法
1) 碱熔法 碱熔法用于处理镀钌、铱废电极及含铑催化剂等废料。 方法是将废电极浸渍在含氧化剂(硝酸钾、过氧钠、高锰酸 钾等)的熔融的碱液中,然后用水浸,铱、铑进入溶液,用 蒸馏法回收钌铑。 2)碱浸法 碱浸法主要用于处理废催化剂,催化剂载体(如氧化 铝)是一种两性氧化物,可溶于碱溶液中。反应在加温加压 反应釜中进行,氧化物载体全部或部分溶解,贵金属铂、钯 等富集在渣中。如对含钯0.06-0.11%,钌0.015-0.25%的废 催化剂,用15-20%的氢氧化钠溶液浸出,滤渣再用5-10%硫 酸浸出进一步除铝,富集渣用碱熔法处理。
10
► 电磁分选:对磁性物料,采用磁选分类方法。常用
悬挂式电磁除铁器、电磁轮和磁选机等。大块物料 (1-50 mm)较多用干式磁选分离技术;细粒级物 料多采用在水介质中磁选分离铁磁性物料 。 ► 重选与浮选:有的废料可用选矿方法预处理,如用 浮选可使锌浸出渣中银从 300 g/t富集到6 000 g/t。 ► 经预处理后的原料即可送往冶炼,废杂金属的冶炼 方法与原生金属方法类似,分为火法、湿法两种, 目前仍多用火法。废杂金属熔炼有其自身特点:① 流程短、设备相应简单;②对于足够纯的原料,应 尽量直接利用,减少处理环节,如将紫杂铜直接熔 炼成不同牌号的铜合金或紫精铜 ;③产品多样化 , 依据原料 的不同可直接生产金属 、合金和化工产 品。
调研文章参考:关于贵金属产业发展情况的调研报告

关于贵金属产业发展情况的调研报告为贯彻落实省委、省政府重塑有色金属新优势的决策部署和市第六次党代会提出打造““稀贵金属之都””的工作部署。
结合我县坚持“大抓产业、主抓工业”的发展思路,紧扣打造百亿级有色稀贵金属产业目标,加快推动有色稀贵金属产业向高端化、绿色化、智能化转型发展,主动服务全市“一极两区”建设,全力打造我县“一区两城”。
县委党校调研组深入部门、乡镇、企业等进行调研,采取会议座谈、个别交谈、听取汇报、实地考察、查看资料等方式,深入了解我县有色稀贵金属产业发展情况,通过深入思考、研讨,形成以下调研报告。
一、发展的基本现状(一)矿产资源比较丰富。
我县境内矿产资源比较丰富,有铜、铁、钨、瓷土、黏土、石灰石、大理石等24种矿产资源,其中铜、钨、陶瓷土等9种曾列入《省矿产资源储量简表》,曾是中国八大铜矿之一。
目前,我县境内探明的有色稀贵金属矿产剩余量为:铜矿约**万吨、钨矿约*万吨、铅矿约*万吨、锌矿约*万吨、钴矿约***吨。
丰富的矿产资源为我县奠定了有色金属产业优越的发展基础,为我县拓展有色稀贵金属新材料产业发展空间提供了支撑。
(二)产业集群正在形成。
我县现有有色稀贵金属产业企业17户(规上企业9户),其中稀贵金属行业企业2户,分别为资源有限公司和工业催化剂有限公司;有色金属行业企业15户,分别为铜矿采选企业1户,钨矿采选企业1户,粗铜冶炼企业1户,铝及铝合金型材、制品企业5户,氧化锌生产企业2户,铜冶炼渣资源回收利用企业3户、电线电缆2户。
铜业有限公司已发展成为国内铜冶炼标杆企业,资源公司已发展成为国内领先、世界一流的行业企业,重恒铝业、乾园铝模等一批企业相继落地投产、发展势头强劲,形成了铜矿采选、钨矿采选、粗铜冶炼、铝及铝合金加工、氧化锌生产、铜冶炼渣资源回收利用的有色稀贵金属产业齐头并进的发展格局。
(三)质量效益持续向好。
一是产能逐年增长。
2023年,粗铜产量**吨,同比增长5.30%,稀贵金属铂族金属产品产量*吨,同比增长5.90%;铝单板*万平方米、铝合金模板*万平方米、氧化锌*吨。
二次铜资源利用与铜的湿法冶金精讲

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1)铜稳定存在的条件,防止铜腐蚀的环境条件,使铜以离子状态进入溶液(浸出)的条件,从溶液中还原铜的条件(电位、pH值)等。 2)CuO与Cu2O稳定存在的条件,从而可确定浸出氧化铜和氧化亚铜的条件。 3)选择氧化剂和还原剂。对于Cu2O的浸出应加一定的氧化剂,以使溶液保持一定的氧化电位。
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湿法炼铜技术在国内外正以前所未有的速度发展,标志着湿法炼铜已具有相当的水平,并具有相当大的生产规模,已成为铜工业中的一种重要的技术倾向,特别是在回收低品位矿石或采铜废石及就地浸出方面将发挥更大的作用。 湿法炼铜工艺主要包括浸出-净化-电积等工序,其中又以萃取电积法为主。13.2 浸出过程的物理化学13.2.1 浸出过程的热力学基础 浸出过程是湿法炼铜的第一步,能否使铜从矿物原料中最多最快地转入溶液,使决定湿法炼铜成败的关键。必需了解和判断矿物中铜及其它组成分与溶剂作用的可能性、有价金属转入溶液的理论限度以及生成物的稳定状态。更重要的是需要给出这些问题的条件,以便通过热力学分析可达到这些目的。在浸出实践中,最重要的热力学指导是优势区图。 1、铜矿物浸溶过程中各体系的优势区图 (1)E-pH图
碱熔法从玻纤工业废料中回收富集铂、铑金属的研究

碱熔法从玻纤工业废料中回收富集铂、铑金属的研究作为一种典型的贵金属二次资源,玻纤工业废料(废耐火砖和玻璃渣)中铂、铑含量较高,两者之和通常在0.2~2kg/t。
如何从这种废料中回收高价值金属一直被业内所关注。
围绕如何经济有效地回收铂、铑,研究者们先后提出过选矿法、铁捕集法、王水溶解法及碱熔法等方案,但这些方法均不同程度的存在缺陷。
本论文以具有工业前景的碱熔法工艺流程为蓝本,针对此工艺的关键工序生料碱熔工序、酸浸富集工序进行了研究。
围绕原料碱熔过程反应缓慢,熟料烧结不均匀;酸浸过程料浆过滤困难等难点进行探索,找到了从这种二次资源中富集回收铂、铑金属的有效方法。
通过对碱熔过程的热力学分析得知,高温环境有利于碱熔活化反应的进行。
由正交设计实验得到在常规加热(热传导方式加热)下的优化条件为:碱熔温度1000℃;保温时间2h;配入NaOH量为生料质量的1.5倍。
与常规热传导加热方式不同,微波辐射加热具有体加热、均匀加热、快速加热等特性,针对熟料烧结不均匀,碱熔反应时间长等问题,进行了常规加热和微波加热碱熔反应的对比实验,得出后者比前者反应所需温度低100℃,反应时间缩短1.5h。
微波碱熔反应优化条件为:碱熔温度800℃;保温时间0.5h;配入NaOH量为生料质量的1.4倍。
碱熔熟料直接用盐酸浸出时料浆因硅胶的形成而导致固液分离困难,探讨了形成硅胶的进程及影响因素,提出了先将熟料进行水溶过滤后,滤渣再进行酸浸的思路并进行了优化实验,结果表明优化条件为:水溶过程溶解温度90℃,液固比15:1mL/g,溶解时间15min,水溶渣酸浸富集盐酸浓度3 mol/L,浸出时间5min,酸料比15:1mL/g。
在该条件下酸浸出渣率降至2.98%,酸浸过程料浆过滤速率为1080L/(m2·h),过滤性能良好。
通过对酸浸渣的物相分析得知主要成分为刚玉,二氧化硅与莫来石基本除尽。
对实验工艺流程中铂、铑的行为进行了物质流分析,揭示了铂、铑元素在工艺各过程中的走向及分布。
贵金属的分析化学性质及其资源

贵金属的分析化学性质及其资源贵金属是钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)、银(Ag)、金(Au)的统称,其中前六种元素称为铂族金属。
贵金属在自然界中含量甚微,价格昂贵,是有色金属中的贵重金属。
人类发现和应用最早的金属是金和银。
公元前,埃及、印度和中国用金和银制作高贵的装饰工艺品及货币。
金源自古英文名“Geolo”,意为黄色,元素符号“Au”由拉丁名“Aurum”而来,意为“灿烂”。
银的元素符号由白色而来。
铂是1735年西班牙科学家安东尼奥•乌洛阿(AntoniodeUlloa)在平托河金矿中发现的。
第一个科学研究的铂试样是1741年由科学家伍德(CharlesWood)从牙买加带到英国,引起国际上科学家的极大兴趣。
铂起源于西班牙文“Platina”(意为稀有的银)。
1803年英国的沃拉斯顿(WillianHydeWollaston)用NH4Cl从王水溶液中沉淀出(NH4)2[PtCl6]后,在母液中发现钯,并以1802年新发现的小行星“Pallas”命名。
1803~1804年英国沃拉斯顿在提炼铂、钯的废渣中,从一种玫瑰色盐里发现铑(希腊文意为玫瑰)。
1803年英国坦南特(SmithsonTennant)在研究王水溶解铂后的剩余残渣中发现一种颜色多变的化合物,命名为铱(拉丁文意为虹),而另一种物质的氧化物能挥发出特殊气味,命名为锇,源于“Osme”、(希腊文意为气味)。
钌是1844年俄国喀山大学化学系教授克劳斯(Kapn KapnoBNN Knayc)首先发现的,他从乌拉尔铂矿渣中制得(NH4)2[RuCl6],经煅烧后获得金属钌(拉丁文意为俄罗斯)。
铂族金属虽然发现较晚,直到本世纪初才真正进入工业规模的生产,但由于其特有的优良性质,使之成为现代科学、尖端技术和现代工业中必不可少的重要材料之一,应用范围也日益广泛。
贵金属是热和电的良好导体,具有高温稳定性,抗化学腐蚀,抗氧化性和低膨胀系数等性能。
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贵金属二次资源1.1 贵金属二次资源(定义):在生产或加工过程中产生的贵金属废料,或已丧失使用性能而需要重新处理的各种含有贵金属的器件和材料,以及含有回收价值的各种对象。
贵金属二次资源再生回收:“再生”就是对贵金属废品、废料进行处理加工,恢复其原有性能,使之成为新产品的过程。
如何提高执模过程贵金属的回收的效率?功夫台用铁皮抽屉以回收贵金属粉尘。
操作台的上方安置一个透明的有机玻璃罩。
在完全封闭的操作环境下完成首饰的执模。
湿法执模1.1.3 贵金属回收的意义:1)贵金属资源匮乏,矿产资源属于不可再生资源。
特别是金、银工业储量较少。
2)二次资源中贵金属含量大大高于原矿含量,且回收成本低。
3)人类生产了大量的贵金属,大部分已进入工业和人们的生活领域,回收市场大。
1.3.3 首饰企业贵金属回收面临的问题1、必须优化废料的回收体系2、提高贵金属回收提纯的技术,提高回收率,降低成本3、解决回收过程中的污染问题贵金属二次资源主要特点:1.品种多 2.来源广 3.价值高全世界使用过的贵金属有85%以上是被回收和再生利用过的贵金属回收过程中存在的问题1. 回收单位分散,形不成规模,而且回收设备简陋,技术落后,回收率不高,浪费了资源和能源。
2.政府也没有专门的管理部门,至今尚无法统计出国内黄金、银以及铂族金属的回收总量和回收率。
3.目前我国贵金属回收队伍也十分庞杂而无序,逐渐出现一些正规的贵金属回收企业,但民营和个体的贵金属回收小作坊也不少,带来的环境污染等问题十分严重。
首饰贵金属废料1.废料来源:首饰制作过程中贵金属的损耗,产生在首饰生产的全过程中。
如熔模铸造、执模、镶石、抛光、电镀等工序中都会出现贵金属的损耗。
2.废料形态:其主要形态有金属固体、粉末和溶液。
首饰加工过程中产生的废屑、边角废料、研磨粉和粉尘,在电镀过程中产生的废电镀液等。
这类废料中,主要含有金、银、铂、钯、铑等贵金属。
3.首饰废料特点:这类废料中贵金属的含量较高,杂质元素较少,是回收贵金属的上等原料,组成成分相对单一,处理也较为简便,回收成本较低。
贵金属回收对首饰企业的重要性?首饰加工企业在制作过程中必然产生贵金属损耗;损耗过大;回收率低;企业的利润就不能得到保证,因此,首饰企业的效益离不开对贵金属损耗的控制和对其充分回收!首饰加工工艺--熔模铸造工艺,机械加工工艺,电铸工艺,表面处理工艺首饰企业的贵金属废料分布状况熔模铸造工艺—贵金属损耗配料预制、熔炼、浇注、除型壳、浸酸等属于熔模铸造的几个主要工序。
1.熔炼的损耗:金属液会吸附或渗入到坩埚壁;熔炼合金产生熔渣,金属颗粒陷入粘稠的渣料中;温度过高使低熔点元素大量挥发或金属液氧化严重;熔炼粉状材料时,粉末四处散落而引起损耗;2. 浇注的损耗:浇注金属液时产生喷溅;金属液的吸气挥发4. 浸酸的损耗:金树浸酸时,酸的腐蚀性过强或浸酸时间过长引起损耗。
机械加工过程中的损耗机械加工制作首饰涉及的主要工序是型材加工和机械成型,基本加工过程包括轧片、拉线、拉管、深冲、冲裁、冲压、制链等。
饰品经冲裁之后,会产生较多的边角废料执模过程—贵金属损耗1. 执模车间废料:地板表面,墙壁上有突出物或管线会沉积金粉;开窗会使金粉外逸,特别是屋顶的排风扇会加剧金粉外逸;2. 焊接产生的废料:焊粉及单个焊料进行手工焊接时,微小的焊料颗粒会引起损耗,3. 锯、锉省砂纸产生的废料:锯切、过锉、省砂纸等操作时会使金粉掉落到台上或地板上4. 执模工具粘附的废料:锉刀、用过的砂纸,工件,工人的衣服、皮肤、头发等均会粘有金粉,还有部分呼吸到体内。
2.1.4 镶嵌过程中的损耗镶嵌工艺:需要借助吊机、机针、钳子、平铲、锉、砂纸等工具调整金属底托的坑位,使其适合宝石的形状与尺寸,利用金属边或钉爪等固定宝石,并对其进行修整,使其顺滑,在此过程中也会导致与执模过程相似的损耗。
❖镶口开位,车位会产生较多废屑。
❖爪镶过程中,剪爪和锉爪会产生边角废料。
❖铲边,执边过程中会产生较多废料。
抛光过程中的损耗1布轮抛光机:粉尘分布---空气中、磨打台、地面、窗、布轮、毛扫、手套、衣服、工件表面、回收系统每个车间共有的废料:清扫物、洗手液、废弃工具2.2 首饰企业贵金属废料的回收系统总结得首饰企业的废料主要有三种:固体、粉尘(气体)、液体根据首饰工厂中各种废料形式的特点,应从5 个方面设置系统:1. 抽尘收集系统2.废液沉淀系统3. 空气调节系统 4. 化粪池5. 废料清扫2.2.1抽尘收集系统贵金属粉尘废料,其容易飘浮,尤其在电机高速旋转的过程中更易飞扬,故在首饰车间需要设置有效的抽尘系统来捕获、收集这些废料。
执模或镶嵌抽尘:❖在完全封闭的操作环境下完成首饰的执模。
❖湿法执模:操作室内安装了小水管,湿法执模避免贵金属粉尘的飞扬。
工作者可直接在室内洗手,避免将贵金属粉尘带出室外,此外,在该执模台的底部配备有抽风机和过滤水箱,可使贵金属粉尘在水箱内沉积,有利于回收与净化环境。
2、打磨抛光抽尘:其抽尘方式主要有2 种:一种是分散抽尘,一种是中央抽尘分散抽尘:每张磨打台或工位的底部都设有抽尘电机中央抽尘:每排的磨打台或工位的底部均设有抽风口并以分管道连接至抽尘主管道,再连接至中央抽尘电机3 焚烧、熔炼抽尘:在废料回收与提纯的过程中,通常要先焚烧各种垃圾、灰尘、废旧工具等,使其变为粉尘。
期间会产生大量的、严重污染环境的烟尘和有毒气体,也可能导致部分贵金属材料的挥发与损耗,故在焚烧、熔炼的环境中需要设置抽尘装置和雨淋式综合塔抛光粉尘能否直接用酸来溶解回收贵金属?抛光粉尘含有相当多的有机物,故不宜直接用酸对其提纯,应先用高温分解这些有机物与贵金属粉尘分离2.2.2 废液沉淀系统❖首饰加工过程中的各种废液,其成分非常复杂,如炸石膏、冲水时产生的废液,执模、镶石、磨打、抛光过程中的洗手废液,电镀、电解抛光、炸色、酸浸蚀等过程中的废液,清洗工作服和鞋帽时的废液。
废液沉淀系统的作用:①处理有害废液:对环境会造成危害的各种成分如含氰化物、含酸、碱、含重金属等废液。
②回收贵金属:悬浮有颗粒状含Au 粉尘或贵金属残片。
4 、化粪池;部分贵金属粉尘或含贵金属粉的微尘多多少少会附着于工作者的身上或被其吸入体内,以至于被清洗掉或排出体外。
因此,在设计首饰工厂的布局时需要考虑建立独立的化粪池,汇集所有的污水并使其中的颗粒杂质沉淀,每年集中清理、回收贵金属废料。
2.2.5 废料清扫系统由于贵金属碎屑(粉) 会沉积到机器设备、工作台面、地板、抽风管道、墙壁、天花板、工作者身上等,故需要利用各种工具与手段对其进行清扫和回收(1) 保持工作台面光滑致密,无缝隙,每次作业完毕,应清扫机器设备和工作台面上的贵金属碎屑(粉) 。
(2) 车间的地板应平坦,容易清洁,如果粗糙不平、坑坑洼洼,则较易积累粉尘。
(3) 尽量避免在墙壁上安装突出物或管线,以免沉积粉尘而导致回收困难。
(4) 首饰工厂应尽量统一工作服和鞋帽,并定期清洗。
在车间门口设置自动扫尘器,清除衣服和鞋帽上的粉尘(5) 集中存放废旧的辅助工具如砂纸、毛扫、布轮、坩埚等,对其中的粉尘进行回收与处理。
❖加强首饰生产过程中各种含贵金属废料的回收处理,有效地提高其回收率,这是首饰工厂降低Au 耗水平的关键途径之一。
❖应有一套科学、合理、有效的废料收集和回收系统应第三章贵金属的化合物3.1.1 金的化学性质:1. 稳定,唯一在高温下不与氧反应的金属。
2. 金与单一的酸HCl、HNO3、H2SO4等不反应。
3. 金溶于王水,氰化物,饱和氯气中的盐酸。
钯的化学性质:1.钯是铂系中最活泼的金属。
与硝酸、硫酸均会发生反应。
2.钯溶于王水3.钯具有强烈的吸附氢气性能。
铑的化学性质:1.铑的化学性质稳定,但粉状的铑溶于王水。
2. 铑与熔融的NaHSO4反应3. 铑的氧化态为+1、+3,其中+3最为常见。
3.2金的化合物:单质金(0)---金的化合物(+1、+3 );单质金非常稳定.;金的化合物都稳定性较差,容易被还原成单质状态,甚至加热或灼热即可成金。
2 氯金酸H[AuCl4]❖王水溶金后得到的产物,应用于金的提炼与回收。
H[AuCl4]是金最重要的卤配合物3.3 银的化合物❖银的化合物在银的深加工过程有十分重要的作用。
其中绝大部分是+1价银的化合物,+2和+3价的银化合物,但很少用到。
❖常见的Ag (Ⅰ)化合物有:AgNO3、AgClO3、AgClO4 水溶性Ag2SO4、AgAc(醋酸银)微溶性AgCl、AgBr、AgI、Ag2CO3 不溶性AgNO3:是最重要的一种银盐,其他银盐均以其为原料进行制备。
卤化银:❖AgNO3与F-、Cl-、Br-、I-等生产AgF、AgCl、AgBr、AgI等,其中AgF易溶于水,其余为难溶于水的沉淀。
AgCl 白色AgBr 淡黄色AgI 黄色❖AgCl为白色沉淀,并且在酸和王水中也不溶解,因而可与其他金属分离。
AgCl在水中的溶解度随温度升高而增大。
3.4 铂的化合物❖铂可以得到多种氧化态,但以+2、+4价为主。
❖[PtCl4] 2-和[PtCl6] 2-为Pt最重要的配合物。
;王水溶解铂即得到H2[PtCl6];H2[PtCl6]加入碱金属氯化物或氯化铵,可以得到相应的氯铂酸盐(NH4)2[PtCl6]黄色结晶(在水中是黄色沉淀);(NH4)2[PtCl6]具有溶解度低和加热易分解的特性,该性质广泛用于铂的分离和提纯,工业上称为“氯化铵沉淀法”。
(NH4)2[PtCl6]在氯化铵溶液中的溶解度是在水中的1/250。
(NH4)2[PtCl6]煅烧后得到海绵铂3.5 钯的化合物❖钯的化学性质比较活泼,相对其他铂族金属,容易生成各种化合物。
❖溶于硝酸得到---硝酸钯:Pd(N03)2❖褐黄色晶体❖溶于硫酸得到---硫酸钯:PdS043. H2[PdCl4]❖[PdCl4]2- 为Pd最重要的配合物。
❖钯溶于王水,加热后生成H2[PdCl4];Pd也可形成+4价的H2[PdCl6],但是没有H2[PdCl4]稳定。
铑的化合物❖铑有+1、+3氧化态,其中+3是最常见的氧化态;首饰电镀中常用的铑化合物有硫酸铑第四章贵金属回收提纯工艺过程贵金属回收工艺的基本流程: 预处理、分类、取样、分析、溶解、分离、还原、精炼铸锭常见首饰贵金属废料的预处理方法预处理方法废料种类处理结果焚烧、研磨、筛分首饰加工清扫物、废弃工具除掉纤维和有机物焚烧、干燥、研磨、筛分首饰加工抛光粉尘电镀液的固体沉淀物除去有机物,水分磁性分离首饰加工的钻、铣屑分离磁性元素熔铸适宜用火法回收的固体废料(合金)将废料集中均匀化转入溶液、过滤适宜湿法回收的废料先分离不溶杂质2.2 废料的分类1.根据贵金属废料状态分类:2.根据所含贵金属种类分类:3.根据贵金属品位高低分类:2.3 废料的取样取样:取样分析的前提是所取样品有代表性,直接影响分析结果的可靠性。