常用的氧化还原滴定法导学案3—碘量法(一)
福建省2020届高三化学综合实验题—氧化还原滴定—碘量法
氧化还原滴定法——碘量法一、概述氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。
它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。
氧化还原滴定法根据使用的标准溶液不同可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴酸钾法等。
最常用的也就是高锰酸钾法和碘量法。
下面，介绍一下碘量法！（一）原理和条件碘量法是利用2I 的氧化性的-I 的还原性进行滴定的分析方法。
其化学方程式是：--=+I e I 222。
2I 是较弱的氧化剂，-I 是中等强度的还原剂。
碘量法可分为直接碘量法和间接碘量法。
直接碘量法是利用2I 的氧化性直接测定（滴定）还原性较强的的物质，又叫碘滴定法。
应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。
9>PH 时则会发生如下发反应：O H I IO OH I 2323563++=+---。
直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点，终点时溶液呈蓝色。
由于2I 的氧化能力不强，所以只能滴定较强的还原剂，因此用于直接滴定的物质不多，有--+--332322232AsO O S Sn SO S 、、、、等。
如可用2I 标准溶液滴定32SO H ,4222322SO H HI O H I SO H +=++。
间接碘量法是利用-I 的还原性间接测定氧化物质含量的方法。
测定时先将氧化物质，与过量的KI 反应析出定量的2I ，然后可用322O S Na 标准溶液滴定析出的2I ，通过322O S Na 消耗量，计算氧化剂的含量这种方法称为间接碘量法。
间接碘量法也有滴定条件：1、增加溶液的酸度；2、加入过量的KI ；3、近终点时加入淀粉；4、室温及避光条件下滴定。
间接碘量法也可用淀粉指示剂指示终点，根据蓝色消失确定滴定终点。
（二）碘量法应用（维生素C 含量测定）维生素C 分子中含有烯二醇基，易被2I 氧化成二酮基，反应式如下:HI O H C I O H C HA 2666c 2286+→+。
2017年执业西药师：氧化还原滴定法之碘量法
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氧化还原滴定法之碘量法
以碘为氧化剂，或以碘化物作为还原剂进行滴定的方法。
(一)基本原理
1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于测定具有较强还原性的药物。
只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。
用淀粉指示剂指示终点。
2.剩余碘量法：在供试品中加入定量过量碘滴定液，待i2与测定组分反应完全后用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，根据与药物作用的碘量计算药物含量。
需作空白实验，淀粉指示剂在近终点时加入。
3.置换碘量法：用于强氧化剂的测定。
在供试品中加入碘化钾，氧化剂将其氧化成碘，用用硫代硫酸钠滴定。
需作空白实验。
(二)滴定液配制
1.碘滴定液：碘与碘化钾共同配制，以基准三氧化二砷标定。
加入大量ki增加碘的溶解度，降低碘的挥发性;加入盐酸去除碘酸盐杂质，防止发生自身氧化还原反应。
2.硫代硫酸钠滴定液：新沸冷水配制，加少量无水碳酸钠作稳定剂，采用置换碘量法标定。
加少量碳酸钠使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长，防止硫代硫酸钠分解。
03第7章-氧化还原滴定法-常用氧化还原滴定法
测：
+ 3Br2(过) =
Br
+3HBr+Br2(剩) 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62-
3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2
OH
~ KBrO3 ~ 3Br3 ~ 3I2 ~ 6S2O32- ~ 6e
1 1 c KBrO V KBrO c Na S O V Na S O M 苯酚 3 3 2 2 3 2 2 3 6 6 w(苯酚) = ms 1000
2. 利用Cr2O72- -- Fe2+反应测定其他物质.
K2Cr2O7法测定铁
0 23+ Cr O /Cr = 1.33V E 2 7
Cr2O
27
Fe2O3 FeO
Fe + Sn (剩） Fe2+
2+ 2+
滴加SnCl 2
S-P混酸
HCl,
HgCl 2 过
4. 滴定方法和测定示例 （1）直接滴定法：还原物质
可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等.
（2）间接滴定法：非氧化还原物质例如Ca的测定
Ca
2
C 2O
2 4
4 CaC 2O 4 H 2C2O 4 KMnO CO 2
四、常用氧化还原滴定法
（一）高锰酸钾法
（二）重铬酸钾法
（三）碘量法
（四）溴酸钾法
（一）高锰酸钾法
（1） 酸性 (pH≤1)
+
KMnO4，强氧化剂
碘量法
二、实例： (一)铜矿中铜的测定： 铜合金 分解 溶液(Cu 2 )
HNO 3
NH 4 HF2控制pH 3.2 ~ 4.0 PH 3.2 ~ 4.0 I 2 KI Na2 S 2O3 近终点加入NH 4 SCN 终点
由于I2 氧化能力不强，所以滴定仅限于较强的还原剂， 因此可用于直接滴定的物质不多，有S2- 、SO32- 、 Sn2+、S2O32-、AsO33-等。
直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。
PH＞9时，则有如下副反应 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O
2. 间接碘法：利用I-的还原性
2Cu
2
4 I 2CuI I 2
析出的I 2用欲标定的Na2 S 2O3溶液滴定
2 2 I 2 2 S 2O3 2 I S 4O6 2 2 1Cr2O7 3I 2 6 S 2O3
用Na2S2O3 与I2 定量作用，求出Na2S2O3
的准确浓度.
3. 实验条件 (1) 酸度：0.2~0.4mol/L为宜；过高，I-易被氧化；过低反应 速度慢。
(2) 反应速度：K2Cr2O7与KI的反应速度较慢。应将碘瓶中封
后，暗处反应10min。 (3) 稀释：降低Cr3+的浓度，有利于终点观察；降低酸度，减 慢I-被空气氧化速度，降低Na2S2O3分解。 (4) 终点：滴定溶液呈稻黄色时，再加入淀粉指示剂。 (二) I2标准溶液 间接法，用标准Na2S2O3溶液标定。
解：有关反应式为： Pb3O4 8 HCl Cl2 3PbCl2 4 H 2O Cl2 2 KI I 2 2 KCl
氧化还原滴定法（碘量法）
氧化还原滴定法氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。
氧化还原反应是基于电子转移的反应反应机制比较复杂常伴有副反应发生反应较慢介质对反应也有较大影响。
因此氧化还原滴定中必须控制适宜的条件以保证反应定量、快速进行。
根据选用的滴定剂氧化剂不同氧化还原滴定法可分为、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法等。
I2与I-组成电对的标准氧化势E0I2/2I-0.54见下表处于标准氧化还原电位表的中间位置。
凡是氧化势比I2/2I-电对小的还原性物质或氧化势比I2/2I-电对大的氧化性物质都可用碘量法直接或间接地测定因此碘量法在药物分析中应用较为广泛。
碘量法是以碘作为氧化剂或以碘化物作为还原剂进行氧化还原滴定的方法。
它们的电子得失分别用下式表示I22e 2I-2I--2e I2游离的I2能够取得电子变成碘离子因此I2是氧化剂。
I-则容易失去电子变成游离的I2。
表1 反应方程式E0VZn-2eZn2-0.76AsO33-2OH--2eAsO43-H0.71S2--2eS-0.51C2O42--2e2CO2-0.49H2气-2e2H0.002S2O32--2eS4O62-0.09Sn2-2eSn40.1521--2eI20.54MnO24OH--3eMnO4-2H 2O0.58HAsO22H2O-2eH3AsO42H0.58Fe2-eFe30.77HNO2H2O-2eNO3-3H0.942Cr37 H2O-6eCr2O72-14H1.332C1--2eC12溶液1.36Br-3H2O-6eBrO3-6H1.44Mn24H2O-5eMnO4-8H1.49MnO2固2H2O-3eMnO4-4H1.68①每一电位既与氧化型有关又与还原型有关。
②表中号的左边是还原剂还原性由上而下依次减弱右边是氧化剂氧化性从上到下依次增强。
③在表中相隔越远的电对电位差越大相互作用也越猛烈。
电对中氧化型的浓度越大氧化还原电位的数值也就越大但是反应生成物总是趋向于使反应逆向进行因此电对中还原型的浓度越大氧化还原的电位数值就越小。
《无机及分析化学》第三版 4. 第四节 常用的氧化还原滴定法-3 碘量法
c( 1 2
I2 )
Байду номын сангаас
(V
m(As2O3) 1000
V0
)
M
(
1 4
As2O3)
也可用已知准确浓度的Na2S2O3标准滴定溶液来标定
第七章 第四节 常用的氧化还原滴定法
（2）硫代硫酸钠标准滴定溶液的制备
① 配制： a. 含 结 晶 水 的 Na2S2O3·5H2O 容 易 风 化 潮 解 ， 且 含 少量杂质，不能直接配制标准溶液。 b. Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微 生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应 采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 c. 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生 长)，溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天 后标定。
第七章 第四节 常用的氧化还原滴定法
4. 碘量法的应用
（1）铜含量的测定 2Cu2+ + 4 I - = 2CuI↓ + I2 I2 + 2S2O32- = S2O32- + 2 I -
n Cu 2+ / n Na 2S2O3= 1 / 1 可逆反应，应加入过量 KI。CuI 沉淀表面吸附 I2导 致结果偏低，加入 KSCN 使 CuI 转化成溶解度更小 的 CuSCN 可减小对 I2 的吸附，KSCN 应在近终点时 加入, 否则 SCN-也会还原 I2, 使结果偏低。
无机及分析化学
第八章 氧化还原反应
与 氧化还原 滴定法
第一节 氧化还原反应 第二节 电极电势 第三节 氧化还原滴定法的基本原理 第四节 常见的氧化还原滴定法 第五节 氧化还原反应滴定计算示例
第七章 第四节 常用的氧化还原滴定法
氧化还原滴定法
' Ce 4 /Ce 3
sp
2
滴 定 突
1.06V 跃
范 围
Sp后 (+0.1%)
lg Ce4/Ce3
' Ce 4 /Ce 3
0.059
103
1.26V
2.转移电子数 n1≠n2, 但同一元素氧化态和还原 态系数相等。 例：2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ (1mol/LHCl中）
0.059 n
In
In
0.059 n
（1）指示剂变色的电位范围：
In
In
0.059 n
或
In
' In
0.059 n
（2）氧化还原指示剂选择原则：
'
Sp
In
2.自身指示剂：标准溶液或被滴物质 本身颜色变化来指示终点。
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
' 0.68V Fe3 / Fe2
1.化学计量点前： 有剩余Fe2+
Fe3 / Fe2
设滴加Ce4+ 19.98ml （- 0.1%相对误差）
Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
0.1%C
99.9%C
Fe3 / Fe2
' Fe3 / Fe2
0.059lg
CFe3 CFe2
诱导反应
A. 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ = 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
氧化还原滴定法—碘量法(分析化学课件)
➢ I2是较弱的氧化剂，它只能与一些较强的还原剂作用；而是中等强 度的还原剂，它能被许多氧化剂氧化为I2。因此，碘量法又分为直 接碘量法和间接碘量法。
30
直接碘量法
（1）直接碘量法（碘滴定法）
电位比
Θ I 2 /I
低的还原性物质可以直接用I2标准溶液滴定，这种滴定方式称为直
接碘量法。
直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。如果溶液的pH>9，则会发
7
硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定 二、测定步骤
1.0.1mol/L的Na2S2O3溶液的配制 称取碳酸钠0.1g，置于500ml烧杯中，加新煮沸并放冷的纯化水约
200ml搅拌使溶解，加入Na2S2O3.5H2O 10.5g，搅拌使完全溶解，用新煮 沸并放冷的纯化水稀释至400ml，搅匀，转至试剂瓶中，贴上标签，放置 7-14天，备用。(实验老师已配好）
8
硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定
2.0.1mol/L碘Na2标S2O准3溶溶液的液标的定配制和标定
精密称取在120℃干燥至恒重的基准物质K2Cr2O7约1.2g于小烧杯中， 加水至适量使其溶解，定量转移至250ml容量瓶中，加水至刻度线，摇 匀。
用25ml移液管移取K2Cr2O7溶液于碘量瓶中，加KI 2g、纯化水25ml、 4mol/LHCl 溶液5ml，密塞，摇匀，水封，在暗处置放10分钟。加纯化 水50ml，用0.1mol/L Na2S2O3溶液滴定至接近终点时，加淀粉指示液2ml， 继续滴加至蓝色消失、溶液呈亮绿色即为终点，记录消耗Na2S2O3溶液的 体积并进行数据处理。
•23
碘量法减少误差的方法 （2）减少I-被O2氧化的方法： ①溶液酸度不宜过高，酸度大会增大O2氧化I-的速度； ②Cu2+、NO2-对I-的氧化起催化作用，故应除去； ③密塞避光放置，析出I2的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。
分析化学氧化还原滴定法PPT精选文档
16
氧化还原反应进行的程度
当 1（ 2 无副或 反 1'应 2 （ '）有副反应
p2Ox1 + p1Red2
p1Ox2 + p2Red1
平衡常 K数 aaR pO p22ed1x1
lgKlgaaRpO p22ed1x1
p1
aO2x ap1
Red2
n(1 2)（无副反应
0.059
1 ' 0.n 015lg9 C C R Od 11 ex2 ' 0.n 025lg9 C C R Od 2e 2x
lgK'lgC CR p O p22d1e1xC CR p O p11d2 e2x
14
氧化还原反应平衡
H H3 AA sO 24 s [O [ HH [ H]] 3 ]K[ aH ]2K a 1 [ [H H ] ]2 3 K a 1 K a 2 K a 1 K a 2 K a 3
当 [ H ] 5 m /L o H '3 A l4s H O 2 A 0 . 6 s V O 0 I 3 /I
C ‘ 4 e C 3 e 0 .0l5 g C C C C 9 3 4 e e 1 .4 4 0 .0l5 1 g 9 3 0 1 .2V 6
CF2e 0.1
F '3 e F 2 e 0 .0l5g C C F F 9 2 3 e e 0 .6 8 0 .0l5 1 g3 9 0 0 .8V 6
26
氧化还原滴定曲线及终点确定
S时 P C F 3 e ： C C 3 e ， C F 2 e C C 4 e
化学实验教案氧化还原滴定实验
化学实验教案氧化还原滴定实验化学实验教案：氧化还原滴定实验前言：氧化还原滴定实验是一种重要的定量分析方法，主要应用于酸碱中心、氧化还原中心、络合中心等不同反应中心的定量分析。
本实验旨在通过操作一种常见的氧化还原滴定方法——碘量法，加深学生对氧化还原滴定法的认识，提高学生对实验操作技能的掌握能力。
实验原理：碘量法利用含碘分子作为氧化剂进行氧化还原反应，定量分析其他反应物的含量。
碘分子能够在酸性溶液中转化为碘离子（I3-）反应，其中碘分子作为氧化剂氧化了还原剂。
当还原剂被氧化光谱得到数量相当的碘离子时，反应结束。
此时反应溶液的颜色由无色或淡黄色转变为深蓝色，标志着反应达到了化学当量点。
实验流程：（1）实验前准备：制备0.1mol/L碘酸钾溶液、0.1mol/L稀硫酸溶液、0.01mol/L苯酚溶液、0.05mol/L硫酸铁(II)溶液、0.002mol/L果糖溶液。
（2）滴定过程：①将一定量的0.01mol/L苯酚溶液定量加入滴定瓶中，加入20ml稀硫酸溶液并摇匀。
②在滴定瓶中加入少量0.05mol/L硫酸铁(II)溶液，摇匀，产生蓝色溶液，所有试剂在此步操作均需规避光照。
③开始滴定，向滴定瓶中滴加碘酸钾溶液，观察液体颜色的变化。
当溶液的颜色由淡黄色变为深蓝色时，继续滴加碘酸钾溶液数滴，颜色变为浅黄色即为化学当量点。
记录滴定所用的碘酸钾溶液体积。
④向滴定瓶中滴加10ml果糖溶液，加入100ml水，加入酚酞指示剂，用0.1mol/L氢氧化钠溶液滴定至酚酞由红色变为浅粉色，记录所用氢氧化钠的体积。
（3）数据处理：计算出样品中还原剂的质量含量。
实验注意事项：1.操作过程中要严格遵守实验室安全规定，不得将实验剂溅入眼睛、口腔、鼻腔内。
2.化学品操作完毕之后，要及时清洗器材和玻璃器皿，保持实验环境整洁。
3.在进行滴定过程中，应小心慢滴，每滴滴加量应控制在0.1ml以下，避免滴加过多而导致误差。
结论：本实验通过碘量法定量分析苯酚样品中还原剂含量，加深了学生对氧化还原滴定的认识和操作技能的掌握能力。
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第六章第三节常用的氧化还原滴定法导学案3—碘量法（一）
学习目标：
1、掌握碘量法的测定原理
2、掌握碘量法的测定条件
课前学习
一、复习回顾：
1、碘的物理性质和化学性质
⑴碘是一种色体，溶于水，溶于酒精等有机
溶剂，碘水的颜色呈色，且容易挥发。
⑵I
2
具有氧化性，能氧化
等具有强还原性的物质；I-具有较强的，能还原
等许多具有氧化性物质。
⑶I
2的特性是I
2
遇淀粉变，而I-不具有这样的性质。
课堂学习
（阅读课本P160--P162完成下列问题）
（一）方法概述：
1、碘量法是的方法。
由于I
2在水中的溶解度，且易于，所以通常将I
2
溶解在溶液中，发生反应。
I
2
在水溶
液中以的形式存在，这样就可以增大I
2
在水溶液中的溶解度，一般仍简写为。
碘量法的基本反应为：，φӨ =
2、碘量法的分类：
⑴直接碘量法：也称为法，是在溶液中，
利用直接滴定φӨ﹤0.54V的具有较强的还
原性的物质。
直接碘量法不能在溶液中进行滴定，因为在
PH﹥9时，I
2
会发生反应：
⑵间接碘量法：也称为法，是利用的还原性
与φӨ﹥0.54V的氧化性物质反应，定量地析出I
2，
然后用
标准滴定溶液滴定析出的I
2。
（二）指示剂：
1、碘量法常用的指示剂是。
它属于指示剂，是因为
遇淀粉显蓝色。
且灵敏度极高，能鉴定出c（I
2
）= mol/L.
2、直接碘量法以为滴定终点；间接碘量法以为
滴定终点。
3、直接碘量法加入指示剂的时间是在加入，间接碘量法则
应在时加入淀粉指示剂。
4、配制淀粉溶液应选用淀粉，在使用前配制，配制方法是：
（三）反应条件：
1、，因为S
2O
3
2-与I
2
反应必须在
溶液中进行，在碱性溶液中，S
2O
3
2-能被I
2
氧化
成，I
2也会发生反应；在酸性溶液中，Na
2
S
2
O
3
会发
生，I-也会被空气中的O
2
所氧化。
2、防止碘挥发-------所采取的措施是：
①
②
③间接碘量法在中进行
④避免。
3、防止I-被空气氧化------所采取的措施是：
①
②
③
④
【及时练习】
一、选择
1．配制I2标准溶液时，是将I2溶解在（）中。
A. 水
B. KI溶液
C. HCl溶液
D. KOH溶液
2．在间接碘量法中，滴定终点的颜色变化是（）
A.蓝色恰好消失
B.出现蓝色
C.出现浅黄色
D.黄色恰好消失
3．碘量法中为防止碘挥发，采取措施错误的是（）
A.加过量碘化钾
B.使用碘量瓶
C.反应在室温下进行
D.滴定碘时剧烈摇动
4．碘量法滴定时的酸度条件为（）
A .强酸性 B.强碱性 C.中性或弱碱性 D.中性或微酸性
5．间接碘量法加指示剂的时间是（）
A.滴定开始时加入
B.滴定至近终点时加入
C.滴定至少50%时加入
D.滴定至少30%时加入
6．直接碘量法测定无色物质时，终点颜色变化是（）
A.无→蓝
B.蓝→无
C.无→红
D.蓝→红
7．需贮存在棕色试剂瓶中的标准溶液是（）
A.盐酸
B.氢氧化钠
C.EDTA
D.I2
8．在碘量法中使用碘量瓶的目的是（）
A.防止水分挥发浓度改变
B.防止溶液与空气接触
C.提高测定灵敏度
D.防止溶液溅出
9．可以用直接法以I2为标准溶液滴定的是（）。
A.EӨ＞EӨ I2/I-
B. EӨ＜EӨ I2/I-
C. EӨ＞EӨ I-/I2
D. EӨ＜EӨI-/I2
10．与淀粉指示剂显色灵敏度无关的因素是（）。
A.温度
B.I- 浓度
C.滴定方式
D.甲醇或乙醇的存在
11．碘量法中为防止空气氧化I-，采取的措施错误的是（）。
A.滴定速度适当快些
B.避免阳光直射
C.在强酸性条件下反应
D. I2完全析出后立即滴定。