纸浆黑液制气化型煤黏结剂研究
型煤粘合剂配方

型煤粘合剂配方型煤的生产方法可分为粘结剂成型和无粘结剂成型两大类。
粘结剂成型是研究时间最长、应用最广的成型方法。
这种方法主要用于无烟煤、烟煤和年老褐煤焦粉、兰炭的成型。
目前,绝大多数型煤厂都采用粘结剂成型的方法生产型煤。
粘结剂成型实际上是将粘结剂与煤炭颗粒均匀搅拌,然后利用型模加压成型,再经过适当的后处理,最后获得符合要求的型煤。
据洛阳国奥重工专家介绍:型煤粘结剂大致可分为:有机粘结剂、无机粘结剂、工业废料和复合粘结剂。
有机粘结剂是以有机粘结剂羧甲基纤维素钠(CMC)为主配方,混入增粘剂,增强剂和防腐剂,成为球团矿用有机粘结剂,或加入氧化剂、促进剂和增粘剂经醚化反应成为绕结矿用有机粘结剂。
有机粘结剂可分为亲水型和疏水型两种。
亲水型有机粘结剂主要有淀粉、腐殖酸盐和生物质等。
疏水型有机粘结剂主要有煤焦油沥青、石油沥青和高分子聚合物等,而高分子聚合物主要包括聚乙烯(醇)、聚苯乙烯、合成树脂和树脂乳胶等。
有机粘结剂的粘结性能好,固化后可使型煤具有较高的机械强度。
在高温时,有机质易于分解,因此用有机粘结剂生产的型煤,其热机械强度和热稳定性都不太理想。
无机粘结剂主要有石灰、水泥、粘土、石膏和硅酸钠等。
无机粘结剂的共同特点是具有较强的粘结能力,固化后能起"骨架"的作用,使型煤具有较高的机械强度。
由于大多数无机粘结剂在较高的温度下不易分解,因而用无机粘结剂生产的型煤的热机械强度和热稳定性都比较理想。
无机粘结剂的主要缺点是防水性差并增加了型煤的灰分。
工业废料主要指纸浆废液、酿酒废液、制革废液和制糖废液等。
这些废液主要属于有机粘结剂。
利用工业废料作为粘结剂既可使废物得到充分的利用,又可大大减少废料对环境的污染。
这是值得大力提倡的好事。
型煤粘结剂是决定型煤品种及其质量的关键辅助原料,也是目前,世界上已开发了数百种不同的粘结剂。
从发展趋势看,在研究粘结剂时,主要将重点放在来源充足、当地易得、廉价、无污染、成本低和防水等方面。
造纸黑液制水煤浆添加剂成浆性能的研究

造纸黑液制水煤浆添加剂成浆性能的研究李寒旭 淮南工业学院化学工程系 232001陈方林 安徽淮化集团有限公司新合成车间 232001纪明俊 徐江华 白成志 淮南工业学院化学工程系 232001 摘 要 针对淮化德士古气化炉所用的义马煤和鲁南化肥厂使用的配煤,进行了造纸黑液制添加剂实验室和工业制浆性能的考察。
结果表明,其在工业应用中的添加量范围在1.2%~1.6%(浆基,添加剂含固量20%),对义马煤和鲁南配煤分别可以制出浓度在64.5%和69%之间,稳定性能良好,满足工业生产要求的水煤浆。
关键词 添加剂 造纸黑液 水煤浆 成浆性文章编号:1005-9598(2002)01-0009-03 中图分类号:TQ534 文献标识码:A引 言水煤浆是一种新型的煤基液体清洁燃料,其质量主要取决于煤质特性、粒度级配和添加剂。
对于工业生产水煤浆的装置,煤质和粒度级配基本稳定,因而,添加剂的性能就成为影响水煤浆质量的关键因素,性能优良的添加剂对于制备高性能水煤浆起着重要作用[1~3]。
但我国水煤浆技术的发展和应用迫切需要低成本、高性能、对煤种适应性强的优良添加剂[4,5]。
利用造纸黑液中的有效成分,研究开发出价格便宜、效果优良的添加剂,对于降低制浆成本,提高经济效益和解决环境污染具有重大意义。
针对淮化德士古气化炉所用的义马煤和鲁南化肥厂使用的配煤,进行了造纸黑液制添加剂实验室和工业制浆性能的考察。
为造纸黑液添加剂的进一步应用打下了坚实的基础。
1 实验部分1.1 煤样1.1.1 煤样分析 煤样主要选用淮化“1830”工程收稿日期:2001-11-02作者简介:李寒旭,男,1963年出生,1989年毕业于大连理工大学,获工学硕士学位,1994年~1996年作为美国西肯塔基大学访问学者,现任淮南工业学院化工研究所所长,主要从事热分析和水煤浆制备等方面的研究,为安徽省九五攻关项目“用造纸黑液制取水煤浆添加剂”的项目负责人,在国内外发表论文20余篇。
黑液气化技术在制浆造纸中的应用

黑液气化技术在制浆造纸中的应用《中国造纸》2011年06月1、黑液气化(BLG)技术黑液气化技术可以在纸浆厂发电、生产化学品或燃料(如二甲醚),合成天然气、甲醇、氢气或合成柴油。
黑液的气化是在还原条件下加压,生成的气体通常被称为合成气,包括氢气、一氧化碳、甲烷等。
1.1黑液气化的一般方法黑液的气化主要有高温气化和低温气化两种方法。
高温气化在900~1000℃范围内,低温气化温度为600~850℃。
1.1.1高温气化过程高温气化法是基于熔融相的气化,反应温度在900℃以上。
采用流化床作为气化反应器。
液体在悬浮的状态下气化且液体和灰分随着燃烧气体穿过反应器。
灰的滞留时间较短,由于高温作用,使得焦油进一步气化,所形成的熔融物落入反应器底部的冷却器中,在这里所生成的燃气被冷却。
在冷却器中因冷却而获得的热量被用来生产热水和低压蒸汽。
经过冷却器的硫化氢和灰在湿清洗器中清洗除去。
1.1.2低温气化过程该系统的工作温度一般低于750~800℃。
黑液是在流化床气化反应器中气化。
反应器必须提供较长的滞留时间,以便在较低的温度下达到一定的气化水平,所形成的灰几乎是由纯Na2CO3组成,在旋风分离器中分离,而后在反应器外的混合槽中溶解。
这种方法可生产一部分无硫碱。
气体在反应温度下离开气化器,可用来加热水而产生高压蒸汽,低温气化能量利用方面优于高温气化。
1.2黑液气化设备1.2.1MTCI流化床MTCI工艺的核心为间接加热流化床水蒸汽重整反应器,其设计独特的加热装置对床料具有较高的传热速率,是确保正常流态化操作的重要条件。
黑液均匀喷涂于床料并快速干燥热解。
床层温度(600~620℃)远低于钠和钾残渣的熔点,从而避免残渣熔融。
黑液中的有机成分在纯蒸汽环境气化产生富氢燃气,硫酸盐黑液中几乎所有的硫都以H2S的形式排出,合成气用碱溶液洗涤后形成绿液。
该技术具有明显的优势:①、高效的热通量均匀传热;②、高燃烧效率;③、低氮氧化物排放量。
以纸浆黑液为催化剂高变质无烟煤热天平水蒸气催化气化动力学

中图分类号 :T 5 1 Q 4 文献标志码 :A 文章编号 :10—7o 2o )609 - 0684 (o7 o—4 1 7 0
Ca a y i sfc to n tc f Hi h M e a o p o e t l tc Ga i a i n Ki e is o g i tm r h sd An h a ie t t a y Th r o r v t i g Bl c t r ct s、 h S e m b e m g a iy Usn a k Li u r o p r Pu p Pl n s Ca l s q o f Pa e l a t a t y t a
林 荣英 , 张济宇 , 林 驹, 林 诚
( 福州大学化学工程技术研究所 , 福州 300 ) 502 摘 要 :以纸浆黑 液为催化剂 , 用等温热 重法研究 4种 高变质无 烟煤常 压纯水 蒸气催 化气化 反应动 力学 . 采用催
化剂有效因子修正缩芯模 型 , 测定温度 为 70~90 o反 应控制时无烟煤碳 转化率与 时间的关系 , 用修正缩芯模 5 5 C 并 型和修正体积模型进行较好拟合 , 得出这 4种无烟煤水 蒸气 催化气化的反应速率 常数 、 活化能 和指前 因子 , 活化能 范围为 128 8 2 456k/ o. 1 . ~ 0 .6 J 1除灰含量最高 的永安加筛煤 以外 , 3 m 其他 3 种煤 的反 应速率常数都 比加碳 酸钠的高 . 关键词 :等温热重法 ; 纸浆黑液 ; 水蒸气催化气化 ;高变质无烟煤 ; 反应 动力学
造纸黑液水煤浆燃烧技术研究

造纸黑液水煤浆燃烧技术研究摘要:本文分析了黑液成分,确定了燃烧试验方法,阐述了黑液燃烧燃烧特性,找出了影响黑液正常燃烧的原因,指出了黑液燃烧存在的技术难题,给出了解决办法和建议。
关键词:造纸黑液;水煤浆;燃烧技术黑液水煤浆是把造纸黑液添加到煤中不再添加任何药剂经多道工序加工而成的煤基流体,既能利用黑液中的分散剂成分,又能充分利用黑液中的有效热值,既解决了黑液污染问题,又节约了药剂降低制浆成本,是一种极好的环保燃料。
黑液水煤浆的最大的特点就是碱含量高,工业应用时极易造成燃烧设备的沾污结渣,进而引起磨损和腐蚀,并严重影响热效率。
基于此,很有必要对黑液水煤浆的燃烧、沾污结渣及污染物排放等进行研究。
一、黑液水煤浆成分分析1、元素分析及工业分析表1 黑液水煤浆的工业分析及元素分析工 业 分 析 % 元 素 分 析 % 项目样品M tA ar V ar FC ar 发热量C arH ar N ar S t, ar O ar 水煤浆 34.14 4.69 22.56 38.61 19083.93 52.18 3.41 0.98 0.94 3.66 黑液浆44.926.4819.9128.6814940.49 41.002.540.860.623.582、灰熔融特性温度表2 黑液水煤浆的熔融特征温度 /℃灰 样 DT ST HT FT 黑液水煤10951121120812103、灰成分表3 样品的灰成份分析 /%样品SiO 2Al 2O 3Fe 2O 3 CaO MgO Na 2O K 2O TiO 2 黑液浆灰 34.15 28.735.222.680.8121.595.511.28从以上表看出,黑液水煤浆的最大一个特点是Na 2O 、K 2O 含量很高,分别是原煤的36.6倍和7倍,而Al 2O 3含量比原煤低约10%,由此导致黑液水煤浆灰熔点远比原煤低。
据研究,煤中若含有较多的碱性矿物质,则极易发生结渣问题。
型煤粘结剂的制作方法及型煤工艺[发明专利]
![型煤粘结剂的制作方法及型煤工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/82a5476d6529647d26285293.png)
专利名称:型煤粘结剂的制作方法及型煤工艺专利类型:发明专利
发明人:乔凌星
申请号:CN86108971
申请日:19861004
公开号:CN86108971A
公开日:
19870923
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:型煤粘结剂的制作是采用造纸废液,腐植酸、苯酚渣、糠醛泥或甲醛为原料而制成的。
利用此粘结剂制备的型煤强度高,抗压强度达80~100kg/单球,耐水性好,在40℃水中连续浸泡168小时可松散变形。
制作成本低,有利于露天存放或长途运输。
适用于民用和工业窑炉的燃料,此粘结剂的添加量为10%,制此粘结剂所用原料资源广,并取得了化废为利变废为宝的效果。
申请人:乔凌星
地址:山西省太原市康宁巷4号
国籍:CN
代理机构:太原专利事务所
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气化型煤研制与其粘结剂筛选

1. 2. 3 型煤的防水性 本试验采用将型煤放入水 中浸泡 , 观察其在水中粉塌、 破碎等现象, 以浸泡时 间和型煤是否散开为依据来考察其防水性能。
2 结果与讨论
2. 1 型煤粘结剂的筛选 国内外研究的型煤粘结剂大体上可分为 4 类: 有机类粘结剂, 如煤焦油、 沥青、 PVA 等 ; 无机 类粘结剂 , 如粘土、 石灰、 水泥、 各种无机盐类等 ; 工业废弃物类, 如纸浆废液、 糠醛渣和工业废渣等; 复合类粘结剂 , 指上述 3 类粘结剂中 2 种或 3 种 经复合或复配制取的粘结剂 。表 1 列出以无烟煤 为原料添加不同粘结剂制备的型煤试验结果。
图 3 粘结剂 P 对热稳定性的影响
网络。粘结剂 C 为无机物, 本身在粘结过程中易发 生水化凝胶作用, 将煤粒凝结在一起 , 且与粘结剂 P 有交互固结功能 , 所以制备的型煤无须干燥工序, 可 在常温下固结。 粘结剂 S 与无烟煤粉混合性能好, 在 型煤加热过程中 ( 尤其是干馏过程 ) 发生热分解, 析 出 CO 、 CH 4 等气体, 同时也产生部分焦油类液体 , 此时部分固体颗粒还会发生软化、 熔融 , 与无烟煤粒 子形成气液固三相共存的胶质体 , 随温度进一步升 高, 胶质体固化 , 形成许多微晶 , 使型煤内部所有煤 粒子更加紧密地结合 , 从而提高了整个型煤的强度 , 尤其是提高了型煤的热稳定性。 2. 4 型煤的工业分析 对表 4 中列出的高水平正交试验所得型煤的工 业分析结果表明, 影响型煤挥发分指标较显著的因 素为粘结剂 S 和粘结剂 P , 但两者对型煤灰分影响 较小 ; 相反粘结剂 C 对型煤灰分指标影响显著 , 而 对其挥发分指标影响不显著, 这与理论分析一致。
为:
引 言
型煤工业的发展已有百余年历史 , 世界各主要 产煤国家为充分利用本国煤炭资源、 提高能源利用 效率、 减轻环境污染和平衡煤炭供需要求, 均对型煤 的技术开发给予高度重视。我国自 60 年代以来 , 为 了解决中、 小型合成氨厂气化用块煤供应不足的问 题 , 相继开发了石灰碳化煤球、 纸浆粘土煤球、 腐植 酸盐煤球、 粘土煤球等多种成型技术 , 提供了全国化 肥工业 60% 的造气原料 , 其中石灰碳化煤球得到 广泛应用。虽然石灰碳化煤球成本高、 燃料损失大, 且存在灰分高等致命弱点, 但迫于块煤紧缺 , 目前仍 有数百套生产装置在运行。 我国化肥、 化工、 冶金等行业多以块煤为原料, 仅化肥造气需无烟块煤约 35 M t / a , 而随着煤炭 开采机械化程度提高, 商品块煤产率由原先炮采的 52% ~ 60% , 降 到 目 前 机 械 化 采 煤的 20% 左 右。 1997 年我国无烟煤产量 2. 42 亿 t , 所产块煤供不应 求 , 大量粉煤销售困难 , 落地积压, 不仅占用大量土 地 , 而且煤粉严重污染矿区及周围地区环境 , 因此开 展无烟煤粉制备气化型煤是当务之急。
制浆造纸黑液的处理与资源化

制浆造纸黑液的处理与资源化作者:苑庆山郑立辉来源:《科技经济市场》2008年第10期摘要:主要对制浆造纸过程中产生的黑液的处理和资源化进行了较为详细和全面的总结,着重介绍了碱回收技术,并对适用于中小造纸厂的烟道气酸析法以及黑液综合利用的可能趋势作了预测。
关键词:造纸黑液;废水处理;资源化造纸废水的处理早在上世纪就是废水处理领域的难题,随着人们环境意识的提高,对污染物的处置已经不仅仅只停留在处理上,越来越多的人开始探讨如何将污染物资源化,造纸黑液污染重,其中所含的化学物质也就较多,对造纸黑液的资源化也就成了人们研究的热点问题。
1制浆造纸黑液的产生与特点碱法制浆是用碱性药剂处理植物纤维,将原料中的木素溶出,并尽可能保留纤维素和半纤维素。
其核心是蒸煮,即在高温高压下使原料与蒸煮剂反应而形成浆料,反应后的制浆废液因其色黑而称黑液。
黑液中的BOD5发生量约为250~350Kg(以1t浆计),占全厂BOD5发生负荷的90%左右,且具有高浓度和难降解的特性。
黑液中的具体组成见表1。
表1 不同制浆原料黑液主要成分%[5]注:无机物、总碱、硫酸钠均以氢氧化钠计。
除麦草为烧碱法外,其余均为硫酸盐法。
制浆造纸黑液不论是木材为原料还是草类原料,利用化学浆的主要组分纤维含量一般都不超过50%,其中含污染物种类较多,是造纸整个工艺中含污染物最多的部分,有悬浮物、难生物降解和易生物降解有机物、毒性物质、酸碱物质、色度物质等,处理难度大,污染重。
2制浆造纸黑液的处理和资源化蒸煮黑液的回收利用是实现清洁生产的关键,碱法硫酸盐法制浆产量占全国总浆产量的65%以上,每年消耗商品碱100万吨以上,黑液中有机物总量在千万吨以上。
蒸煮黑液的化学品和热能回收,是制浆工艺不可缺少的组成部分,可回收蒸煮用碱的95%-98%,回收热量不但可满足黑液蒸发用气和制浆用气并大幅度削减污染。
因此化学浆蒸煮黑液的回收利用是清洁生产的首要环节。
2.1碱回收法碱回收处理法是目前解决黑液问题比较有效的方法,通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化四个主要工段,可将黑液中SS、COD、BOD一并彻底去除,并可回收碱,产生二次蒸汽(能量)。
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因 此 , 常 需 要 开 发 成 本 低 、 足 型 煤 气 化 质 量 要 求 非 满 的 黏 结 剂 。 浆 黑 液 中含 有 木 质 素 等 制 备 型 煤 黏 结 剂 纸 的 主 要组 分 , 用 纸 浆 黑 液 制 型 煤 黏 结 剂 一 方 面 具 有 利 成 本 低 、 增 加 粉 煤 灰 分 的 优 点 ; 一 方 面 实 现 了纸 不 另 浆 黑 液 的 回 收 和 综 合 利 用 , 护 了 环 境 , 加 了 经 济 保 增
等 , 别 是 气 化 型 煤 热 稳 定 性 低 , 仅 影 响 型 煤 的 气 特 不
8 ℃ 时 , 入 一 定 量 的 有 机 试 剂 A 恒 温 反 应 2 , 后 0 加 , h然
升 温 至 9 ℃ ,加 入 一 定 量 的 有 机 试 剂 B,恒 温 反 应 5
化 率 , 影 响煤 气 的。
因 而 型 煤 技 术 已 成 为 我 国 洁 净 煤 技 术 的 主 要 内 容 之
一
分 数 4 %, 度 1 2 g m ; 机 试 剂 A、 无 机 试 剂 M。 5 密 . 1/ L 有 B; 恒 温 水 浴 反 应 器 、 型 煤 机 ( 型 压 力 2 Ma 成 0P 2 M a, 产 能 力 2 / 。 5P 生 t h) 12 纸 浆 黑 液 气 化 型 煤 黏 结 剂 的 制 备 . 取 5 0 L纸 浆 黑 液 加 入 三 口烧 瓶 中 , 浴 加 热 至 0m 水
1 实
验
中 , 1 5 的 温 度 下 干燥 2 对 干 燥 后 的 型 煤 ( 椭 于 0℃ h。 呈 球 形 , 个 型 煤 重 约 2 g) 行 下 述 性 能 测 试 。 每 5 进 1 3 1 型煤 的 抗 压 强 度 ( 称 强 度 , , . . 简 5) 将型煤 ( ) 于材 料成型 压力机 上 , 型煤 ( ) 球 置 使 球 产 生 形 变 时 , 力 计 所 显 示 的 压 力 就 是 型 煤 的 抗 压 强 压
收 稿 日期 : 0 6 0 — 4 20—70
由图3图4中可知在b用量小于18ml时型煤的抗压强度落下强度和热稳定性随着b添加量的加大只有稍微增加而型煤的防水性能显著增加见表2因此b的添加量主要用于提高纸浆黑液黏结性的下零堂蔫有机试剂a的用量ml圈la添加量与型煤抗压强度sf酌关系芝鼍昌有机试剂a的用量ml一?一sd一rs图2a添加量与型煤如及船的关系有机试剂b的用量ml图3b添加量与型煤抗压强度肼的关系泳艇q有机试剂b的用量ml一一sd一rs图4b添加量与型煤舳及船的关系防水性能
到 了气化型煤 的质量 要求 。 关 键 词 纸 浆 黑 液 黏 结 剂 气 化 型 煤
文章 编 号 :0 5 9 9 2 0 ) 0— 0 10 中 图分 类 号 : Q 2 . 文 献 标 识 码 : 1 0 — 5 8(0 6 一 50 4— 3 T406 B
型煤 能 显 著 提 高 煤 的 利 用 效 率 ,减 少 环 境 污 染 ,
11 主 要 实 验 试 剂 与 仪 器 设 备 .
以麦 杆 为 原 料 、 用 碱 法 制 浆 的 纸 浆 黑 液 ( 南 采 湖
株 洲 某 造 纸 厂 提 供 )其 固 体 ( 质 素 、 维 素 等 ) 量 , 木 纤 质
基 金 项 目 : 南 省 教 育 厅科 研 基 金 资 助 ( 目编 号 :4 2 8 。 湖 项 0 C 3 )
( 南 科技 大 学 , 潭 4 1 0 ) 湖 湘 1 2 1
摘
要
利 用 正 交 设 计 法 研 究 纸 浆 黑 液 经 化 学 改 性 制 气 化 型 煤 黏 结 剂 的 工 艺 技 术 条 件 , 结 果 表 明 : 0 m 10 0 L
纸浆 黑液 ( 体质 量分 数 4% 与 8m 固 5) 0 L有 机 试 剂 A在 8 ℃ 下 恒 温 反 应 2 然 后 升 温 至 9  ̄ , 入 3 m 0 h, 5C 加 0 L有 机 试
株 洲 某 造 纸 厂 纸 浆 黑 液 , 行 化 学 改 性 制 备 型 煤 黏 结 进
剂 , 过型煤质量指 标 的检 测评价其 性能 。 通
将 煤 破 碎 至 3 m 以 下 , 然 后 和 黏 结 剂 按 1 0: 2 m 0 1 混 合 、 捏 , 成 型 机 中 加 工 成 型 煤 , 送 到 干 燥 箱 混 在 再
工 艺 条 件 ,气 化 型 煤 的 热 稳 定 性 取 决 于 型 煤 黏 结 剂 ,
1 ; 后 加 入 适 量 的 无 机 试 剂 M, 分 搅 拌 0 5 , 到 h最 充 .h 得 纸浆黑 液气化 型煤黏结 剂产 品 。
13 评 价 黏 结 剂 性 能 的 型 煤 质 量 指 标 检 测 .
剂 B 恒 温 反 应 1 ; 后 加 入 5 g无 机 试 剂 M 充 分 搅 拌 0 5 , 到 性 能 优 良 的纸 浆 黑 液 气 化 型 煤 黏 结 剂 。用 该 , h最 0 , .h 得
黏结 剂生产 型煤 , 其抗 压强 度 、 下强 度 、 落 热稳 定性 分别 为 9 k /球 、6 9 %, 6g 9 %、5 并具 有 良好 的防 水性 能 , 完全 达
粉 煤 样 取 株 洲 攸 县 的 无 烟 煤 , 煤 质 指 标 见 表 1 其 。
表 1 株 洲 攸 县 无 烟 煤 的 煤 质 指 标 M % /
6 8 .
d% /
d / a % f
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,
Q , / J k M ・ g
效 益 ] 。本实验 采用 以麦杆 为原料 、 法制浆 的湖 南 碱
维普资讯
第 5 ( 第 16期 ) 期 总 2
20 0 6年 1 0月
煤
化
工
N . (o lN .2 ) o5 T t o 6 a 1
C a e c l n u o lCh mi a d s I
纸 浆黑液 制气化 型 煤黏 结剂研 究
戴财胜 杨洪波
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。
现 有 的气 化 型 煤 技 术 在 型 煤 黏 结 剂 、 型 工 艺 成
和设备等 方面都取得 了突破 ,但 仍存 在一些 问题 , 如
型 煤 黏 结 剂 技 术 不 过 关 或 价 格 昂 贵 、 煤 的 热 稳 定 性 型
差 、型煤 质量不 能完 全 满足 煤炭 气 化炉 的技 术要 求