膜电极法与压差法测定废水BOD的对比研究
地表水水质监测 BOD5测定压差法关键技术
表1 测定范围及取样体积选择
样品体积 测试量程
mL
mg/L
系数
432
0~40
1
365
0~80
2
250
0~200
5
164
0~400
10
97
0~800
20
43.5
0~2000
50
22.7
0~4000
100 9
3.德国WTW公司OxiTOP测试仪操作方法
（2）准确量取一定体积的水样注入OxiTop培 养瓶内，加入电磁搅拌子，把橡胶套装在瓶 颈上，向密封胶套中加入CO2吸收剂NaOH药 丸，旋紧瓶盖； （3）将培养瓶放在电磁搅拌器底座上，同时 按下S键和Ｍ键2s后显示“00”，开始测试； （4）将整套仪器装置置于 的恒温生化培养箱 内，在20℃±1℃下培养５天。
5
（2）德国WTW公司OxiTOP测试仪技术指标：
• 测试原理：压力探头感测法； • 测试量：BODn(符合DIN 38 409 part 52)
； • 测试量程：0~4000mg/l； • 准确度：±1 mg/L ； • 工作范围：500~1100 hPa； • 数据保存：BOD，每天； • 电源：锂电池（280 mAh）2×CR2430
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5.思考题
（1）稀释接种法测定水样BOD5时，用稀释水稀释水样的的 目的是什么？一般要求在稀释水中应加入哪些营养物质？
（2）测定水样BOD5时，哪些类型水样需要接种？哪些水样 需要加入含驯化菌的稀释水？
（3）压差法测定水样BOD5的原理是什么？用压差法测定水 样BOD5时应注意哪些问题？
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3.德国WTW公司OxiTOP测试仪操作方法
微生物电极法测定bod的原理
微生物电极法测定bod的原理嗨，朋友们！今天咱们来聊一个超级有趣的话题——微生物电极法测定BOD。
你可能会问，BOD是啥呀？BOD呢，就是生化需氧量（Biochemical Oxygen Demand），简单来说，它就像是水体里微生物的“食物需求量”指标。
如果BOD值高，那就意味着水里的有机物多，微生物忙着分解这些有机物，就会消耗大量氧气，这时候水的质量可能就不太好啦。
那怎么测定这个BOD呢？这就轮到微生物电极法闪亮登场了。
想象一下，微生物就像一群小小的工人，电极就像是它们工作的小工具。
在微生物电极法里啊，有一个特制的微生物膜。
这个微生物膜可神奇了，就像是一个小小的微生物王国，里面住着各种各样的微生物。
这些微生物呀，它们的“工作”就是分解有机物。
当含有有机物的水样来到这个微生物王国的时候，微生物们可就兴奋起来了，就像看到美食的孩子。
它们开始大快朵颐，分解这些有机物。
在这个过程中呢，微生物们消耗氧气。
这时候，电极就开始发挥作用了。
电极就像是一个敏锐的观察者，它能感知到氧气的变化。
我给你们打个比方吧。
这就好比是一个小房子里有一群小蚂蚁（微生物）在吃面包屑（有机物），随着面包屑被吃掉，房子里的空气（氧气）就会发生变化。
而我们有一个小小的探测器（电极）在旁边监测空气的变化。
微生物在分解有机物的时候，它们呼吸作用会消耗氧气，使得微生物膜附近的氧气浓度降低。
电极呢，它是根据氧的减少量来产生电信号的。
这个电信号可重要啦，就像是微生物给我们传递的秘密信息。
它告诉我们，这里的微生物吃了多少有机物，消耗了多少氧气。
然后呢，我们通过专门的仪器来读取这个电信号，再根据一定的数学公式，就能算出BOD的值啦。
我再给你们讲个小故事吧。
我有个朋友，他在做水质检测的时候，一开始完全不明白微生物电极法测定BOD。
他就问我：“这微生物电极法怎么就那么神奇呢？微生物那么小，电极怎么就能知道它们在干啥呢？”我就跟他说：“你看啊，这微生物和电极就像是一对好搭档。
BOD的测量方法
BOD的测量方法对BOD的测定方法进行了改进，利用膜电极法测定溶解氧，进而测定水样的BOD5，并与经典的容量法（碘量法）进行比较，大量的试验结果表明，仪器法与经典方法同样牢靠，完全可以取代经典的容量法。
目前BOD测定方法有经典的稀释接种法（容量法）、无汞压差法、微生物膜传感器快速测定法等。
微生物膜法虽然速度快，适用于地表水的测定，但对各类工业污水适应性较差，生物膜易中毒，维护较麻烦；无汞压差法简单，劳动强度小，对纯粹的生活污水或无毒的有机污水效果较好，但对于工业污水或其他类型有毒有害的污水，误差太大；经典的容量法精准牢靠，但步骤繁多，分析人员的工作量大，尤其是近几年环保工作任务繁重，监测任务量大，样品量相当多，该法就愈显落伍。
因此对BOD检测方法的改进，将分析人员从纷繁多而杂的劳动中解脱出来，在相同的时间内能够分析几倍的样品就显得尤为紧要。
材料与方法共用材料和仪器容量法的测定原理取适量的污水样品，按肯定的稀释比例，稀释定容至1000ml，同时用虹吸法分别装入2个300ml溶解氧瓶，其中一瓶用碘量法测定当天的溶解氧，另一瓶放入生化培育箱，在肯定条件下培育5d，然后用碘量法测定其溶解氧，zui后计算污水的BOD。
仪器法的测定原理稀释步骤同容量法，对同一个污水样品，稀释比例与容量法相同，以避开因稀释比例不同所带来的误差，不同的是，定容体积为500ml，只需要用虹吸法装满一个300ml溶解氧瓶，用溶解氧检测仪测定其当天的溶解氧，然后盖上瓶盖，加上封口水，置于生化培育箱，在肯定条件下培育BOD后，再用溶氧检测仪测定BOD后的溶解氧，zui后按BOD的计算方法，算出污水的BOD。
每次测定前，用饱和湿空气对仪器进行校准。
结语对不同来源水样及标准样品的2种方法测定结果进行比较，相对标准偏差以及差异显著性分析结果表明，以溶解氧检测仪为工具的仪器法测定BOD，结果精准牢靠，完全可取代经典的容量法，同时该法具有省时、省力、节省成本等诸多优点，定期对电极进行维护，即可充足目前繁重的环保监测任务的需要。
生物膜电极法在废水处理中的应用
生物膜电极法在废水处理中的应用摘要：生物膜电极法是一项新型废水处理技术，该技术将电化学法和生物膜法有机结合，形成机理独特的废水处理单元。
近年来深受学者关注，在处理生活污水、硝酸盐废水、酚类有机污染物废水和含重金属废水等领域具有良好的效果。
本文综述了生物膜电极处理技术的基本原理、反应器设计、反硝化研究概况及应用前景，对亟待解决的问题进行了深入的理论探究，优化设计，并认为生物膜电极法在废水处理领域极具潜力，为生物膜电极法的发展提供有效的借鉴。
关键词：生物膜电极；废水处理；反硝化1 生物膜电极法的发展概况生物膜电极法是近年来发展的一项新型废水处理技术，国内外学者对生物膜电极方法的研究主要集中于反硝化除氮研究。
该技术将电化学法和生物膜法有机结合，形成机理独特的废水处理单元。
它依靠生物自身对载体的吸附生长，将微生物固定于电极表面，形成一层生物膜，然后在电极间通入一定电流，使污染物在电化学和生物双重作用下得到降解。
1992年，R.B.Mellor等在用生物膜电极方法进行反硝化实验研究中首次提出电极-生物反应器的概念，并且被Nature报道。
其在电极反应器中所采用的生物膜电极，是将NO2-还原酶、NO3-还原酶以及N2O还原酶等具有电子传递能力的基质相混合后，固定在电极表面上。
次年，Y.Sakakibara等人在推导模型时，提出了电极一生物膜的概念，而J.R.V.Flora则称之为生物膜电极。
2 生物膜电极法的反应机理简介针对目前生物膜电极的反应机理研究较少，从电极与表面细菌关系角度分析，可能存在以下几点联系：（1）难生物降解的有机物通过电化学作用转化为中间产物，中间产物很难通过电化学处理技术进一步去除，微生物却可继续进行降解作用。
（2）污染物通过生物降解释放的代谢产物进一步被电极作用及时去除，从而使微生物保持稳定的活性。
（3）在电极表面紧密吸附着生物膜，传质关系良好，进而有效提高生物膜电极对体系中污染物的去除效率。
差压法和标准法测定BOD5的两点区别
第 ｌ 第 ３期 ６卷
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ｖｌ ． ６ № ． ， ０ ２ ｏ １， １ ３ ２ ０
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差压法 和标 准法 测 定 Ｂ ＯＤ５ 两 点 区别 的
李 ｒ 张／ Ｊ 一口谷 八Ｉ ／ 若 口 罹秋 ＼ －
液 。而上 述 稀 释水 是 专 为稀 释 Ｂ Ｄ 用 的 ， 释后 Ｏ 稀
ｌ 营养液
在 标 准稀 释 法 中 ， 分别 取 下 述 溶液 各 １ Ｌ混 ｍ
时， 可得 到 同标 准 法更 一致 的 结果 ； 接 种 液方 面 ， 行 标 准 溶 液测 定 时 ， 在 进 当培 养瓶 中活
性 污泥 浓度 Ｍ【 Ｓ＝２０ｍ ／ ｓ ０ ｇ Ｌ左右 时 ， 可得 到 符合要 求 的 Ｂ Ｄ 值 。 也 Ｏ
关键 词 ：Ｏ ； 释 水 ； Ｂ Ｄ５ 稀 接种 液 ； 压 式 测 定装 置 差 中 图分类 号 ：６ ５ ０ ５ 文献标 识 码 ： Ｂ 文章 编号 ：０ ６ ８ ５ （０ ２ ０ — ｏ ０ ０ １０ — ７ ９ ２ ０ ） ３ ０ ６ — ３ Ｃ Ｎ Ｌ Ｄ
（ 国矿 业 大 学 ， 苏徐 州 ２ １０ ） 中 江 ２ ０ ８ 摘 要 ：通过 使 用 Ｂ Ｄ 差压 式测 定 装 置 ，提 出 了不 同于标 准 法 中稀释 水 浓度 和接 种液 浓 Ｏ 度 的 问题 。 实验证 实 ， 配制 葡 萄糖 一谷氨 酸标 准 溶液 中 ， 用 ｌ 倍 于标 准 浓度 稀释 水 在 使 ０
Ｋ ｅ ｗｏ ｄ ｙ ｒ ｓ：ＢＯＤ ｄｉ ｔ ｏｕ ｉｎ， ｅ ｄ ｓ ｌｔｏ ｍ ａ ｏ ｔ ｃ ａ ｐ ａｕｓ ５ ｌ ｅｓｌｔ ， ｕ ｏ ｓ ｅ ｕ ｉｎ， ｎ ｍｅｒ ｐ ａ ｔ ． ｏ ｉ ｒ
差压法测定低浓度BOD5水样准确度差的原因浅析
选用地表水 （ 河水、 鱼塘水 ）低浓度 的生活 污 、 水、 工业废水 ， 分别用经典稀释接种法和差压法进行 测 量 对 比。 同 时 ， 制 Ｂ Ｄ 配 Ｏ ５浓 度 分 别 为 ５ｎｇ・ ａ
Ｌ～ 、０ｎｇＬ－的 ２个标 准样 品 ， １ ａ・ １ 和上述 地表 水 、 污
水用差压法进行平行测定。
丁庆 云 ， 许雄 飞 ， 利 ， 桢 彭 刘
． ） １０１
摘
要： 通过与标 准稀释法 的比对实验 ， 分析 了差压 法测 定低浓度 Ｂ Ｏ 样 品时精密度和准确度差 的原 因 ， Ｏ５ 并
予 以讨 论 。
关键词 ： 准稀释法 ； 法 ； 度 Ｂ Ｏ 值 ； 标 差压 低浓 Ｏ ５ 精密度 ； 准确度
化
工
技
术
与
开
发
Ｖｏ ．６ Ｎｏ １ １３ ．０ Ｏｃ ． ０ ７ ｔ２ ０
●
Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ ＆ Ｄｅ ｅ ｐ ｎ ｆＣｈ ｍ ｉ ｌＩ ｄ ｓｒ ｃ ｎ ｌｇ ｖ ｌ ｍｅ ｔ ｅ ｃ ｎ ｕ ｔｙ ｏ ｏ ａ
差 压 法 测 定 低 浓 度 Ｂ Ｄ５ 样 准 确 度 差 的原 因浅 析 Ｏ 水
中图分类号 ： ５ ０６７ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：６ １９ ０ （０ ７ １．０ ３０ １７ ．９ ５ ２ ｏ ）００ ３ ．２
差 压 法 又 称 测 压 法… ， 目前 测 定 水 样 中 １是 Ｂ Ｄ （ 生化需氧量） Ｏ ｓ５ ｄ 最简便直观 的方法之一。其 原理是把水样或经过预处理 的水样注入一定体积的
气量 为 ：５ ０ ３ ） Ｌ×３ ３ ｇ ｍ － （ １ ～４２ ｍ ．２ｒ ・ Ｌ １＝２ ． ｎ ５９ ｍ ， ｇ 样品中氧气量为 ：３ Ｌ× ． ｇ Ｌ １ ０ ３ ４ ２ｍ ８ ０ｒ ・ － ×１ ＿ ｎ ＝ ．６ｍ ， ３ ４ ｇ 总氧量为 ２ ． ＋３４ ＝２ ． ｇ ５９ ． ６ ９３ ｒ 。若 ６ｎ 样品的 Ｂ １ 值为 １ ｇＬ 。耗氧量为 ：３ Ｅ ０） ５ ０ｎ ・ ＿， ｒ ４ ２ｍ ￣
膜电极法测定BOD5的质量控制
膜电极法测定BOD5的质量控制作者：舒彩凤来源：《北方环境》2013年第05期摘要：生化需氧量（BOD5）作为环境监测重要参数之一，是一项重要的反应有机污染的指标。
BOD5分析过程一个复杂的生化过程，受到许多客观环境因素的影响，如样品温度、环境温度、搅拌速度，仪器校正等。
采用膜电极法测定BOD5时，综合考虑，做好质量控制，可获得满意的测定结果。
关键词：生化需氧量；膜电极法；质量控制中图分类号：X830.5文献标识码：A文章编号1007-0370（2013）05-0163-04生化需氧量（BOD5）指一定条件下，水中有机物和无机物在生物氧化作用下消耗的以质量浓度表示的溶解氧，是综合评价水质指标的一个重要参数。
在日常的监测中，BOD5的测定是过程分析，其培养前、后溶解氧多采用碘量法或修正法，需两次滴定，方法操作繁琐，尤其分析大批量样品时，时间消耗较长。
对于有色或含活性污泥等样品，碘量法难以给出准确的结果。
选择用膜电极法代替碘量法测定BOD5，其操作简便、快速、易于掌握，且精密度和准确度好、抗干扰性强的特点，已广泛应用于溶解氧的测定。
由于BOD5分析是个过程测定，十分复杂，影响因素也很多，如样品的采集保存、接种与稀释水的制备、样品的稀释、分析过程等，此方面的影响分析，可查看相关文献。
现只结合实践经验谈谈膜电极法测定BOD5的质量控制。
1温度对测定结果的影响BOD5测定过程与微生物的活性和增长速率有关，一般认为在20-40℃是微生物最适宜生长的温度，分解有机物的能力最强。
在该范围内温度提高10℃，微生物的活性提高1-2倍。
由于培养温度每相差1℃都引起5%左右的测定误差，因此严格控制培养温度在20℃左右十分重要。
实际测定中，测定结果受样品温度与环境温度的影响。
1.1样品温度对测定结果的影响1.2环境温度对测定结果的影响由1.1可知，样品温度对BOD5的分析结果有着显著的影响，同样环境温度也影响测定结果。
在冬季或夏季，环境温度与20℃温度有明显的温度差，况且，BOD5是一个过程分析，需要有一定分析时间，此时，样品温度多多少少受到环境温度的影响，温度时刻都在变，根据亨利定理，温度在变，样品中溶解氧也在变，导致测定结果有偏离，为消除温差就要对环境温度进行控制。
微生物膜电极法BOD速测仪操作规程
文件制修订记录
1 目的
为BOD的测定规范操作方法。
2 执行人员
化验室化验员。
3 方法依据
微生物膜电极法BOD速测仪使用说明书。
4 操作步骤
4．1. 开启电源开关，
4．2. 在仪器设置菜单下按测试任务设定任务参数。
4．3. 进入测试。
4．4.打印或记录测量数据。
4．5. 故障应及时报请专业维修人员进行维修，操作人员不得擅自拆卸。
BOD快速测定仪的使用方法
西脉科司BOD快速测定仪，BOD快速测定仪采用国家标准（HJ-505-2009）5日培养法,无汞压差检测法，使用安全可靠；仪器含有6个单元独立显示测试位,每个单元测试位单独计时测试,每个测试位内置锂电池，检测途中断电不影响结果.每个测试位独立显示取样量、测定值、测定时间、上传数据与所有测定信息.自动完成测量过程、无需专人看管、安全可靠、智能微电脑控制。
1、接种稀释水BOD5应在0.3?1.0mg/L之间,配制后应立即使用。
2、玻璃器皿应彻底洗净。
先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，Z后依次用自来水、蒸馏水洗净。
3、接种稀释水样的五日耗氧应大于2mg/L,五日培养后的残留溶解氧应大于1mg/L。
一般五日内消耗的溶解氧占原来溶解氧的40%-70%为为好。
4、在用虹吸管、吸量管等移取水样、药品或加稀释水时，管口均要浸入液面下，以免操作过程中产生气泡，影响测定的准确性。
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二、膜电极法和压差法测定几组标准溶液 BOD的对比实验 准确度与精密度对比。 1.膜 电极 法。 用 BOD质 量 浓度 分别 为 25mg / L、40mg / L、 50mg / L、60mg / L、100mg / L的 标准 溶液 做准 确度 和精 密度试 验，结果见表 1。
表 1 膜电极法测定结果
由表 2 分析可知，压差法测定葡萄 糖- 谷氨酸标准溶液各平 行样测 量值的相 对误差在- 6.6％ ～7.1％，其准确度 在国家标准 质控规 定相对误差 ±10％范围内；而相 对偏差在- 7.5％ ～6.0％， 其精确度在国标质控规定相对偏差±15％范围内；该仪器压差法 实验室内相对标准 偏差为 4.1％，因此压差法的准确度和精密度 完全满足实际样品测定要求。
一、膜电极法和压差法测定废水 BOD的原理 1.膜电极法—LB50 型 BOD快速测定仪工作原理。仪器采用 微生物电 极法，将微生物膜 紧贴在极谱 式溶解氧电 极的透氧膜 表面，即构成微生物电极。图 1为该仪器的外观。
计算出 BOD值。 2.压差法 —880 型 BOD测 定仪工作原 理。将测 好体积的水
由表 1 分析可知，各测定样品相对误差＜4%，相对标准差在 1 %～6% ，表明准确度和精密度均较好。
2.压差法。为检查 仪器的性能和操作 方法的准确性和可靠 性，利用浓度均为 150mg／L的葡萄糖和谷氨酸的混合物配制成ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的标准液进 行 BOD测 试。葡萄糖- 谷氨酸标准 溶液的 BOD 标 准值及 不确定值为 198+30.5mg／L。 标样和接种 液同时做平行 测定。测定结果见表 2。
工业技术
INDUSTRY TECHNOLOGY
膜电极法与压差法
测 定 废 水 BOD的 对 比 研 究
淮阳县环境保护局
许娟
东莞市科蓝环境保护工程有限公司 张 霄
废水中含 有大量的有 机物，有机物在 水体中被微 生物降解 时需要消耗溶解氧，在 水环境监测分析中，通常利用有机物在一 定条件下 所消耗氧的 量，来 间接表示水 体中有机物 的含量。生 化需氧量（BOD）是一 种用微生物代谢作用所消耗的溶解氧量来 间接表示水体被有机物污染程度的一个重要指标。其含义是在 有氧条件 下，好氧微生物氧 化分解单位 体积污水中 的有机物所 消耗的游离氧的量，单位为 mg / L。
一般有机 物在微生物 的作用下，其降 解过程可分 为两个阶 段：阶 段一 是有 机 物转 化为 CO2，NH3 和 H2O 的 过程 ，阶段 二是 NH3进一步 转化为亚硝酸盐和 硝酸盐的硝化过 程。微生物对有 机物的降解程度与温度有关，一般最适合的温度是 15℃~300℃， 所以在测定生化需氧量时一般以 20℃作为测定的标准温度。在 20℃条件下 测定 BOD时，一般 易降解有 机物在 20d 内 基本完成 阶段一的氧化分解 过程，测定 第一阶段的 BOD需要 20d，在实际 工作时难以做到 。为此又规定了一个标 准时间，一般以 5d 作为 测定 BOD的 标准时间 ，称为 5 日生 化需氧量 ，以 BOD5表 示。它 是衡量水体水质 的重要指标，间接表征污水的可 生物降解程度, 是污水处 理厂设计的 重要参数，也是污 水处理厂日 常运转控制 进水量的重要指标。
k膜电极法和压差法测定废水bod的对比实验水样编号膜电极法adabsd1661164417194510831687163718571873192519190617217317417103352344008349351002压差法测定结果平行样编号测量值mgl绝对误差mgl相对误差平均值mgl绝对偏差mgl相对偏差相对标准偏差136620075413150510521214711260浅层地热能是指地球浅表层数百米内200m的土壤岩石和地下水中所蕴藏的一种低温地热能源是一种新型的优质清洁能源
三、膜电极法和压差法测定废水 BOD的对比实验 采用膜 电极法和压 差法对废水 水样作对比 实验，测得的数
72 河南科技 2011.3 上
建 筑工程
ARCHITECTURAL ENGINEERING
河南省浅层地热能的开发利用
河南省水文地质工程地质勘察院 张 越 孙 洁 孙 静
浅层地热能是指 地球浅表层数百米 内（<200m）的土壤岩石 和地下水 中所蕴藏的 一种低温地热 能源，是一种新 型的优质清 洁能源。 浅层地热能 的利用，目前主要 是通过热泵 技术的热交 换方式，连续 不断地将储存 于浅部地层 中的低品位 热能转化为 可以利用 的高品位热能 ，既 可以供热，又可以制 冷，不仅为人们 生活建筑提供适宜的冷热环境，还可满足人们其他特殊生产、生 活需要 。国内外大 量实例表 C 明，采用热泵 技术开发 利用浅层 地热能对 建筑物进行供 暖和空调，具有取 用方便、无污染、运行 费用低等特点。开发利用浅层地热能在世界范围内已成为人类 开发新型能源、实现节能减排的新思路、新潮流。
标准溶液（mg / L） 测定均值（mg / L）
相对误差（%） 相对标准差（%）
25 25.8 3.2 5.5
40 39.8 - 0.5 - 2.8
50 51.9 3.8 4.1
60 61.2 2.0 2.6
100 99.1 - 0.9 - 0.9
图 1 LB50 型 BOD快速测定仪
工作原理 为采用流通 测量方式，即样 品以流动方 式通过微 生物电极，微生物膜里 含有大量好氧微生物，该微生物在富氧及 有机 物的环 境下非 常活跃 ，并对有 机物具 有广 谱食性 ，适应性 强。由于 氧电极的输 出电流与溶解 氧的浓度呈 正比关系，当不 含有机物的液体通过流通池时，微生物的同化作用很小，透过微 生物膜的溶解氧几乎没有减少。当含有有机物的溶液经过流通 池时，微生物代 谢异常活跃 ，消耗 大量的溶解氧 ，在 其线性范围 内，消耗的溶解氧与有 机物浓度呈正比关系，导致透过微生物膜 的溶解氧相应减少，溶 解氧电极测出溶解氧浓度的变化量，从而