检出限计算
(完整版)检出限的详细计算方法
1. 关于检测限（limit of detection, LOD）的定义:在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（S/N）2:1或3:1时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。
目前，一般将检测限定义为信噪比（S/N）3:1时的浓度。
2. 计算公式为：D=3N/S （1）式中：N——噪音; S——检测器灵敏度；D——检测限而灵敏度的计算公式为：S=I/Q （2）式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量将式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I (3)式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。
I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。
这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
3. 计算方法：实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
1）对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。
如进样瓶中样品浓度为1 mg/L,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。
也可用绝对进样量表示，若进样体积为10 ul，则其检测限为：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。
仍按前述样品计算，若取样量为5克，最后定容体积为5 mL，则方法检测限为：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。
即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5mL时,进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/L （假定回收率为100%）,此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。
滴定法方法检出限的计算公式
滴定法方法检出限的计算公式
一、滴定法检出限的一般计算公式
当滴定度量（背景浓度）和滴定精密度均稳定时，检出限的计算公式为：
DL = 3.3σ/S
其中，DL为检出限，σ为背景浓度的标准差，S为滴定量。
二、滴定法检出限的具体计算方法
1、准备所需材料
（1）手动滴定枪；
（2）滴定液；
（3）标准品；
（4）检测品；
2、准备背景浓度样品
准备5种滴定度量（背景浓度）样品，分别为：0℃、25℃、38℃、50℃、60℃。
3、准备检测样品
在预热至滴定液温度的容器中，配制一定量的检测样品。
4、滴定
调节手动滴定枪，以滴定液将检测样品加至每种背景浓度样品中，记录每种背景浓度样品的滴定次数。
5、计算背景浓度的标准差
将每种背景浓度样品中的滴定次数求均值，各背景浓度的标准差
计算公式为：
σ = √（∑（x‐μ）2/n）
其中，μ为每种背景浓度样品中的滴定次数的平均值，n为每种背景浓度样品中的滴定次数的总数，x为每种背景浓度样品的滴定次数。
6、求出检出限
计算检出限的公式为：
DL = 3.3σ/S
其中，DL为检出限，σ为背景浓度的标准差，S为滴定量。
色谱检出限 3倍标准偏差除以斜率
色谱检出限是指检测方法可以可靠地检测出目标化合物的最低含量。
在色谱分析中，检出限的计算是通过3倍标准偏差除以斜率来进行的。
本文将从以下几个方面对色谱检出限进行深入探讨。
一、色谱检出限的定义色谱检出限是指在给定的测定条件下，分析方法所能检测出的最低含量。
它是质量控制的重要参数之一，也是评价检测方法灵敏度的指标。
色谱检出限的计算方法有多种，其中3倍标准偏差除以斜率是常用的一种计算方法。
二、色谱检出限的计算公式色谱检出限的计算公式为：检出限=3×标准偏差÷斜率。
其中，标准偏差是用来衡量数据的离散程度，斜率是用来衡量分析方法的灵敏度。
三、色谱检出限的影响因素1.色谱柱的选择：色谱柱的不同对检出限有着重要的影响，不同的色谱柱有着不同的分离效果和灵敏度，因此在选择色谱柱时需要考虑样品的特性和检测要求。
2.色谱仪器的性能：色谱仪器的性能对检出限也有着重要的影响，不同的仪器灵敏度和分辨率不同，因此在进行分析时需要根据实际情况选择合适的仪器。
3.样品前处理的方法：样品前处理方法的选择对于色谱检出限也有一定的影响，不同的样品前处理方法会对目标化合物的检测产生影响，因此在选择前处理方法时需要进行合理的选择。
四、色谱检出限的应用色谱检出限在日常分析中有着广泛的应用，它可以帮助分析师评估检测方法的灵敏度和可靠性，确保分析结果的准确性和可靠性。
在环境监测、食品安全、药品分析等领域均有着重要的应用价值。
五、结语色谱检出限的计算方法是通过3倍标准偏差除以斜率来进行的，它是分析方法灵敏度的重要指标。
在实际分析中，我们需要充分考虑色谱柱的选择、色谱仪器的性能和样品前处理方法等因素，合理计算和评估色谱检出限，以确保分析结果的准确性和可靠性。
希望本文对色谱检出限的理解有所帮助。
色谱检出限是一种非常重要的性能指标，在分析化学中有着广泛的应用。
它不仅能够帮助分析师评估检测方法的灵敏度和可靠性，还能够确保分析结果的准确性和可靠性。
检出限的计算
检出限的计算我们首先来看看IUPAC对于检出限的定义：检出限（Detection limit or limit of detection）为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。
理解该定义的关键词是某特定方法和置信度。
IUPAC认为检出限是化学测量过程（chemical measurement process）或特定方法的特征，与其它诸如特异性、精密度，准确度、线性范围和稳健度等共同刻画化学测量过程的特点。
这个意义上讲IUPAC检出限准确说是方法检出限（Method detection Limit）。
强调方法检出限的意义在于我们将要重点关注的是方法空白，即以一定的置信度与方法空白相区别的最小浓度或量为检出限。
一般意义上讲，我们做检出限就是先测定空白，然后用统计的方法来判断能够与空白相区别的最小浓度和量。
由于任何测量值都是一个统计量，有平均值和标准偏差等统计参数，在判断与空白相区别的时候我们就必须采用置信度的方法。
围绕检出限的术语有很多，诸多的英语术语再加上翻译上的差异，让这样的术语可以罗列一大篇。
比如检测限，最低检出浓度等。
既然IUPAC作出了检出限相关概念的推荐。
所以建议在以后工作中为方便大家的交流和讨论，尽量使用检出限（Detection limit or limit of detection），定量限（quantification limit）这样的规范的术语。
理解检出限的理论核心必须建立在三个重要前提的理解上面：1、对测量的统计特性的理解上，正如我们所指出的那样，测量总是带有一定的随机误差，这种随机误差决定测量的结果总是一个带有分布的范围，可以用特殊的分布函数来描述。
2、现有的测量基本是相对测量，我们必须先区分仪器响应信号（信号域）和浓度或量（浓度域）的差别。
不管是信号域还是浓度域都同样具有统计的特性，我们往往首先得到信号域的结果。
3、统计学上的两类错误。
任何判断在统计学上都会犯两类错误。
方法检出限的计算公式
方法检出限的计算公式
方法检出限是指在一种实验方法中，能够可靠地检测到目标物质
存在的最低浓度。
计算方法检出限的公式如下：
方法检出限= 3.3 × (标准偏差/斜率)
其中，标准偏差是由实验数据得到的标准差，斜率是曲线拟合得
到的方法曲线的斜率。
需要注意的是，这个计算公式是基于高斯分布的统计原理得出的，假设信号噪音比较低，数据点的分布符合正态分布。
如果实验中的测
量数据点分布不符合正态分布，或者信号噪音比较高，那么计算得到
的方法检出限可能会有所偏差。
此外，方法检出限还会受到其他因素的影响，比如仪器灵敏度、
基线噪音水平、样品基质的影响等。
在实际应用中，还需要注意这些
影响因素，并进行适当的修正和校准，以提高方法检出限的准确性和
可靠性。
拓展：
除了上述的计算方法检出限的公式，还有其他方法可以用于计算方法检出限，比如最小可检测浓度法、信号与噪音比法等。
这些方法的具体计算公式和使用条件可能会有所不同，需要根据实际情况选择合适的方法进行计算。
另外，计算方法检出限时还需要考虑到实际应用的需求和要求。
在某些实验中，可能对低浓度的检测要求更高，此时需要采取更敏感的方法或者设备，以提高方法检出限。
总之，方法检出限的计算是一项重要的工作，可以帮助确定是否可以可靠地检测到目标物质的存在，对实验结果的准确性和可靠性具有重要意义。
(完整版)检出限的详细计算方法
1. 关于检测限（limit of detection, LOD ）的定义: 在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（S/N）2:1 或3:1 时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。
目前，一般将检测限定义为信噪比（S/N）3:1 时的浓度。
2. 计算公式为：D=3N/S （1）式中：N――噪音；S ――检测器灵敏度；D一一检测限而灵敏度的计算公式为：S=I/Q （2 ）式中：S――灵敏度；I ――信号响应值；Q进样量将式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3NX Q/I （3）式中：Q进样量；N噪音；I ――信号响应值。
I/N即为该进样量下的信噪比（S/N）,该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。
这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
3. 计算方法：实际计算时，检出限有2 种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
1）对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。
如进样瓶中样品浓度为1 mg/L, 在此浓度下的信噪比为300（由工作站分析获得)，则其检测限为：D = (3X 1 mg L-1 ) /300 = 0.01 mg/L 。
也可用绝对进样量表示，若进样体积为10 ul ,则其检测限为：D = 3 X(1 mgL-1 X 10 ul ) /300 = 0.1 ng 。
2)对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。
仍按前述样品计算，若取样量为5 克，最后定容体积为5 mL,则方法检测限为：D = 0.01 mgL-1 X 5 mL/5 g = 0.01 mg/kg 。
即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5mL时,进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/L(假定回收率为100%) , 此时，在其它给定的分析条件下，能产生3 倍噪声强度的信号。
检出限的公式
检出限的计算公式有多种表示方式，下面列出其中一些常见的公式：
1.MDL=S×t(n-1,0.99)，其中MDL为检出限，S为标准偏差，t为置信因子，n为样品数量。
2.F/G=h/L，其中F/G为检出限的比值，h为响应值，L为噪声值。
3.算出的标准偏差×3.14=检出限。
这种方法需要先计算出仪器检出限，然后在不连续的3天内做10个数据，计算这10个数据的标准偏差，再
用这个偏差乘以3.14就是检出限。
4.DL=kso/m，其中DL为检出限，k为置信因子，so为测得空白样品的标准偏差，m为标准曲线在低浓度范围内的斜率。
需要注意的是，不同的方法、不同的仪器、不同的分析条件都可能导致检出限的计算公式有所不同。
因此，在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的公式进行计算。
同时，为了确保结果的准确性和可靠性，还需要对计算出的检出限进行验证和评估。
检出限的详细计算方法
1.关于检测限（limit of detection, LOD）的定义:在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（S/N）2:1或3:1时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。
目前，一般将检测限定义为信噪比（S/N）3:1时的浓度。
2.计算公式为：D=3N/S（1）式中：N——噪音; S——检测器灵敏度；D——检测限而灵敏度的计算公式为：S=I/Q（2）式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量将式（1）和式（2）合并，得到下式：D=3N×Q/I(3)式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。
I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。
这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
3.计算方法：实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。
1）对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。
如进样瓶中样品浓度为1 mg/L,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。
也可用绝对进样量表示，若进样体积为10 ul，则其检测限为：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。
2）对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。
仍按前述样品计算，若取样量为5克，最后定容体积为5mL，则方法检测限为：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。
即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5mL时,进样瓶中样品的浓度可达0.01mg/L（假定回收率为100%）,此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。
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Agilent HPLC系统中以A乘1000作为信号单位 ，因此称为mAu, 毫吸光度单位的意思 (Au=Absorbance unit). 注意也就是仪器这样表 达的，并不是什么规范的标准单位。发表论文 时如果编辑审查严格，是不允许用mAu的。可 以重新除于1000，改为A，就行了。
在岛津的液相紫外量程上，以1Au＝1000mv 来对应，一般检测器液晶显示板上显示的是Au ，然后你把工作站的强度单位设成mV，进样 品的时候看一下两者的显示，就知道两者之间 是什么样的关系了。
标准偏差
标准差也被称为标准偏差，或者实验标准差， 标准差描述各数据偏离平均数的距离（离均差 ）的平均数，它是离差平方和平均后的方根， 用σ表示。标准差是方差的算术平方根。标准 差能反映一个数据集的离散程度，标准偏差越 小，这些值偏离平均值就越少，反之亦然。标 准偏差的大小可通过标准偏差与平均值的倍率 关系来衡量。平均数相同的两个数据集，标准 差未必相同。
国标GB/T5009.1检出限的概念
色谱类仪器与光谱类仪器分类
色谱类仪器:气相色谱仪、液相色谱仪、离子 色谱仪等。 光谱类仪器：分光光度计、原子吸收光度计（ 包括火焰法与石墨炉法）、原子发射光度计、 原子荧光光度计、等离子光谱直读（ICP-OES) 等
色谱图
色谱图，其实是一张横轴是时间轴，纵轴是电 信号的二维图谱。时间轴就不用说了，单位是 分钟（min），对应的就是保留时间。纵轴电 信号，单位可以是mV，也可以是mAu，对应 的就是峰高。
检出限计算
检出限的概念
检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信 号所需要的某元素的最小浓度或含量，而测定 限则是指定量分析实际可以达到的极限。
检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之 分。 仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别 的小信号的能力。 方法检出限不但与仪器噪音有关，而且还决定 于方法全部流程的各个环节，如取样，分离富 集，测定条件优化等，即分析者、环境、样品 性质等对检出限也均有影响，实际工作中应说 明获得检出限的具体条件。
对校准曲线来说，y=bx+a中，a为截距，b为 斜率，其相关系数用r表示，其所为值应符合 标准方法中的规定，a的绝对值不大于0.005 为宜，斜率b保留三位有效数字，其相关系数r 应不小于0.999。 斜率可以由工作站曲线计算得到。
色谱类仪器检出限的测定
例如：液相色谱仪测定噪声为5.8659mAU,苯 甲酸曲线斜率为41.2989mAU/ug，山梨酸为 63.1578mAU/ug，糖精钠为21.8348mAU/ug 。 苯甲酸检出限 D=3×5.8659/41.2989=0.426ug/mL 山梨酸检出限 D=3×5.8659/63.1578=0.278ug/mL
同样山梨酸最低检出量= 0.278μg/mL × 25mL/2.0000g=3.475μg/g 糖精钠最低检出量= 0.805μg/mL × 25mL/2.0000g=10.062μg/g GB/T23495给出固态食品苯甲酸、山梨酸、 糖精钠的检出限为1.8、1.2、3.0mg/kg
糖精钠检出限 D=3×5.8659/21.8348=0.805ug/mL 样品最低检出量=仪器检测限D ×定容体积/样 品质量 例如：现测定苯甲酸时，检测限D为 0.426μg/mL，样品质量为2.0000g,定容体积 25mL。 样品最低检出量= 0.426μg/mL × 25mL/2.0000g=5.325μg/g
标准曲线斜率与校正因子
第一，标准工作曲线是以浓度为横坐标，峰面 积为纵坐标，斜率是峰面积除以浓度。工作曲 线斜率、方法响应因子、方法灵敏度是同一个 概念。 第二，校正因子是单位峰面积代表的组分浓度 是多少，是浓度除以峰面积 第三，可以理解为工作曲线斜率和该方法的校 正因子互为倒数。
标准曲线斜率的计算
样品最低检出量的计算
样品最低检出量=仪器检测限D ×定容体积/样 品质量 例如：现测定铅时，仪器检测限D为 0.005μg/mL，样品质量为1.0000g,定容体积 25mL。 样品最低检出量= 0.005μg/mL × 25mL/1.0000g=0.125μg/g 标准给出的石墨炉检出限为0.005mg/kg
标准偏差的计算
全试剂空白标准偏差测定
除不不加样品之外，试剂空白管连续测定20 次，记录测定的结果。 利用标准偏差计算公式即可计算出全试剂空白 标准偏差。
光谱类仪器检出限计算
例如：现测定铅时，曲线斜率0.00647A/ng， 置信度为3时，仪器检测限为多少? 全试剂空白测定20次的标准偏差为0．012 仪器检测限D = 3×0.012/0.00647 ng/mL = 5.56ng/mL=0.005ug/mL
样品最低检出量的计算
样品最低检出量=仪器检测限D ×定容体积/样 品质量 例如：现测定铅时，仪器检测限D为 0.005μg/mL，样品质量为5.0000g,定容体积 50mL。 样品最低检出量= 0.005μg/mL × 10mL/5.0000g=0.01μg/g 标准给出的石墨炉检出限为0.005mg/kg
色谱类仪器噪声测试
基线噪声是在不进样品（仪器噪声）或走空白 样品（方法噪声）时的基线大小。 按照新版液相色谱仪噪声及漂移标准：基线噪 -4 -3 声≤5×10 V（或AU），基线漂移≤5×10 V( 或AU)/30min。 走基线30分钟，然后计算基线噪音、基线漂 移，利用色谱工作站自动求出。
全试剂空白
试剂空白 如果只有显色剂有颜色时，它在测 定波长下对光有吸收，而其他均没有吸收或很 小时，可按照与显色反应相同的条件（只是不 加样品溶液），同样加入各种试剂和溶剂作为 空白溶液，简称试剂空白。例如，测定饮用水 及某些废水中的微量镍时，可采用1-（2-吡啶 偶氮）-2-萘酚（简写为PNA）与镍生成络合物 ，用苯萃取于750nm测定。这时采用试剂空 白进行测定。