高分子物理与化学习题答案
高分子物理习题库与答案
高分子物理习题库与答案一、单选题（共80题，每题1分，共80分）1、以下哪个专业术语是“viscous state”的中文解释。
（）A、高弹态B、玻璃态C、黎流态D、诱导力正确答案：C2、物的晶带、晶片、晶粒，在外力的作用下，沿外力作用的方向进行有序排列的现象。
”是下列选项A、高聚物B、蠕变C、熔融指数D、高聚物的取向正确答案：D3、若黏度法测得的某多分散性聚合物样品的平均相对分子质量为100000，则其数均相对分子质量为（）。
A、无法确定B、大于100000C、小于100000正确答案：C4、聚合物从熔体中结晶，得到的结晶形态最有可能是 ( ) 。
A、伸直链晶B、树枝状晶C、单晶D、球晶正确答案：D5、聚丙烯的英文缩写是（）。
A、PVCB、PMMAC、LDPED、PP正确答案：D6、4次方幂律适用于( )。
A、低相对分子质量加聚物B、高相对分子质量加聚物C、缩聚物正确答案：B7、PE自由旋转链的均方末端距是自由结合链的均方末端距的（）倍。
A、6.7B、6C、2正确答案：C8、以下哪个专业术语是“structural repeat unit”的中文解释。
（）A、熔融指数B、Boltzmann原理C、重复结构单元D、次级松弛正确答案：C9、以下哪个专业术语是“AFM”的中文解释。
（）A、接触角方法B、原子力显微镜C、二级离子质谱D、衰减全反射红外光谱正确答案：B10、下列哪种聚合物不存在旋光异构体？ ( )A、聚乙烯B、聚异戊二烯C、聚甲基丙烯酸甲酯D、聚丙烯正确答案：A11、以下哪个专业术语是“SEM”的中文解释。
（）A、扫描电镜法B、电子光谱C、X射线光电子能谱D、二级离子质谱正确答案：A12、以下哪个专业术语是“crosslinking reaction”的中文解释。
（）A、基团反应B、交联反应C、连锁聚合反应D、固化反应正确答案：B13、以下哪个专业术语是“intermolecular force”的中文解释。
关于高分子物理习题答案
高分子物理习题答案第一章高分子链的结构3．高分子科学发展中有二位科学家在高分子物理领域作出了重大贡献并获得诺贝尔奖，他们是谁？请列举他们的主要贡献。
答：（1）H. Staudinger（德国）：“论聚合”首次提出高分子长链结构模型，论证高分子由小分子以共价键结合。
1953年获诺贝尔化学奖。
贡献：（1）大分子概念：线性链结构（2）初探[?]=KM?关系（3）高分子多分散性（4）创刊《die Makromol.Chemie》1943年（2）P. J. Flory（美国），1974年获诺贝尔化学奖贡献：（1）缩聚和加聚反应机理（2）高分子溶液理论（3）热力学和流体力学结合（4）非晶态结构模型6．何谓高聚物的近程（一级）结构、远程（二级）结构和聚集态结构？试分别举例说明用什么方法表征这些结构和性能，并预计可得到哪些结构参数和性能指标。
答：高聚物的一级结构即高聚物的近程结构，属于化学结构，它主要包括链节、键接方式、构型、支化和交联结构等，其表征方法主要有：NMR, GC, MS, IR, EA, HPLC, UV等。
而高聚物的二级结构即高聚物的远程结构，主要包括高分子链的分子量、分子尺寸、分子形态、链的柔顺性及分子链在各种环境中所采取的构象，其表征方法主要有：静态、动态光散射、粘度法、膜渗透压、尺寸排除色谱、中子散射、端基分析、沸点升高、冰点降低法等。
高聚物的聚集态结构主要指高分子链间相互作用使其堆积在一起形成晶态、非晶态、取向态等结构。
其表征方法主要有：x-射线衍射、膨胀计法、光学解偏振法、偏光显微镜法、光学双折射法、声波传播法、扫描电镜、透射电镜、原子力显微镜、核磁共振，热分析、力学分析等。
8．什么叫做高分子的构型？试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。
答：由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。
1，2：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规3，4：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规1，4：头-头，顺、反；头-尾，顺、反9．什么叫做高分子构象？假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高其等规度？说明理由。
高分子化学与物理主要习题解答
高分子化学与物理主要习题解答参考书籍：《高分子物理教程柯杨船何平笙主编》《高分子化学（第五版）潘祖人主编》主讲人：柯扬船教授参与人员：刘壮刘乐王迪靳欢常启帆学校：中国石油大学（北京）一,选择题（题库抽选）1.本体聚合和溶液聚合都属于（）。
A均相聚和B非均相聚和C游离基逐步聚合D连锁聚合2.本体聚合中，聚合产物与作为溶剂的单体，呈完全（）A相分离B均相C非均相D混相3.聚苯乙烯，聚氯乙烯和聚乙烯醇的共同特点是( )A.主链是聚乙烯链，支链不同B.主链不相同，支链也不相同C.主链是聚乙烯链，都无支链D.侧基都不相同，却都能结晶4.根据推导自由基聚合反应动力学方程所做出的假设，选出下列正确答案（）A.引发剂的诱导速率=引发速率B.引发剂引发速率=链增长速率C.引发剂引发速率=链终止速率5.根据推导缩聚反应和自由基聚合反应的聚合度分布方程，选出下列正确答案[假设，Xw重均聚合度；Xn数均聚合度]（）A.对缩聚反应，Xw/Xn=2；B.对自由基岐化终止聚合反应Xw/Xn≈2C.对自由基偶合终止聚合反应Xw/Xn≈2D.对所有逐步聚合反应Xw/Xn≈26.设C M为向单体链转移系数，C1为向引发剂转移系数，Cs为向溶剂转移系数，Ktr M为向单体转移速率常数，Ktrl为向引发剂转移速率，Ktrs为向溶剂转移速率，Kp为聚合速率常数，Kd为引发剂分解速率，Kt为引发剂终止速率，Etr M为单向转移活化能，Ep为聚合反应活化能，Et链终止活化能Ed引发剂分解活化能，E是影响聚合度的综合活化能。
请从下列选出不正确的公式（）A.CM=Ktr M/Kp，C1=Ktrl/Kp，Cs=Ktrs/KpB.对于聚氯乙烯C M≈1/X nC.CM=Ktr M/Kp=（Atr M/Ap）exp=[-（Etr M-Ep）/RT]D.E=（Ep-Et/2）-Ed/27.按照自由基聚合微观动力学理论，Ri为引发剂引发速率，Rp为聚合速率，Kp为聚合速率，Rt为链终止反应速率，kt为链终止速率，Rd为引发剂分解速率，Kd为分解速率[I]为引发剂浓度[M]为游离基浓度，f为引发剂效率，则下列公式或假设不正确的是（）A. Ri= -d[I]dt=2fKd[I]B. Rp= -d[M]dt=Kp[M][M•]C. Rt= - d[M•] dt=2Kt[M•]^2D. Rd=-d[I]/dt=Kd[I]^28.指明和改正下列方程式中的错误（）A. Rp=K[^(1/2)](FKd/Kt)[I]^(1/2)[M]B. V=[Kp/(2Kt)][M•][M]C. Xn=(Xn)0-Cs[S]/[M]D. ꞇs=(Kp^2/(2Kt)([M]/Rp)9.高分子聚合物的聚集态或者凝聚态通常可包括（）A.结晶态，无定形态，液晶态B.结晶态，液晶态，热固态C.结晶态，无定形态D.结晶态，无定形态，液晶态，过滤态或亚稳态10.高分子链的结构形式是影响高分子结晶的内因，通常影响结晶的主要因素有（）A.分子链柔性，分子链支化度及分子链节对称性B.分子链取代基大小，分子量大小，分子量分布大小C.主链规整度大小，主链等规度大小，主链支化度及交联度大小D.主链全同立构结构，缩合聚合反应的高分子链11.高分子链聚集时会产生主价力和次价力，主价力的化学键能常为140-700Kj/mol而次价力键能仅8-42Kj/mol，但是有一些高分子聚合物热降解时却往往发生次价力还未来得及破坏而主价力先行破坏或其分子链先行断裂现象，其原因可能是（）A.高聚物分子量通常很高，链段次价力具有加和性B.高分子链次价力加和可能超过主价力C.高分子链之间产生氢键加和效应，支链或交联结构D.高分子量高聚物分子链的氢键范德华力与静电力其加和效应很强12.根据反应分子数N，反应物浓度C和反应程度P的定义，可写出以下种数均聚合度Xn的表达式，其中正确的表达式是（）A.Xn=N0/N(N0是高分子结构单元数，N是高分子数)B.Xn=C0/C(C0是高分子单体浓度，C是转化为高聚物的单体浓度)C.Xn=1/(1-P)(P是高分子反应程度)D.1/Xn=K1(K2[M])-C M-Cs[S]/[M](K1是阴离子聚合转移速率常数，K2是阴离子聚合速率常数，[M]是单体浓度，[S]是溶剂浓度，C M是阴离子聚合反应向单位转移常数，Cs是阴离子聚合反应向溶剂转移常数)13.根据高分子聚集态或凝聚态理论，高分子在不同结晶条件形成不同形态的晶体如（）A.折叠链晶体，伸展链晶体，纤维状晶体B.串晶体，单晶体和球晶体C.晶胞，晶型和晶状体D.液晶体，枝晶体和缨状胶束晶体二,计算题（题库抽选）14.对于双基终止的自由基聚合物，每一个大分子含有1.3个引发剂残基，假定无链转移，试计算歧化终止和偶合终止反应的相对量。
高分子物理学习题 第一章 答案
高分子物理学思考题及习题第1章思考题1-1 重要概念：高分子化合物；高分子材料（聚合物）；天然高分子材料；人工合成高分子材料；塑料；橡胶；纤维；功能高分子；结构单元；聚合度；线形分子链（线形高分子）；支化分子链（支化高分子）；交联网络（交联高分子）。
1-2 了解高分子材料的分类法和命名法。
1-3 与小分子化合物和小分子材料相比，高分子化合物与高分子材料的结构有哪些重要特点使之具有独特的性能？将这些特点牢记在心。
1-4 仔细阅读关于高分子材料的“多分散性和多尺度性”、“软物质性”及“标度性”的说明，理解其意义。
1-5 了解高分子物理学的核心内容和主要学习线索，体会“高分子物理学是研究高分子材料结构、分子运动与性能的关系的学说”。
1-6 阅读“高分子物理学发展简史及研究热点”一节，了解当前高分子物理学的热点问题和发展方向。
1-7 根据生活经验，列举一些适合用作塑料、橡胶或纤维的聚合物名称。
1-8 下列一些聚合物（我国的商品名称）：丁苯橡胶，氯丁橡胶，硅橡胶，环氧树脂，脲醛树脂，聚氯乙烯，聚碳酸脂，涤纶，锦纶，腈纶。
试分别写出各自结构单元的化学结构式及合成所需单体的化学结构式。
第一章习题可能与高分子化学学习内容重复，可不做。
第2章思考题及习题2-1重要概念：近程结构；远程结构；构型；构象；无规线团；内旋转；内旋转势垒；分子链柔顺性（静态和动态）；链段；均方末端距；均方旋转半径；自由连接链；自由旋转链；等效自由连接链；Kuhn等效链段；高斯链；θ条件/θ状态；Flory特征比（刚性因子）。
（1）近程结构：包括构造和构型。
构造是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等。
构型是指由化学键所固定的链中原子或基团在空间的排列。
注意：近程结构相当于“链的细节”。
构造着重于链上的原子的种类、数目比例、相互连接关系。
构型涉及空间立体异构（顺反异构、旋光异构）。
（2）远程结构：包括分子的大小、构象和形态，链的柔顺性。
习题-4-参考答案'
高分子化学与物理习题习题四 （共聚合，开环聚合部分）1. 写出两种不同形式的二元聚合微分方程，简述其应用条件。
答： 浓度表示的二元共聚微分方程式：])[][]([])[][]([][][1222211121M M r M M M r M M d M d ++= 摩尔分数表示式：222212112121112f r f f f r f f f r F +++= 应用条件：稳态，等活性，分子量大（引发和终止对共聚物的组成影响不大），低转化率（一般小于10%）2. 为什么不研究r 1>1, r 2>1的二元共聚体系？答：根据r 的定义，r>1不利于共聚；r 1>1，r 2>1的体系进行共聚合，一般情况下得到的大多数为两种单体的均聚物的混合物，也可能是含有少量嵌段聚合物（视二者的投料比和均聚合的速度而定）3. 等摩尔M 1, M 2共聚合，若r 1<1, r 2>1，分析聚合后期产物组成情况。
答：r 1<1, r 2>1时，F 1<f 1，单体M 2比单体M 1更易于进入大分子链，M 2消耗很快。
若二者等摩尔混合，聚合前期会形成M 2单体含量多的共聚物，而反应后期M 2已经消耗完，剩余单体M 1发生均聚得到均聚物。
4. 下列单体：St, MMA, V Ac （醋酸乙烯酯）, VCl （氯乙烯），B （丁二烯）间，选出自由基共聚合（二元共聚）好的单体组，简要说明理由。
答：按共轭单体/共轭单体，非共轭单体/非共轭单体配对易于形成共聚合的原则来考虑，下列单体对易于共聚合：St/MMA, St/B, MMA/B, V Ac/VC 。
5. F 1-f 1图是如何做出来的？何谓恒比共聚点，此时共聚合的特点是什么？ 答：根据二元共聚摩尔微分方程，已知r 1和r 2，将不同的f 1值代入方程则可以得到系列F 1值，画出F 1~ f 1图。
r 1和r 2均小于1时，F 1~ f 1图与对角线有交点，此点为恒比共聚点；此时F 1= f 1计算方法为：()212121r r r f C ---= 在恒比共聚点进行投料聚合，可以得到含量明确的共聚物。
高分子物理练习题(含答案)
高分子物理练习题（含答案）一、单选题（共70题，每题1分，共70分）1、聚合物的导电性随温度升高而（）。
A、降低B、升高C、保持不变正确答案：B2、以下使Tg增加的因素哪个不正确。
（）A、压力增加B、主链杂原子密度增加C、主链芳环增加正确答案：B3、要使熔融纺丝时不易断裂，应选用的原料为（）。
A、相对分子质量分布较宽B、相对分子质量较高C、相对分子质量较低正确答案：B4、“大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。
”是下列选项中哪一个名词的解释。
（）A、次级松弛B、键接异构C、脆性断裂D、增塑作用正确答案：B5、结晶型聚合物的结晶温度范围是（）。
A、Tg～TmB、Tg～TdC、Tm～TdD、Tb～Tg正确答案：A6、以下哪个专业术语是“internal plasticization”的中文解释。
（）A、增塑剂B、增塑作用C、内增塑作用D、外增塑作用正确答案：C7、根据时温等效原理，将曲线从高温移至低温，则曲线应在时间轴上( )。
A、左B、右C、上D、下正确答案：B8、以下哪个专业术语是“DTA”的中文解释。
（）A、次价力B、单晶C、差热分析D、胆甾型正确答案：C9、在注射成型中能最有效改善聚甲醛熔体流动性的方法是（）。
A、提高加工温度B、增大分子量C、提高注射速率正确答案：C10、在什么温度下高分子线团较大。
（）A、大于θ温度B、小于θ温度C、θ温度正确答案：A11、蠕变与应力松弛速度（）。
A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、与温度无关正确答案：A12、以下哪个专业术语是“anti-aging agent”的中文解释。
（）A、交联剂B、降解反应C、防老剂D、抗氧剂正确答案：C13、高聚物在成型加工过程中经缓慢冷却后得到的产品具有( )。
A、脆性B、刚性C、柔韧性D、弹性正确答案：A14、下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是( )。
A、提高支化度B、橡胶共混C、加入增塑剂D、提高结晶度正确答案：D15、以下哪个专业术语是“orientation force”的中文解释。
关于高分子物理习题答案
高分子物理习题答案第一章高分子链的结构3．高分子科学发展中有二位科学家在高分子物理领域作出了重大贡献并获得诺贝尔奖，他们是谁？请列举他们的主要贡献。
答：（1）H. Staudinger（德国）：“论聚合”首次提出高分子长链结构模型，论证高分子由小分子以共价键结合。
1953年获诺贝尔化学奖。
贡献：（1）大分子概念：线性链结构（2）初探[?]=KM?关系（3）高分子多分散性（4）创刊《die Makromol.Chemie》1943年（2）P. J. Flory（美国），1974年获诺贝尔化学奖贡献：（1）缩聚和加聚反应机理（2）高分子溶液理论（3）热力学和流体力学结合（4）非晶态结构模型6．何谓高聚物的近程（一级）结构、远程（二级）结构和聚集态结构？试分别举例说明用什么方法表征这些结构和性能，并预计可得到哪些结构参数和性能指标。
答：高聚物的一级结构即高聚物的近程结构，属于化学结构，它主要包括链节、键接方式、构型、支化和交联结构等，其表征方法主要有：NMR, GC, MS, IR, EA, HPLC, UV等。
而高聚物的二级结构即高聚物的远程结构，主要包括高分子链的分子量、分子尺寸、分子形态、链的柔顺性及分子链在各种环境中所采取的构象，其表征方法主要有：静态、动态光散射、粘度法、膜渗透压、尺寸排除色谱、中子散射、端基分析、沸点升高、冰点降低法等。
高聚物的聚集态结构主要指高分子链间相互作用使其堆积在一起形成晶态、非晶态、取向态等结构。
其表征方法主要有：x-射线衍射、膨胀计法、光学解偏振法、偏光显微镜法、光学双折射法、声波传播法、扫描电镜、透射电镜、原子力显微镜、核磁共振，热分析、力学分析等。
8．什么叫做高分子的构型？试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。
答：由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。
1，2：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规3，4：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规1，4：头-头，顺、反；头-尾，顺、反9．什么叫做高分子构象？假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高其等规度？说明理由。
高分子物理习题库(含答案)
高分子物理习题库（含答案）一、单选题（共50题，每题1分，共50分）1、普通高分子的特性黏数随溶液浓度的增大而（）A、不变B、增大C、降低D、不确定正确答案：A2、聚乙烯的典型晶片的厚度约为12.5 nm，那么分子链垂直穿过晶片时碳原子的数目为( )（假定C—C键长为0.154 nm，键角为θ=109.5°）A、10B、100C、200正确答案：B3、橡胶的使用温度范围是( )A、Tg—Tf 之间B、Tf 以上C、Tg 以上正确答案：A4、Maxwell模型可以用来描述（)A、蠕变过程B、线形高聚物的应力松弛过程C、交联高聚物的应力松弛过程正确答案：B5、当高聚物的相对分子质量足够大时。
高聚物的黏流活化能随相对分子质量增大而( )A、减小B、先增大后减小C、增大D、保持不变正确答案：D6、已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数为A、2B、3C、4正确答案：B7、退火使结晶度A、增加B、减小C、不变正确答案：A8、HDPE的结晶度比LDPEA、高B、低C、相等正确答案：A9、淬火使结晶度A、增加B、减小C、不变正确答案：B10、理想溶液形成过程中体积变化△VM 为( )A、不确定B、△VM＜0C、△VM =0D、△VM＞0正确答案：C11、等规度是指高聚物中A、顺反异构体的百分数B、全同立构的百分数C、间同立构的百分数D、全同和间同立构的总的百分数正确答案：D12、在恒温、恒压下，溶解过程自发进行的必要条件是（)。
A、不确定B、△Gm<0C、△Gm=0D、△Gm>0正确答案：B13、拉伸使聚合物的结晶度( )。
A、增大B、减小C、不变正确答案：A14、聚合物的相对分子质量具有A、单分散性B、单一性C、多分散性正确答案：C15、杨氏模量的单位是( )。
A、NB、N/m²C、比例常数，没单位正确答案：B16、下列有关高分子结构的叙述不正确的是A、高分子链具有一定的内旋转自由度B、结晶性的高分子中不存在非晶态C、高分子是一系列同系物的混合物D、高分子是由许多结构单元组成的正确答案：B17、用稀溶液黏度法测得的相对分子质量是A、数均相对分子质量B、重均相对分子质量C、黏均相对分子质量正确答案：C18、凝胶色谱柱内载体的粒间体积愈大，其扩展效应（A、没影响B、愈大C、不确定D、愈小正确答案：B19、高分子溶液的黏数（比浓黏度）随溶液浓度的增大而（）A、降低B、不确定C、不变D、增大正确答案：D20、聚合物与溶剂间的相互作用参数越小，则溶胀度越( )。
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第一章 绪论
1. P16: 名词解释：
单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元：构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位，又称为链节。
高分子：
聚合物：由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子
聚合度：即高分子链中重复结构单元的重复次数，是衡量聚合物分子大小的指标。
3. P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称
1）.
2） 3） 4）
5） 6. P17: 写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数
（1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106
解：
4
6
41085.11011054.0105.01
/1⨯=++==
==∑∑∑∑∑∑Mi Wi
Wi Mi
Wi
Wi Ni NiMi M n 5
6541045.1101.0104.0105.0⨯=⨯+⨯+⨯==∑WiMi Mw 1045.15
⨯Mw nCH 2
2CHF n
氟乙烯
聚氟乙烯
nCH 2C(CH 3)CH 2C(CH 3)2n
聚异丁烯
异丁烯
nHO (CH 2)5COOH H O(CH 2)5CO
OH
n 6-羟基己酸聚己内酯
n
n CH 2CH 2CH 2O CH 2CH 2CH 2O 1，3-环丙烷
聚氧化丙撑
n n
n H 2N(CH 2)6NH 2HOOC(CH 2)4COOH
+2)6NHCO(CH 2)4CO 己二胺己二酸尼龙66
第三章 自由基聚合习题解答
4. P74 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式 (1) 偶氮二异丁腈【见教材P43】
H 3C
C CH 3H 3C
C CH 3
N
N
C CH 3
CH 3
2N
2
+(2) 偶氮二异庚腈
CH 2
C CH 3N
N
C CH 2CH 3
N 2
+CH
HC
H 3C CH 3
CH 3
CH 2
C CH 3HC CH 3CH 3
（3） 过氧化二苯甲酰【见教材P43】
（4）异丙苯过氧化氢【见教材P43】
（5）过硫酸铵体系【见教材P43】
5. P74 以偶氮异丁腈为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应 1.)链引发
(2)链增长:
CH 3
C N CN C ·CH 3
CH 3
CH 3
N CH 3
CN C CH 32+N CH 2CHCl
·CH 3
CH 3
C ·+CH 2CH 3
C CH 3
O NH 4H 4N H 4N 2C O
O C O
O
2+CO C CH
3CH 3O OH C CH 3CH 3O HO +
CH 2CHCl CHCl ·
CH 2CH 3
C CH 3CHCl ·
CH 3
CN
C CH 3
+CH 2CH 2CHCl
CHCl CH 3
CN
C CH 3CH 2n-1CH 2CHCl
·
CH 2CHCl
(3)链终止:
偶合:
CH 3
C CH 3CH 2
CHCl CH 3
CN
C CH 3
2n 2CHCl CH 3
CN C CH 3CH 2n-1CH 2CHCl
·
歧化
2CHCl CH 3
CN
C CH 3CH 2n-1CH 2CHCl
·
CHCl CH 2n-1CH 2CH 3
C CH 3CH 2Cl
CHCl CH 2n-1
CH 3
CN
C CH 3CH CHCl +
17.P74 参见教材 P61-63.
19. 概念：本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。
单体和引发剂浓度随转化率上升而降低，聚合总速率应该降低。
但在实际上，当转化率达15 %～20%以后，聚合速率会大幅度上升。
这种现象，称为自动加速现象。
原因：造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成k t 变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。
出现条件：在非均相本体聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被包埋，链终止反应速度大大下降，也会出现明显的反应自动加速现象。
在某些聚合反应中，由于模板效应或或氢键作用导致k p 增加，亦会出现反应自动加速。
促使其产生和抑制的方法：反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数日不等造成活性链浓度不断增大所致。
若能调节引发
剂的种类和用量,使引发产生的链速度亦随着转化率增加而递减,可以抑制反应自动加速.此外,选用良溶剂,加大溶剂用量,提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子量等,都会减轻反应自动加速程度，反之，则可使自动加速现象提前发生。
实例：PMMA本题聚合时添加少量的PMMA,由于聚合物溶于单体,提高了聚合体系的粘度,导致自动加速现象提前发生,从而缩短聚合时间。
对聚合物的影响：聚合初期，体系粘度较低，聚合正常。
随转化率增加，粘度上升，链自由基运动受阻，双基终止困难，kt下降。
但单体运动不受影响，kp影响不大。
据测定，当转化率大40%～50%时，k t下降达上百倍。
因此kp/ k t1/2增加近10倍，活性链寿命也增长10多倍。
导致聚合速率和分子量大幅度上升。
24. P75. 参见教材。