第二章 糖和苷
合集下载
第二章 糖和苷类(习题)
第二章 糖和苷类一、写出下列化合物的结构类型H 2C CH CH 2N N N N NH 2OHOHO O glu CH 2OH H 3CO CCH 3O glu C N S O SOK 3gluA.B C.D.E.二、选择题1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( )A 、七碳糖苷B 、五碳糖苷C 、六碳糖苷D 、甲基五碳糖苷2、芸香糖的组成是( )A 、两分子葡萄糖B 、两分子鼠李糖C 、一分子葡萄糖，一分子鼠李糖D 、一分子葡萄糖，一分子果糖3、在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是( )A 、氧苷B 、 氮苷C 、 硫苷D 、 碳苷4、水解碳苷常用的方法是( )A 、缓和酸水解B 、 强烈酸水解C 、 酶水解D 、氧化开裂法5、纸色谱法检识下列糖，以BAW （4﹕1﹕5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf 值最大的是( )A 、L-鼠李糖B 、 D-葡萄糖C 、 D-果糖D 、D-半乳糖6、用0.02~0.05mol/L 盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( )A 、2-去氧糖苷B 、6-去氧糖苷C 、葡萄糖苷D 、葡萄糖醛酸苷7、Smith 裂解法所使用的试剂是( )A 、NaIO 4B 、NaBH 4C 、均是D 、均不是8、按苷键原子的不同，酸水解难易程度为：（ ）A 、C-苷>S-苷>O-苷>N-苷B 、C-苷>N-苷>S-苷>O-苷C 、N-苷>S-苷>O-苷>C-苷D 、C-苷>O-苷>N-苷>S-苷9、化学结构中含有 -去氧糖的苷为：（ ）A 、强心苷B 、三萜皂苷C 、甾体皂苷D 、环烯醚萜苷10、葡萄糖苷键的构型有α和β两种，水解β型应选择：（ ）A 、1%盐酸水溶液B 、1%氢氧化钠水溶液C 、纤维素酶D 、麦芽糖酶11、纤维素柱色谱通常用于分离：（ ）A 、蒽醌类化合物B 、三萜类化合物C 、生物碱类化合物D 、糖类化合物二、填空题1、苷类的酶水解具有 性, 是缓和的水解反应。
天然药物糖和苷
腺苷
巴豆苷
（四）碳苷 苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛或 半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。
OH O OH
HO OH
O OH O
H
C H2O H
O
异牡荆素
芦荟苷
在各类试剂中溶解度均小，难水解特点
第三节 糖的性质
一、氧化反应
单糖分子中有醛（酮）、伯醇、仲醇 和邻二醇等结构，氧化条件不同，其 产物也不同。
原生苷
NC H C
OO
野樱苷
次生苷
& 次生苷——原生苷水解掉一个以上单糖的苷。
4.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基与糖或糖的衍生 物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成 的化合物。
OO
CH2 C H2O H
O
山慈菇苷A
抗真菌作用
5.吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水生成的苷。
3.氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟 基间缩合的衍生物。
α-羟腈苷
O O
NC H C
OO
苦杏仁苷
• α-羟腈苷很不稳定易在酸和酶的催化作用下水解
得到α-羟腈苷元，它的性质不稳定很快就分解为 醛或酮和氢氰酸，发挥止咳的作用，但食用过多 也容易引起人和动物中毒。
OO
NC H
C OO
苦杏仁酶
苦杏仁苷
COOH
D-半乳糖醛酸 （D- galactocuronic）
（九）糖醇 单糖中的羰基被还原成羟基的化合物
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-山梨醇 （D-sorbitol）
CH2OH
D-甘露醇 （D-mannitol）
二、低聚糖（oligosaccharides）
由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支 链聚糖称为低聚糖。
天然药物化学 第二章 糖和苷_PPT幻灯片
• Haworth投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-取 代基，异侧的为，同侧的为。
二、单糖的立体化学
单糖的差向异构体
Fisher投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4 (五碳糖)-OH，顺式的为，反式的为。
Haworth投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4 ( 五碳糖)-取代基，异侧的为，同侧的为。
糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷测定 八、糖和苷的提取分离
二、单糖的立体化学
单糖(Monosaccharide)是多羟基醛或多羟基酮类化合物及 其衍生物(主要是氧化产物醛糖酸及氨基糖)。通常分为两大类 ——醛糖(aldoses)和酮糖(ketoses)。
糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、糖的化学性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖链的结构测定 八、糖和苷的提取分离
一、概述
糖类（saccharide）:
又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作 用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食( 淀粉)、棉布的棉纤维等。
H
O
H OH H OH
H OH
OH
H
H
O
CH2OH
OH H
OH
H OH
OH
D型
L型
二、单糖的立体化学
单糖的差向异构体
➢ 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳 (anomeric carbon)，生成的一对差向异构体有、 两种构型(端基碳的相对构型)。
• Fisher投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH， 顺式的为，反式的为
CH 2OH OO HO
二、单糖的立体化学
单糖的差向异构体
Fisher投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4 (五碳糖)-OH，顺式的为，反式的为。
Haworth投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4 ( 五碳糖)-取代基，异侧的为，同侧的为。
糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷测定 八、糖和苷的提取分离
二、单糖的立体化学
单糖(Monosaccharide)是多羟基醛或多羟基酮类化合物及 其衍生物(主要是氧化产物醛糖酸及氨基糖)。通常分为两大类 ——醛糖(aldoses)和酮糖(ketoses)。
糖和苷
一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖和苷的分类 四、糖的化学性质 五、苷键的裂解 六、糖的核磁共振性质 七、糖链的结构测定 八、糖和苷的提取分离
一、概述
糖类（saccharide）:
又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作 用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食( 淀粉)、棉布的棉纤维等。
H
O
H OH H OH
H OH
OH
H
H
O
CH2OH
OH H
OH
H OH
OH
D型
L型
二、单糖的立体化学
单糖的差向异构体
➢ 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳 (anomeric carbon)，生成的一对差向异构体有、 两种构型(端基碳的相对构型)。
• Fisher投影式： C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH， 顺式的为，反式的为
CH 2OH OO HO
第二章糖和苷类化合物
第二章糖和苷类化合物第二章糖和苷类化合物由于糖在植物界分布的非常广，是植物体内的重要物质，它可与其它同时存在各种类型的天然成分能形成苷，所以苷类在植物界也就分布很广泛。
对于苷的研究受到重视是因为很多的苷类成分具有很强的生物活性，如人参皂苷、番泻苷A等。
苷的结构苷的分类苷的通性苷键的裂解苷的提取和分离苷的结构研究第一节苷的结构苷是一类由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。
可以包括几乎所有类型的天然化合物。
二、糖部分：苷中与苷元相连的糖有单糖、双糖、甚至有叁糖等。
由于单糖有α及β两种端基异构体，因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。
在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷，多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷，多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷）。
例如：β-D-葡萄糖苷和α-L-鼠李糖苷。
第二节苷的分类一、按苷元的化学结构分类黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、木脂素苷等。
原存在于植物体内的苷称为原生苷；水解后失去一部分糖的称为次生苷。
根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，其中最常见的是O-苷。
1．O-苷包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等。
酚苷是通过酚羟基而成的苷。
氰苷主要是指一类α－羟腈的苷。
酯苷的苷元以羧基的羟基与糖端基上的醇基脱去一分子水后而成的苷。
2．S-苷糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。
3．N-苷糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。
4．C-苷是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C 原子相连的苷称为C-苷。
按苷的特殊性质分类，如皂苷。
按生理作用分类，如强心苷。
按糖的名称分类，如木糖苷，葡萄糖苷等。
按连接单糖基的数目分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。
按连接的糖链数目分类，如单糖链苷、双糖链苷。
第三节苷的通性一．一般形态苷类多是固体，多为无定形粉末，含糖少的可有一定晶形。
第二章 糖和苷
Chemistry of Natural Products 主讲：李家荣
第二章
糖和苷
本章内容
概述 一、单糖的立体化学
二、糖和苷的分类
三、理化性质
四、苷键的裂解
五、糖和苷的提取分离
六、糖链的结构测定
七、糖的核磁共振性质
概述
糖是什么？
糖类又称碳水化合物，是植物光合作用的初生 产物。如：蔗糖、粮食(淀粉)等。
原级苷——在植物体内原存在的苷；
次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发
生改变。
②根据连接单糖基个数分：
单糖苷、二糖苷
③苷元上接糖链的位置分：
单糖链苷、二糖链苷
④按苷键原子不同分：
氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 ⑤按苷元结构特点分： 黄酮苷，蒽醌苷等 ⑥按生物活性分：强心苷 ⑦按物理性质分：皂苷 ⑧按端基碳构型分： α苷，多为L型；β苷，多为D型。
二、糖和苷的分类
②按组成分 均多糖：由一种单糖组成 杂多糖：由两种以上单糖组成
③按来源分 植物多糖 动物多糖
二、糖和苷的分类 四 、苷类 (又称配糖体)
定义： 糖或糖的衍生物 （氨基糖，糖醛酸等） 非糖物质 （黄酮，萜类等）
糖的端基 碳原子
苷键
α 、β
苷 (glycosides)
化合物与糖结合成苷后：
单糖结构的表示方法： Fischer投影式
单糖处游离状态时用Fischer式表示
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结
Haworth投影式 构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖 优势构象式
具有五元环结构的糖——呋喃糖
单糖在水溶液中或苷化后成环用 Haworth式表示
一、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法：
第二章
糖和苷
本章内容
概述 一、单糖的立体化学
二、糖和苷的分类
三、理化性质
四、苷键的裂解
五、糖和苷的提取分离
六、糖链的结构测定
七、糖的核磁共振性质
概述
糖是什么？
糖类又称碳水化合物，是植物光合作用的初生 产物。如：蔗糖、粮食(淀粉)等。
原级苷——在植物体内原存在的苷；
次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发
生改变。
②根据连接单糖基个数分：
单糖苷、二糖苷
③苷元上接糖链的位置分：
单糖链苷、二糖链苷
④按苷键原子不同分：
氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 ⑤按苷元结构特点分： 黄酮苷，蒽醌苷等 ⑥按生物活性分：强心苷 ⑦按物理性质分：皂苷 ⑧按端基碳构型分： α苷，多为L型；β苷，多为D型。
二、糖和苷的分类
②按组成分 均多糖：由一种单糖组成 杂多糖：由两种以上单糖组成
③按来源分 植物多糖 动物多糖
二、糖和苷的分类 四 、苷类 (又称配糖体)
定义： 糖或糖的衍生物 （氨基糖，糖醛酸等） 非糖物质 （黄酮，萜类等）
糖的端基 碳原子
苷键
α 、β
苷 (glycosides)
化合物与糖结合成苷后：
单糖结构的表示方法： Fischer投影式
单糖处游离状态时用Fischer式表示
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结
Haworth投影式 构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖 优势构象式
具有五元环结构的糖——呋喃糖
单糖在水溶液中或苷化后成环用 Haworth式表示
一、单糖的立体化学
单糖结构的表示方法：
天然药物化学第二章-糖和苷
第三节 糖和苷的理化性质
糖和苷的化学性质
与糖的分离和结构鉴定密切相关的反应： l 氧化反应 l 糠醛的形成反应 l 羟基反应 l 羰基反应 l 硼酸络合反应
第三节 糖和苷的理化性质
一、氧化反应——过碘酸反应
l 适用范围：邻二醇，-氨基醇，-羟基醛（酮）， 邻二酮和某些活泼次甲基等结构。
l 特点：
羟基反应(一) 醚化（甲基化）反应
l 常采用的有:甲醚化、三甲硅醚化和三苯甲醚化反应。
•甲基化常用的方法： –Kuhn改良法：在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中 用 CH3I 和 Ag2O, 或 (CH3)2SO4 和 BaO/Ba(OH)2 进 行 反应。 –箱守法（Hakomori)：在二甲基亚砜（DMSO） 中用NaH和CH3I进行反应。
✓定量，一个邻二醇，消耗一分子过碘酸； ✓水溶液或亲水有机溶剂中进行； ✓邻二醇顺式反应比反式快。
第三节 糖和苷的理化性质
OH OH CC HH OH O CC HH OH OH OH CCC HHH
IO4 IO4 2 IO4
CHO + OHC CHO + OHC CHO + HCOOH + OHC
第三节 糖和苷的理化性质
O OCH3
O OCH3
OO
3IO4-
OO
CHO OHC
+ HCOOH
OHC OHC
第三节 糖和苷的理化性质
•反应机理：酸性或中性介质
C-OH +H 2 IO 5 —
C-OH
=O C-O OH I= O C-O
C=O +H IO 3+H 2 O
C=O
五元环状酯中间体
第三节 糖和苷的理化性质
第二章糖和苷要点
1.五碳醛糖
aldopentoses
CHO
L-阿拉伯糖 (L-arabinose, ara)。
OH O a OH
HO H H
2020/2/24
H
HO
OH
OH
C H 2O H
HO B O OH OH H,OH
HO
OH
HO O OH H,OH
OH
一、 单糖monosaccharides :
2.六碳醛糖aldohexoses
-------
在具有多个手 性碳的分子中，只有一个
单
碳原子构型不同的非对映异构体。
糖
的 立
C H2 O H H OO H
体 化
O H O HHHH
学
H O H
H
HO C H H2 O O H HO H O H H
H O H
C H2 O H H OH O H O HHHO H
H O H
H O H H O C H H2 O O H HO H H
HO
OH
D-apiose（芹糖）
一、 单糖monosaccharides :
6.氨基糖（amino-sugar）: C H O
庆大霉素、新霉素
卡那霉素、链霉素
（氨基糖苷类抗生素）
OH
O
OH
H,OH
HO
2020/2/24
NH 2
H
NH2
HO
H
H
OH
H
OH
C H 2O H
(天然多为2－氨 基－2－去氧醛糖)
第二章 糖和苷 学习重点及难点
1.掌握苷的分类、糖的过碘酸氧化反应、苷 键构型的测定。
2.熟悉苷键裂解的酸催化水解、乙酰解、碱 催化水解、酶催化水解及糖的糠醛形成反应。
天然产物化学 第2章 糖和苷
HOH 2C
HO
R
O OH
OH
– 习惯上D型糖中C1-OH
• 处环上者为β体
• 环下者为α体
– 在L型糖中相反
• 处环上者为α体 • 环下者为β体
OOH OH
HO OH
OH
-D-呋喃葡萄糖
HO OOH OH
OH
-D-吡喃木糖 -L-吡喃阿拉伯糖
O
4 (5)
1 (2)
3 (4)
2 (3)
HO
OH
第二章 糖和苷
• 概述 • 结构类型 • 糖苷分类 • 糖和苷的物理性质 • 糖的化学性质 • 苷键的裂解 • 糖的提取分离 • 糖的鉴定和糖链结构的测定
本章基本内容
• 糖类（saccharide）
– 亦称碳水化合物（carbohydrate） – 是植物光合作用的初生产物 – 同时也是绝大多数天然产物合成的初始原料
• 几种常见单糖缩写
• 定义
– 2 ~ 9 个单糖分子 – 通过苷键结合而成的 – 直链或支链聚糖
• 分类
– 糖个数：双糖、三糖…… – 是否具有游离醛、酮C=O
• 还原糖 • 非还原糖
• 如：
– 蔗糖 (sucrose)
• α-D-葡萄糖-(1→2)-β-D-果糖
– 麦芽糖 (maltose)
α
HO O OH
HO OH β
4) 甲基五碳醛糖
• D-芹糖 (D-apicose, Api)
CHO OH
HOH 2C OH CH 2OH
D-芹糖
HO O OH
OHOH
-D-芹糖
5) 支碳链糖
• 是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类
– 主要存在于动物和微生物中萄
天然药物化学第二章--糖和苷1
苷键为p构型。
• 命 名 ； D- 葡 萄 糖 1β-2-D葡萄糖
蔗糖:
• 由一分子葡萄糖和一分子果 糖相互以端基相连，无还原
缩醛或酮-OH，故为非还原糖，
O • 命名：D-葡萄糖1α-2β-D-
果糖
O
• 低聚糖的命名方法是把除末 端糖之外的糖叫糖基。
O • 植物中三糖大多是以蔗糖为
基本结构再连接上其它糖而
毛茛苷
2、酚苷，苷元是通过酚-OH与糖 结合的苷。如；
glc O
OH CH2OH glc O CH2OH
glc O OH
天麻苷
水杨苷 氢化胡桃叶醌苷
3、氰苷，是指一类α-羟氰的苷类。
如：
RO CN H OC
R=H；野婴苷 R=glc；苦杏仁苷
氰苷种类不多，己发现的有50余种， 但分布十分广泛，。
四、苷类
苷类，又称配糖体，系生化中称苷。 是由糖和糖的衍生物如氨基糖，糖醛酸等 与另一非糖物质(称苷元或配基)通过与糖 的端基相连而成的化合物，所形成的键称 为苷键，苷键上的原子称苷键原子。因糖 基有α，β之分，故苷也有α，β苷之分， 英 文 名 后 常 以 in 或 oside 结 尾 ， 如 glucoside ， 其 非 糖 部 份 包 罗 各 种 天 然 在 份。
HO
OH HO OH
O
OH glucoside
HO H
glc
O
OH
HO glc
OH OH
第三节 糖的化学性质
糖分子由于具有多个-OH及醛、 酮基，有着一些特殊反应，本节 学习涉及糖鉴定常用的一些反应。
一、氧化反应
• 糖分子中有醛基或酮基，伯醇基，仲醇基和邻 二醇等结构，均有可能被氧化，可发生不同类 型的氧化反应，就其参加化学反应的活性来说， 端基最活泼，其次是伯醇碳原子，再次是仲碳 原子，在氧化反应中多数氧化剂无选择性，但 控制反应条件，可使其具有一定的氧化性。如:
第二章 糖 和 苷 讲稿
CN RO O OH H+ O C H O C H
R=H=prunasin=野樱苷 R=gly=amygdalin=苦杏仁苷
+ glc + HCN
bLinum usitatisinum中的(linamonin)亚麻氰苷
CN O O C
CH3 CH2 R
R=H=linamarin R=CH3=lotaustrain=石脉根苷
R1 HCN + 糖 + R2 稀H
+
R1 O R1 C
+
酶 R2 O CN 糖 OH R1 C R2
O+ 糖
+ HCN
R2
浓H R1 C R2 糖
O
糖
OH COOH
COOH OH C
+
+ NH3
+
R1 R2
NH4
++
+
糖
COOH
a. amygdalin and prunasin（苦杏仁苷与野樱苷）
四 、 苷类
1、 定义：glycosides又称配糖体 苷为一大类，由糖或糖的衍生物与另一类非糖物质 通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 英文名以“in”或“oside”为后缀。
2、分类： a．根据成苷末端碳原子分： α苷、 β—苷
b．根据是否为体内原生：原生苷、次生苷
c．糖的个数：单糖苷、二糖苷 d．糖链个数：单糖链苷、二糖链苷 e．根据成苷原子则可分为：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷
(一)植物多糖
1、starch淀粉 组成：1α-4、1α-6 支键、 结构 每六个Glc组成一个螺环 amylase 糊精 麦牙糖 葡萄糖 性质： a. starch dextrin maltose glucose b.呈色与聚合度：4-6不呈色 12-18呈红色，聚合度高渐 呈紫、紫蓝色,50以上为蓝色。 原理：I2分子及I-进入螺环通道形成的有色结构 2、 cellueose —植物细胞壁的重要成分 组 成：1β→4，3000-5000 理化性状 a.具有一定强度和刚性 b.不易被H+或OH-水解 (Ac)2O+H2SO4 c. 8乙酰纤维二糖cellubiose d.某些特种微生物可完成水解,反刍动物体内存在的一种微生物
R=H=prunasin=野樱苷 R=gly=amygdalin=苦杏仁苷
+ glc + HCN
bLinum usitatisinum中的(linamonin)亚麻氰苷
CN O O C
CH3 CH2 R
R=H=linamarin R=CH3=lotaustrain=石脉根苷
R1 HCN + 糖 + R2 稀H
+
R1 O R1 C
+
酶 R2 O CN 糖 OH R1 C R2
O+ 糖
+ HCN
R2
浓H R1 C R2 糖
O
糖
OH COOH
COOH OH C
+
+ NH3
+
R1 R2
NH4
++
+
糖
COOH
a. amygdalin and prunasin（苦杏仁苷与野樱苷）
四 、 苷类
1、 定义：glycosides又称配糖体 苷为一大类，由糖或糖的衍生物与另一类非糖物质 通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 英文名以“in”或“oside”为后缀。
2、分类： a．根据成苷末端碳原子分： α苷、 β—苷
b．根据是否为体内原生：原生苷、次生苷
c．糖的个数：单糖苷、二糖苷 d．糖链个数：单糖链苷、二糖链苷 e．根据成苷原子则可分为：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷
(一)植物多糖
1、starch淀粉 组成：1α-4、1α-6 支键、 结构 每六个Glc组成一个螺环 amylase 糊精 麦牙糖 葡萄糖 性质： a. starch dextrin maltose glucose b.呈色与聚合度：4-6不呈色 12-18呈红色，聚合度高渐 呈紫、紫蓝色,50以上为蓝色。 原理：I2分子及I-进入螺环通道形成的有色结构 2、 cellueose —植物细胞壁的重要成分 组 成：1β→4，3000-5000 理化性状 a.具有一定强度和刚性 b.不易被H+或OH-水解 (Ac)2O+H2SO4 c. 8乙酰纤维二糖cellubiose d.某些特种微生物可完成水解,反刍动物体内存在的一种微生物
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
O
O O
O O
槐糖（D-葡萄糖1β→2-D-葡萄糖）
蔗糖（D-葡萄糖1α→2β-D-果糖）
38
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构 再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五 糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。
39
三、多聚糖（polysaccharides）
1．定义：由10以上的单糖基通过苷键连 接而成的。
CHO
COOH
Br2 / H2O
β-D-葡萄糖
α-D-葡萄糖
13
Fisher投影式：新形成的羟基与距离羰 基最远的手性碳上原子上的羟基为同侧 的称谓α型，为异侧的为β型
HO C H HO H H CH2OH OH H OH O H HO H H CH2OH
14
H
H
OH C OH H OH O
五碳吡喃型糖，端基碳上的羟基与C4 羟基同α，异β
O CH3
L-鼠李糖 L-rhamnose
L-鼠李糖 L-rhamnose
30
（五）支碳链糖
CHO CHO H HOCH 2 OH OH CH 2OH HOCH 2 H H H OH OH CH 2OH
D－芹糖
D－金缕梅糖
31
（六）氨基糖
单糖的一个或几个醇羟基换成氨基。天然
存在的氨基糖多为2-氨基-2-去氧醛糖。 主要存在动物和微生物中。
OH
β-D-葡萄呋喃糖苷
OH β-D-葡萄呋喃糖 CHO OH HO OH OH CH2OH
α-D-葡萄呋喃糖
D-葡萄糖
CH2OH O OH HO HO CH2OH O OH OR 8OH
CH2OH OOR OH HO OH HO
CH2OH OOH OH β-D-葡萄吡喃糖 OH
OH OH α-D-葡萄吡喃糖
糖类、核酸、蛋白质、脂质
——生命活动所必需的四大类化合物。
3
苷类
苷或配醣体
由糖或糖的衍生物与另一非糖物质(配
基或苷元)通过糖的半缩醛或半缩酮羟 基脱水形成的一类化合物
几乎所有天然产物都可以与糖或糖的
衍生物形成苷
共性：糖和苷键
HO
CH2OH OO OH OH
CH2OH
4
第一节
单糖的立体化学
横键或竖键在环的面上面下交替排列
O O
O
O
22
椅式构象书写注意
4
5
O
2 1
3
23
小 结
1、单糖的Fisher式和Haworth式表
示法
2、单糖的绝对构型判断
3、端基碳及构型判断
24
第二节
糖的分类 一．单糖类
糖和苷的分类
二、低聚糖 2～9单糖 三. 多聚糖 10个以上单糖
25
一、单糖类
天然单糖200多种
植物多糖 ：淀粉，纤维素，果聚糖，半 纤维素，树胶，粘液质等
动物多糖：糖元，甲壳素，肝素，硫酸软 骨素，透明质酸
42
四、苷类
糖或糖的衍生物 （氨基糖，糖醛酸等）
糖的端基 碳原子
非糖物质 （黄酮，萜类等）
苷键
α 、β
苷 (glycosides)
43
苷类化合物的分类： 根据生物体内的存在形式：分为原生 苷、次生苷 根据连接单糖基的个数：单糖苷、二 糖苷、三糖苷……。 根据苷元连接糖基的位置数：单糖链 苷、二糖链苷……。
CHO
CH2
CHO H HO HO HO OH H H H CH3
CH 3
D-毛地黄毒糖 （2,6-二去氧糖）
红霉糖 （6-去氧糖）
33
（八）糖 醛 酸
CHO H HO H H OH H OH OH COOH H HO HO H CHO OH H H OH COOH
葡萄糖醛酸
半乳糖醛酸
34
（九）糖醇
D-葡萄糖
D-半乳糖
28
（三）六碳酮糖
CH 2OH O HO H H H OH OH CH 2OH HO H HO CH 2OH O H OH H CH 2OH
D-果糖 D－fructose
L-山梨糖 L-sorbose
29
（四）甲基五碳醛糖
CHO H HO HO H CH3 OH H H OH
α-L型 糖端基碳的绝对 构型一样 α-D 和 Β-L型 糖端基碳的绝对 H HO 构型一样
H HO H H
CHO OH H OH OH CH2OH
L-葡萄糖
O
O
Β-L
α-L
CHO OH H H OH H OH CH2OH
D-葡萄糖
O
O
α-D
Β-D
18
五、单糖的构象
Haworth 式更接近糖结构的真实情况， 但仍是一种简化的表示方法。
44
根据苷元化学结构的类型：黄酮苷，
蒽醌苷，苯丙素苷、生物碱苷………. 根据某些特殊性质或生理活性：皂苷 和强心苷等 根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、
氮苷、碳苷。
45
（一）氧苷（O-苷） 1．醇苷
如：红景天苷，皂苷。
CH2OH O O OH HO OH
是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。
单糖（ monosaccharides ）是多羟基 醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单 元。
CHO CHO CHO CHO O
CH 2OH CH 3 CH 2OH CH 2OH
D-木糖 五碳醛糖
L-鼠李糖 甲基五碳醛糖
D-葡萄糖 六碳醛糖
D-果糖 六碳酮糖5Fra bibliotek从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。
一、单糖的结构表示法：
CHO
O
O
CH2 OH
D-木糖
15
甲基五碳、六碳吡喃型糖和五碳呋 喃型糖，用C4-R，C5-R来判断，同 β异α
CHO OH OH HO HO CH3
L－鼠李糖
16
O OH CH3 CH3
O
OH
H HO H H
CHO OH H OH OH CH2OH
葡萄糖
O
O
17
α型，β型为相对构型
Β-D和
H HO H H OH H OH OH CH2OH
葡萄糖
CH CH 2OH 2OH OH O H O OH 4 OH OHH 1 2 HO 3 HO H OH H OH
O
7
二、单糖的环氧结构
CH2OH OH O OH OR CH2OH OH O OH OH CH2OH OH O OH OH OH CH2OH OH O OH OR OH
三、单糖的绝对构型
以D，L表示
Fischer式中据距羰基最远的手性碳
原子上-OH向右的为D型，向左的为L 型。 CHO CHO
HO HO H H H OH CH 2OH H HO HO OH H H CH 2OH
D-来苏糖
L-阿拉伯糖
9
Haworth式的绝对构型判断
五碳吡喃型糖，C4位-OH面下的为D 型，面上为L型
-葡 萄 糖
HO
苦杏仁苷
野樱苷
48
4．酯苷
苷元以羧基和糖的端基碳相连接。
CH2OH OO OH HO OH O CH2 CH2OH
山慈菇苷A
５．吲哚苷
49
（二）硫苷（S-苷）
糖端基-OH与苷元上巯基缩合而成 的苷。如：萝卜中的萝卜苷。
CH2OH O S C CH2 OH HO OH
萝卜 苷
N O SO3K CH CH2
Fischer投影式
H CHO OH H OH OH CH2OH
1、主链上下排列； 2、氧化程度较高的一端在上； 3、左右排列的基团在面上，上下 排列的基团在面后(横前竖后) 4、投影式只能在纸面上旋转 (180°×n)， 不能脱离纸面翻转；
HO H H
葡萄糖
6
H
OH
Haworth投影式
Fisher式中右侧基团写在环的面下； 左侧集团写在环的面上 CHO
OH
红景天苷
46
2．酚苷
是通过酚羟基而成的苷。
如：蒽醌苷、香豆素苷等都属于酚苷。
CH2OH OO OH HO OH
CH2OH
天麻苷
47
3. 氰苷
指一类α -羟腈的苷。
NC CH2OH O OH HO OH HO OH O O OH C O H NC H C CH2OH O O OH OH
苦杏仁 酶
从三碳糖到八碳糖，以五碳、六碳
最多
多数在生物体内为结合状态，少数
为游离状态
26
（一）五碳醛糖
CHO HO HO H H H OH CH2OH H HO HO CHO OH H H CH2OH
D-来苏糖 D-lyxose
L-阿拉伯糖 L-arabinose
27
（二）六碳醛糖
CHO H HO H H OH H OH OH CH 2OH H HO HO H CHO OH H H OH CH 2OH
2．性质：（其性质不同于单糖）
失去还原性和甜味
溶解性改变
40
３．分类：
（1）按在生物体的功能分 动、植物的支持组织，不溶于水， 分子直链，如：纤维素、甲壳素等。
动植物的储存养料，溶于热水成胶体溶 液，分子支链，经酶解释放单糖供应能 量。如：淀粉、肝糖原等。
41
（2） 按组成分 均多糖：由一种单糖组成的多糖 杂多糖：由两种以上单糖组成的多糖 （3） 按来源分
L-(-)-matezodambose
L-(-)-bornositol
D-槲皮醇