第三章__糖和苷类化合物

二、糖的理化性质和检识
3.Molish反应：
检识糖和苷类的重要反应
第二节 苷类化合物
一、苷的概念与分类 1、概念： 苷的含义：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的半缩醛羟 基与非糖物质脱水缩合而形成 一类化合物。苷中的非糖 部分称为苷元。也可以表述为：通过水解能生成糖或糖 的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。又称配糖体。
三、苷化合物的提取与检识
（二）次生苷的提取 充分利用酶的活性。 溶剂：乙醇或乙酸乙酯
三、苷化合物的提取与检识
（三）检识反应
1.苷糖部分的检识 对苷进行酸催化水解即可得到游离单糖，可发生糖 的检识反应（斐林、多伦、莫里许反应）。 2.苷元部分的显色反应
CH2OH O HO H H OH H OH CH2OH
D-果糖
D-葡萄糖
CHO HO H CH2OH
L-甘油醛
HO H HO HO
CHO H OH H H CH2OH
CHO H OH HO H HO H CH2OH
L-树胶糖
L-葡萄糖
Fischer投影式转换为Haworth透视式
HO
CHO OH OH OH CH2OH
因有苷键，在酸或酶的催化作用下能发生水解反应。 1、酸催化水解 反应环境：稀酸水溶液,稀酸醇溶液 常用的酸：稀盐酸、稀硫酸、8%~10%甲酸、 40%~50%醋酸。 水解特点：对水解部位无严格的选择性，各类苷键都 可以被酸水解而断裂，反应剧烈而彻底 水解产物：苷元和单糖 水解难易顺序：碳苷>硫苷>氧苷>氮苷
第三章 糖和苷类化合物
第一节 糖类
糖是植物光合作用的产物，也是植物生命活动不可 缺少的能量物质。还是苷类成分结构中的重要组 成部分。 概念： 糖类又称碳水化合物，是多羟基醛或多羟基酮及其 缩聚物。
第三章 糖和苷类化合物
日光 C6H12O6 + 6O2 叶绿素
6CO2 + 6H2O
葡萄糖在植物体内还要进一步结合生成多糖——淀粉
糖+非糖物质=苷 苷糖：苷中的糖 苷元：苷中的非糖物质 苷键：连接糖和苷元的化学键
苷键原子：组成苷键的原子
1、概念：
苷的含义：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的半缩醛羟 基与非糖物质脱水缩合而形成 一类化合物。苷中的非糖 部分称为苷元。
2、苷的结构类型（常用的分类方法）
通常根据形成苷的苷键原子的不同分为四大类
苦杏仁苷
（一）氧苷：
依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷 4.酯苷：苷元提供羧基
山慈菇苷
（二）硫苷：
苷元提供巯基：
黑芥子苷
（三）氮苷：
苷元提供氨基：
巴豆苷
（四）碳苷：
苷元和糖直接以C-C键相连：
芦荟苷
二、苷类化合物的理化性质
苷类由苷糖、苷键、苷元三部分组成
（一）一般性质 一般为无色、无还原性的无定形粉末，有 一定引湿性。一般无味，有的具苦味、辛辣味 或甜味。且多呈左旋光性。水解后生成糖而呈 右旋光性，同时具有还原性。 通过比较水解前后旋光性的变化、还原性的 有无，可以初步判断苷类成分的存在。
氧苷：最多见
硫苷
苷
氮苷
碳苷：少见，最稳定。常与氧苷 伴存。
（一）氧苷：
依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷 1.醇苷：苷元提供醇羟基
红景天苷
（一）氧苷：
依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷 2.酚苷：苷元提供酚羟基
天麻苷
（一）氧苷：
依苷元羟基的类型分为 ： 醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷 3.氰苷：苷元多为氰醇衍生物
1.单糖 糖的最小单元，不能水解。 常见：五碳糖、六碳糖
OH O OH OH OH
HO OH
O OH OH
2.低聚糖 2~9个单糖分子的缩聚物，能水解。 常见二糖、三糖 如：蔗糖、麦芽糖 2.多糖 由10个以上单糖通过糖苷键连接而成的线性或分支 的聚合物。 如：淀粉、纤维素
二、糖的理化性质和检识 （一）理化性质 1.单糖多是白色或无色结晶，有甜味，具有还原 性，右旋光性。 2.溶解性：单糖因分子小，羟基多，所以极性大， 易溶于水，难溶于乙醇，不溶于亲脂性有机溶剂。
三、苷化合物的提取与检识
（一）原生苷的提取 溶剂：多以水或乙醇 水：提取液中往往含有较多的糖类、蛋白质等水溶 性杂质，可以用乙醇沉淀法除去。 乙醇：容易带入脂溶性杂质，可先浓缩提取液，再 用水沉淀法或亲脂性有机溶剂萃取法进行脱脂处 理。
三、苷化合物的提取与检识
（一）原生苷的提取 提取原生苷时，应采用适当的方法抑制或破坏共 存酶的活性，以防发生酶水解；同时还应始终保 持提取液为中性，以防止发生酸水解。 常用方法： ①沸水提取 ②甲醇或60%以上乙醇提取 ③将药材先用一定量碳酸钙拌匀后再用沸水提取。
及纤维素。
第三章 糖和苷类化合物
己醛糖
CH2 CH CH CH CH CHO OH OH OH OH OH
* * *
*
*
*
*
己酮糖
CH2 CH CH CH C CH2 OH OH OH OH O OH
CHO H OH CH2OH
D-甘油醛
H HO H H
CHO OH H OH OH CH2OH
二、苷类化合物的理化性质
（二）溶解性： 苷元：难溶于水，可溶于醇和亲脂性有机溶剂。
苷：可溶于水和醇，不溶于或难溶于亲脂性溶 剂。苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增 加而增大。C苷在所有溶剂中溶解度较小。
（一般认为，苷糖是苷的亲水部分，苷元是苷 的亲脂部分。）
二、苷类化合物的理化性质
（三）水解性
OH HOH2C CHO HO OH OH
HO
H OHOH
CH2OH CHO OH
HO
CH2OH OH OH CHO OH
CH2OH O OH HO OH
α-型
+ OH HO
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
CH2OH O OH OH OH
β-型
第一节 糖类
一、糖的分类 根据能否水解以及水解后获得单糖数目的不同，分 为单糖、低聚糖、多糖三大类。 1.单糖 糖的最小单元，不能水解。 常见：五碳糖、六碳糖
二、苷类化合物的理化性质
1、酸催化水解 双相酸水解法： 即在水解液中加入与水互不相溶的有机溶剂，使水 解得到苷元马上转溶于有机溶剂中，从而避免与酸 长时间接触，以获得真正的苷元。
二、苷类化合物的理化性质
2、酶催化水解
水解特点：水解条件缓和，对水解部位有较高的专 属性（一种酶只能水解一种苷键） 水解产物：次级苷和单糖，也可得到苷元和低聚糖。 酶的活性通常在30~40℃最高，不能高于50℃。 工业： 30~40℃发酵24小时