第三章 糖和苷类化合物
天然产物课件第三章 糖和苷类化合物
O O O OH OH HO HO HO HO
毛茛苷
红景天苷
3.2 糖苷的分类
2、糖苷的结构 a、苷键：苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。 b、苷原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也 称为苷原子。苷键原子通常是氧原子，也有硫原子、氮原子；少数 情况下，苷元碳原子上的氢与糖的半缩醛羟基缩合，形成碳-碳直 接相连的苷键。 c、苷的构型：由于单糖有α及β二种端基异构体，因此在形成苷 类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷 。 苷键原子 OH
6
5
苷元
苷键
O OR
1 2
4
OH
3
HO
端基碳原子
3.2 糖苷的分类
二.糖苷的分类
1．按苷键原子分类 根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷 和碳苷。 （1）氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为 氧苷。氧苷是数量最多、最常见的苷类。根据形成苷键的 苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等， 其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。 ① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。
D－甘露糖
CH2OH
D－葡萄糖
CH2OH
D－半乳糖
差向异构体：含有多个手性碳原子的对映异构体相应的手性碳中只有
一个手性碳原子的构性不同，其余的手性碳原子的构型都相同的两个异
构体称为差向异构体。
3、糖的环状结构哈武斯（Haworth）式（异头异构）
书写方法：
CHO 放成水平 HOH2C CH2OH CH2OH 以C4－C5键 为轴旋转120度
糖的定义和分类
定义： 糖类是一类多羟基醛（或酮），或通过水解能产生这些醛酮的物质。 也称碳水化合物（Carbohydrates）。
第三章糖和苷类分析
先用水 饱和
EtOAc 提取液 （含单糖苷或含糖较少的苷）
残留物
n-BuOH 提取 n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
9
2、分离
经初步提取得到的苷类通常极性较大，且多为非
结晶性物质，同时不同程度地混有其他物质，分离 困难，一般需先除去杂质，再进一步分离纯化。
除杂：可用溶剂沉淀法，也可用大孔树脂吸附法来富集、
硅胶——生物碱 碱性氧化铝——黄酮、蒽醌等
半化学吸附：氢键，选择性较弱，多可逆
聚酰胺
12
物理吸附的基本规律：极性相似者易于吸附
极性吸附剂：硅胶、氧化铝
对极性物质亲和力强 溶剂极性 非极性吸附剂：活性炭
对非极性成分吸附强
溶剂极性 吸附剂对溶质的吸附力
吸附剂对溶质的吸附力
A．吸附剂：30～60倍，有时100～200倍
径高比（d/h）1:15～1:20
干法装柱/湿法装柱 干法上样/湿法上样 等度/梯度（洗脱剂极性递增） 化学吸附：硅胶—碱性成分 Rf=0.2～0.3 洗脱剂中加入碱
氧化铝—酸性成分 洗脱剂中加入酸
F．洗脱系统的选择： TLC
16
3）聚酰胺柱色谱
性 质
甲醇（31.2）
氯仿（5.20）
水（81.0）
乙酸乙酯（6.11） 乙醇（26.0）
14
1）简单吸附法用于物质的浓缩与精制
活性炭吸附法
结晶、重结晶中脱色、脱臭
从大量稀水液中浓缩微量物质
15
2）吸附柱色谱法
硅胶吸附柱色谱
B．装柱：
C．上样： D．洗脱： E．托尾：
氧化铝吸附柱色谱
（适于分子量不同的苷类，如蒽醌、二蒽酮类）
第三章 糖和苷类
章目录
3.Molisch反应的机理：
Molisch反应
章目录
第三节
苷键的裂解
章目录
一、酸催化水解
酸催化水解反应一般在水或乙醇溶液中进行。常用的酸： 稀盐酸、稀硫酸、8%～10%甲酸、40%～50%醋酸等。 酸水解：反应剧烈
O OH
O
D-葡萄糖醛酸
D-洋地黄毒糖（甲基五碳糖； 2、6去氧糖）
D-呋喃果糖（五元环、六元环 为吡喃糖） 章目录
（二）低聚糖
由2-9个单糖聚合而成，
（三）多糖
由10个以上单糖分子聚
合而成。分为均多糖和杂多
分为还原性低聚糖与非还
原性低聚糖。
OH O OH OH OH O O OH CH3 OH
糖。
OH
OH
H
苷键原子质子化
阳碳离子中间体
CH2OH O OH OH
H2O OH
CH2OH O OH2+ -H+ OH OH OH
H,OH
阳碳离子溶剂化
失去质子形成糖 章目录
难点释疑
1、苷键原子不同：在形成苷的N、O、S 、C四个原子中，N的电子云
密度最高，最容易质子化。而C上无共用电子对，电子云密度最小， 最难质子化。
O
C H 1
2 3
5
O
OH
C1
OH OH
OH OH
OH
OH
C5上羟基进攻C1醛基生成半缩醛结构
D-葡萄糖 (多羟基醛) 章目录
CH2OH
1 2 3
C HO H C
O H
HO
糖和苷类分析
醇中最弱———常以浓度渐高的含水醇梯度洗脱
强 弱
EtOH-H2O最常用
的 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力
因 素
▪ 水 甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液
弱
强
21
▪ 醌类、黄酮类等酚性的制备和分离。 应 ▪ 脱鞣处理 用 ▪ 生物碱、萜类、甾类、糖类、氨基酸等极性
与非极性化合物的分离也有用途
22
4）大孔吸附树脂
性质
▪ 高分子聚合物 ▪ 白色球形颗粒 ▪ 多孔网状结构 ▪ 不溶于酸、碱、有机溶剂
原理
▪ 吸附原理：分子间
力、氢 ▪ 树脂的性质：非极性树脂 易吸附非极性化合物
吸 附
极性树脂 易吸附极性化合物
力 ▪ 溶剂的性质：
强 弱 物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就
石油醚提取
水沉
石油醚部分 （多为油脂）
残留物
Et2O 或 CHCl3 提取
水层
Et2O 或 CHCl3 提取物（苷元）
残留物 EtOAc 提取
先用水 饱和
EtOAc 提取液
残留物
（含单糖苷或含糖较少的苷）
n-BuOH 提取
n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
9
2、分离
➢ 经初步提取得到的苷类通常极性较大，且多为非
附 ▪ 形成氢键的基团所处的位置：
力 的
处于易形成分子内氢键者，减弱。
因 ▪ 分子中芳香化程度：高，增强。
素
19
OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH OH OH
OH OH
20
化合物在不同溶剂中的吸附力，随溶剂极性增强而增强
天然药物化学第三章糖和苷类
最简单的糖，不能再被水解成更小的分子。
按苷类在植物体内存在的形式：原生苷、次生苷。
氰苷：是指具有α-羟基腈的苷。经酶水解生成的苷 （四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。
酯苷：是苷元的羧基和糖的端基羟基脱水缩合而成。
酯苷：是苷元元的羧不基和糖稳的端定基羟，基脱立水缩即合而分成。解为醛（酮）和氢氰酸。
天然药物化学第三章糖和苷类
第一节 糖 类
概念：糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物 、聚合物的总称。
结构：碳水化合物 分布：糖类在自然界分布极为广泛 生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤
活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。
糖的分类
糖
单糖 低聚糖 高聚糖
由最2简-9单个由的单10糖糖个，分以不子上能脱的再单被糖 水水解缩成分合更子而小脱成的水。分缩子合。而
醇苷
氧苷
酚苷
氰苷
酯苷
吲哚苷
醇苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而
成。
红景天苷
脱水缩合过程
酚苷：是由苷元酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而
成。
HOH 2C
OH
OO
HO
OH OH
天麻苷
脱水缩合过程
（四）碳苷：是一类不通过苷键原子，苷元直接以碳原子与糖的端基碳连接而成的苷类。
生物活性：香菇多糖、灵芝多糖具有抗肿瘤活性，黄芪多糖具有增强免疫功能的作用。
(一)单糖
L-阿拉伯糖
HO
O
CH3 H,O H
OH OH
D-葡萄糖
O HO HO
OH
L-鼠李糖
(OH)CH2OH
D-果糖
(二)低聚糖(寡糖)
糖和苷类化合物
D-木糖——D-鸡纳糖——D-木糖
—— 2-β1
1β-3
D-葡萄糖甲醚——D-葡萄糖
（AcO）2O 四乙酰木糖+四乙酰鸡纳糖
ZnCl2
+乙酰化三糖+乙酰化四糖
O OH HO
HO
Me
O
OH O
OH OH O
OMe
HO HO
O OR OH O
OH O O
O HO
HO
五糖苷（R＝苷元基）
O OAc H,OAc
原人参二醇(20R)
HO O
人参二醇
HO
对难水解的碳苷，用此法水解，以避免使用 剧烈的酸，可获得连有一个醛基、但其它结 构保持不变的苷元。
OH OR
OH
HO HO
CH2OH
CHOH +
CH2OH
R CHOH CH2OH
+ R-CHO HCOOH
课后练习
写出下列糖氧化开裂的产物?
O OR
O OR CH3
葡萄糖酸钠
凡能被多伦试剂和费林试剂氧化的糖叫做还原糖 。 不能被氧化的糖叫做非还原糖。 单糖：都是还原糖。
双糖：麦芽糖、乳糖为还原糖。蔗糖为非还原糖
可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。
苷的检识
理化检识的应用
水解
苷
糖 + 苷元 （鉴别特点和意义）
菲林试剂 （-） 多伦试剂 （-） Molish反应（+） (ａ-萘酚、浓硫酸）
室温，条件温和，可得到原生苷元。 C-苷难以酸水解，可用Smith裂解水解。
机理
用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸
四氢硼钠还原成二元醇(二元醇具有简单的缩醛结 构，比苷的稳定性差得多)
第三章 糖类和苷类
三、苷键的裂解
＊酸催化水解 ＊碱催化水解
＊酶催化水解
＊氧化开裂反应
（一）酸催化水解 端基碳为缩醛结构对酸不稳定易裂解 试剂：稀酸(盐酸、硫酸、乙酸等) 溶剂：水或稀醇 产物：苷元和糖
3、凝胶色谱 根据分子大小不同而分离。 吸附剂：葡聚糖凝胶（LH20 ） 4、聚酰胺色谱 以氢键缔合产生吸附作用 “双重色谱”性能 5、多种色谱的配合 HPLC,离心薄层色谱,柱色谱等
The End
中 药 EtOH EtOH 提取物 减压回收 EtOH 浓缩物 石油醚提取 石油醚部分 （多为油脂） 残留物 Et2 O 或 CHCl3 提取
3. 系 统 溶 剂 提 取 法
Et2 O 或 CHCl3 提取物（苷元）
残留物 EtOAc 提取
EtOAc 提取液 （含单糖苷或含糖较少的苷）
残留物
n-BuOH 提取 n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
肝糖原（glycogan）：与淀粉相似，分枝更甚， 遇碘不呈蓝色而呈红褐色。 甲壳素（chitin）：似纤维素。 肝素：具有强抗凝血作用，用于防治血栓形成
透明质酸（hyaluronic acid）：是一种酸性粘
多糖，为动物皮肤中的天然成分，近年多用于护
肤霜基质。
本 章 内 容
第一节 糖类
一、单糖立体化学 二、糖的分类
O O
O
蔗糖 （非还原糖）
3. 多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。
聚合度：100以上至几千 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性
苷类化合物专业知识
（3）分类
① 按构成份
均多糖：由一种单糖构成旳多糖 杂多糖：由两种以上单糖构成旳多糖 ② 按起源分
植物多糖 菌类 多糖 动物多糖
③ 按溶解性分
水不溶，是动、植物旳支持组织， 分子直链，如：半纤维素、纤维素、甲壳素等。
溶于热水成胶体溶液，是动植物旳储存养料，分子 支链，经酶解释放单糖供给能量。如：淀粉、肝糖 原等。
5． 芳香族苷 > 脂肪族苷
（苷元供电性）
难水解旳碳苷 苷元构造不太稳定旳氧苷（皂苷）
氧化开裂法 — Smith降解法；
两相酸水解法（样品+酸水+苯/氯仿）
取得真正苷元
OH
O OH
OR IO4-
OH OH
OHC
OH
OH
O OHC
OR BH4-
O
CH2OH CH2OH
OR H+
CH2OH CHO
CHOH +
第二节：苷类化合物
苷旳含义——糖和糖旳衍生物（如氨基糖、糖 醛酸等）与另一非糖物质经过糖旳端基碳原子 连结而成旳一类化合物。又称为配糖体，苷中 旳非糖部分称为苷元或配基。以葡萄糖为例。
OH
6
5
O OR
4 OH 1
HO 3
2
OH
β―D―葡萄糖苷
苷键原子 苷元 苷键 端基碳原子
苷旳构造分类
按苷键原子分类： 氧苷、硫苷、氮苷、碳苷
1. 反应过程：
OH
OH
OH
O OH
OR IO4-
OH OH
OHC
O OHC
OR BH4-
O
CH2OH CH2OH
OR + H
糖和苷练习及答案
第三章糖和苷类化合物(Please write the Chin ese n ames and structural types of these compo unds followi ng ) 1.2•选择题A 型题1 •芸香糖的组成是D. 一分子葡萄糖，一分子果糖E. 一分子葡萄糖，一分子鼠李糖 2•属于氰苷的化合物是7 •水解碳苷常用的方法是麦芽糖酶能水解D.氢氧化钠 10 •若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用2.OH OHH,OH3.COOH —0OHH,OH A. 两分子葡萄糖B. 两分子鼠李糖C. 三分子葡萄糖A.苦杏仁苷B.红景天苷C.巴豆苷D. 天麻苷E.芦荟苷A.氧苷B.氮苷 E.酯苷D. 碳苷4. 酸水解速度最快的是A. 葡萄糖苷B.鼠李糖苷 D. 葡萄糖醛酸苷E.阿拉伯糖苷5. 最难被酸水解的是A.碳苷B.氮苷 D. 硫苷 E.氰苷C.硫苷C. 2去氧糖苷C.氧苷A.山慈姑AB.萝卜苷C.巴豆苷D.芦荟苷E. 天麻苷 A. 缓和酸水解 B. 强烈酸水解 C.酶水解D. 碱水解E. 氧化开裂法 A. a -果糖苷键 B. a -葡萄糖苷键 C. 3 -果糖苷键D. E. a -麦芽糖苷键3 -葡萄糖苷键9 •提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入 A.硫酸B.酒石酸 〔定量的C.碳酸钙E.碳酸钠OHOHOH3.在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是 6 •根据苷原子分类，属于硫苷的是A. 热乙醇 D. 冷水11． Smith 裂解法属于 A. 缓和酸水解法 D. 氧化开裂法 B. 氯仿E. 酸水 B. 强烈酸水解法 E. 盐酸 - 丙酮水解法12．检查苦杏仁苷，常用的试剂是 A. 三氯化铁 B. 茚三酮D. 亚硝酰铁氰化钠E. 硫酸铜 -氢氧化钠D. 氧苷E. 双糖链苷13 •用纸色谱法检识下列糖，以 BAW （4 : 1 : 5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其R f 值最大的是 A. D-木 糖 B. D-葡 萄糖 D. L-鼠李糖 E. D-半乳糖14 •下列有关苦杏仁苷的分类，错误的是 A. 双糖苷 B. 原生苷 15 •下列有关苷键酸水解的论述，错误的是 A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B. 醛糖苷比酮糖苷易水解C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解D. 氮苷比硫苷易水解E. 酚苷比甾苷易水解16 •苦杏仁苷酶水解的最终产物包括 A. 葡萄糖、氢氰酸、苯甲醛 B. 龙胆双糖、氢氰酸、苯甲醛 C. 野樱苷、葡萄糖 D. 苯羟乙腈、葡萄糖C. D-果 糖C. 氰苷E. 苯羟乙腈、龙胆双糖 17. Molish 反应的试剂组成是 A. 苯酚 -硫酸 B. 酚-硫酸 D. 3 -萘酚-硫酸E. a 專酚-浓硫酸18. 中药苦杏仁引起中毒的成分是 C. 萘-硫酸A. 挥发油 D. 苦杏仁苷19. 双糖链苷分子中有 A. 一个单糖分子 D. 两个糖链 20. 硫苷主要存在于 A. 茜草科B. 蛋白质 E. 脂肪油B. 二糖分子 E. 三糖分子B. 蓼科C. 苦杏仁酶C. 一个糖链C. 豆科C. 乙醚C. 碱水解法C. 三硝基苯酚D. 蔷薇科E. 十字花科 B 型题8.自中药中提取原生苷，抑制和破坏酶的活性，常采用的方法是B.在中药中加入酸水C.沸水提取 E. 30〜40C 保温C 型题（配伍题）A. 葡萄糖醛酸苷B. 酚苷C. 碳苷D. 氮苷E. 氰苷1. 天麻苷属于2. 苦杏仁苷属于3. 芦荟苷属于4. 巴豆苷属于5. 甘草酸属于A. 氮苷B. 硫苷C. 碳苷D. 酯苷E. 氰苷 6. 最难被水解的是7. 既能被酸，又能被碱水解的是 8. 易被水解的是1.天然苷类中，多形成B -苷的是 A. D-葡萄糖 B. L-鼠李糖 D. D-木糖E. L 阿拉伯糖2.属于氧苷的是A. 红景天苷B.人麻苷 D.苦杏仁苷E.巴豆苷3.属于碳苷的化合物是A.苦杏仁苷B.芦荟苷 D.葛根素E.萝卜苷4.酶水解具有A.专属性B.选择性 D.温和性E.不可逆性5.水解后能够得到真正苷元的水解方法是 A.酶水解 B.剧烈酸水解 D.氧化开裂法E.碱水解6. Smith 裂解法中用到的试剂有 A.过碘酸 B.四氢硼钠 D.氢氧化钠E.稀盐酸7.自中药中提取原生苷可采用 A.冷水浸渍法B.沸水煎煮法D.乙醚连续回流提取法E.酸水渗漉法C. D 半乳糖C.芦荟苷C.牡荆素C.氧化性c.酸水解c.浓硫酸 c.乙醇回流提取法A.在中药中加入碳酸钙 D.甲醇提取9．被芥子酶水解的是10．水解后可产生氰氢酸的是3.Discrimination （ Please write the structural formula of two compounds and identifythem according to the chemical or spectrum methods. ）1. a -D-glu and 3 - D-glu4.填空题1．在糖或苷的（）中加入 3%a -萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加（）使（）层集于下层，有（）存在时则两液层交界处呈现（），此反应为（）反应。
中药化学第三章 糖和苷类
和安定性与纤维素类似。甲壳素及脱乙酰甲壳素 应用非常广泛，可制成透析膜、超滤膜，用作药
物的载体，还可用于人造皮肤、人造血管等。
第二节 苷类化合物
一、概述
（一）定义 苷类（配糖体）：糖或糖的衍生物与另
一非糖物质（苷元、配基）通过糖的端基 碳连接而成的化合物。 其连接的键为苷键。
第三节 提取分离方法
一、糖和苷类的提取 （一）糖的提取
糖类一般用水和稀醇。抑制酶水解保持糖的原存形式。 加入无机盐或加热回流破坏酶。避免与酸接触。
P56页提取方法。 多糖为大分子极性化合物，多数采用不同温度的水和稀
碱液、稀醇。避免用酸提取。 可过滤或离心除去不溶物后，上清液加2~5倍量的乙醇
2. 多糖采用分级沉淀法
使不同分子量的多糖分步沉淀。
除蛋白：三氟三氯乙烷法和sevag法。即正丁醇-氯仿1： 4混合后与多糖水溶液振摇放置，使蛋白质变性。
凝胶柱层析 常用有DEAE-Sephadex
A-25或A-50。大分子先洗下。
电泳法：分离酸性多糖 超速离心法：根据分子量大小。
第三章 糖和苷类化合物
授课教师:北京中医药大学 李强
目标要求
1. 糖类化合物
单糖（葡萄糖，鼠李糖）;二糖（麦芽糖，蔗糖，芸 香糖）;多糖的分类
糖的分离:常用的填料
2. 苷类化合物:
分类;不同苷键原子的代表化合物名称 不同苷键的水解难易情况
3. 检识 4. 苷的结构研究
糖与糖连接位置的确定—全甲基化—甲醇解 苷键构型的研究
（四）苷键的裂解
苷键的裂解反应是研究苷键和糖链结构的重 要反应。
常用的裂解方法有酸水解，碱水解，酶水解， 氧化开裂法。
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适用范围
结果
Fehling试剂反应
Tollen试剂反应
Molish试剂反应 （糠醛形成反应）
第一节 糖类化合物
检识
名称
适用范围
结果
Fehling试剂反应 还原性糖
砖红色氧化亚铜 沉淀
Tollen试剂反应
Molish试剂反应 （糠醛形成反应）
第一节 糖类化合物
检识
名称
适用范围
结果
Fehling试剂反应 还原性糖
OH
o OH
去氧糖C-OOOHHo 被OHH取代 CH3 o OH
OH
OH
OH
NH2
葡糖胺
OH
OH
D-葡萄糖醛酸
OH
OH
D-洋地黄毒糖
第一节 糖类化合物
结构类型
单 单糖在水溶液中形成 五元氧环 呋喃型糖 糖 半缩醛环状结构 六元氧环 吡喃型糖
CH2OH
OH O
OH
OH
OH
β-D-葡萄呋喃糖
OH
o OH
第三章 糖和苷类化合物
➢导学 ➢第一节 糖类化合物 ➢第二节 苷类化合物
导学
学习目标： 掌握：苷的概念与分类。 熟悉：糖类化合物的检识方法，苷类化合物的理化性
质、提取方法及检识方法。 了解：糖的概念与分类。 重点难点： 糖的分类和检识方法，苷类化合物的概念、分类及其 溶解性。
第一节 糖类化合物
糖类
砖红色氧化亚铜 沉淀
Tollen试剂反应 还原性糖 Ag↓（银镜）
Molish试剂反应 （糠醛形成反应）
第一节 糖类化合物
检识
名称
适用范围
结果
Fehling试剂反应 还原性糖
砖红色氧化亚铜 沉淀
Tollen试剂反应 还原性糖 Ag↓（银镜）
Molish试剂反应 （糠醛形成反应）
糖、苷
交界面呈紫红色 环
如：纤维素、甲壳素
贮存养料 可溶于热水成胶体溶液， 多数分子呈支链型
如：淀粉、肝糖原
第一节 糖类化合物
理化性质 单糖 多为白色或无色结晶，有甜味， 低聚糖 有还原性、旋光性，易溶于水
多为无定形粉末，无甜味， 多糖 无还原性、旋光性
第一节 糖类化合物
检识
名称
适用范围
结果
第一节 糖类化合物
检识
名称
含义 结构类型 理化性质 检识
第一节 糖类化合物
糖类又称碳水化合物，是多羟基醛或多羟 基酮类化合物及其（分子间脱水而形成的 一系列）缩聚物的总称。 • 功能 • 活性 • 分布
第一节 糖类化合物
糖类又称碳水化合物 • 功能 是植物光合作用的初生产物，同时也
是绝大多数天然产物生物合成的初始原料。 作为植物的贮藏养料、骨架成分 • 活性 抗肿瘤、抗衰老、调节免疫力等 • 分布 广泛
第二节 苷类化合物
苷类
基本概念 结构类型 理化性质 检识
提取分离
第二节 苷类化合物
概念
苷，苷糖，苷元，苷键，苷键原子
脱水 糖 + 非糖物质 水解
苷
苷糖
苷的组成
苷键 苷元
第二节 苷类化合物
概念
HO 6
5
R-OH 4 OH + OH 3
o OH
21
OH
HO 6
缩合 水解
5
4 OH
OH 3
oOR
1 2
OH
oO
CH3
OH
o OH
o
O O
OH OH OH
芸香糖
OH
蔗糖
第一节 糖类化合物
结构类型
均多糖 由同种单糖组成
多 按组成 如：淀粉、纤维素、糖原、甲壳素等
糖
杂多糖 由2种以上单糖组成
如：半纤维素、树胶、黏液质等
第一节 糖类化合物
结构类型
多 按多糖在生 糖 物体内的功能
支持组织 不溶于水，分子呈直链型
第一节 糖类化合物
结构类型 单糖 低聚糖（2～9个单糖） 多糖（≥10个单糖）
第一节 糖类化合物
结构类型
醛糖
单 糖
按结构 酮糖
按碳原子数 从三碳糖到八碳糖都有，
以五碳糖（戊糖）和六碳糖
（己糖）最常见
第一节 糖类化合物
结构类型
氨基糖 -OH被-NH2取代
单 糖
衍生物
糖醛酸 -CH2OH被氧化成COOH
最稳定
第二节 苷类化合物
结构类型 氧苷（O-苷）
天麻苷
第二节 苷类化合物
结构类型 硫苷（S-苷）
萝卜苷
第二节 苷类化合物
结构类型 氮苷（N-苷）
NH2
N
N
HO
NN
HO O
HO OH
巴豆苷
第二节 苷类化合物
结构类型 碳苷（C-苷）
NH2
N
N
NN HOH2C O
OH
虫草素
第二节 苷类化合物
理化性质
第一节 糖类化合物
结构类型
6 OH
单
5
o OH
糖 4 OH
1
2
6 CH2OH
5 OH O 4 OH
OH
1 2
OH 3
OH 端基碳原子 3
OH 端基
碳原子
绝对构型：C4/C5上的取代基，向上为D，向下为L
差向异构体：C1与C4/C5，同侧为β，异侧为α
第一节 糖类化合物
结构类型
低 还原性糖 聚 非还原性糖 糖
性状 溶解性 旋光性 水解性
第二节 苷类化合物
理化性质
性状
多为无色、无味、无还原性的无定形 粉末，具有引湿性
溶解性
旋光性
水解性
第二节 苷类化合物
理化性质
性状 溶解性
多为无色、无味、无还原性的无定形 粉末，具有引湿性
具亲水性，不溶或难溶于亲脂性有机 溶剂，碳苷在所有溶剂中溶解度都小
旋光性
水解性
第二节 苷类化合物
第二节 苷类化合物
理化性质
HO 6
5
4 OH
OH 3
A
o OR
21
OH
6CH3
5
o
OH
2
OH 3
B
OR
1
水溶性：A＞B
第二节 苷类化合物
理化性质
性状 溶解性
多为无色、无味、无还原性的无定形 粉末，具有引湿性
具亲水性，不溶或难溶于亲脂性有机 溶剂，碳苷在所有溶剂中溶解度都小
OH
第二节 苷类化合物
概念
半缩醛羟基
苷键原子
HO 6
5
R-OH 4 OH + OH 3
HO 6
o OH 缩合 2 1 水解
5
4 OH
OH 3
OH 端基碳原子
oOR
2
1 苷元
OH 苷键
在自然界，几乎所有的天然产物都能与糖成苷
第二节 苷类化合物
结构类型
最常见
根据苷键原子的不同， 苷可以分为4大类
氧苷（O-苷） 硫苷（S-苷） 氮苷（N-苷） 碳苷（C-苷）
OH
OH
OH
β-D-葡萄吡喃糖
第一节 糖类化合物
结构类型
单 糖 结构式的表示方法
Fischer投影式 Haworth投影式 优势构象式
第一节 糖类化合物
结构类型
6 OH
6 CH2OH
单
5
o OH 5 OH O
糖 4 OH
1
4 OH
2
OH 3
OH 端基碳原子 3
OH
1 2
OH 端基
碳原子
C1碳原子称为端基碳原子，C1上的羟基称为半缩醛羟基
理化性质
HO 6
5
NC H C
oO
4 OH
1
2
OH 3
OH
野樱苷
Glc O 6
5
NC H C
oO
4 OH
1
2
OH 3
OH
苦杏仁苷
水溶性：
第二节 苷类化合物
理化性质
HO 6
5
NC H C
oO
4 OH
1
2
OH 3
OH
野樱苷
Glc O 6
5
NC H 3
OH
苦杏仁苷
水溶性：野樱苷＜苦杏仁苷