醋酸纤维素正渗透膜的制备及性能研究_李国亮

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醋酸纤维素的制备及应用研究

醋酸纤维素的制备及应用研究

醋酸纤维素的制备及应用研究醋酸纤维素,是一种人造纤维素,也叫纤维素醋酸酯。

它是以纤维素为原料,经过一系列化学反应而成的,是化学纤维中的一种重要品种。

醋酸纤维素具有一定的特殊性能和应用价值,在纺织、医药、冶金等领域有广泛的应用。

一、醋酸纤维素的制备方法醋酸纤维素的制备方法分为两种:一种是浸渍法,另一种是淀粉醇法。

浸渍法是根据醋酸和硫酸混合物对纤维素的化学处理过程中,利用物理力学及人工环境控制制成的技术。

通常采用棉纤维或木质纤维作为原料。

棉纤维经过脱脂、漂白后,利用机械或手工浸泡到醋酸和硫酸混合物中,进行化学处理,得到醋酸纤维素。

淀粉醇法是在一定的温度和压力下,将淀粉分子与糖醇分子水解成葡萄糖和糖醇,再通过葡萄糖和醋酸的反应,制得醋酸纤维素。

二、醋酸纤维素的性能特点醋酸纤维素具有以下性能特点:1. 强度高:醋酸纤维素具有较好的拉伸强度和抗折强度。

2. 稳定性好:它在酸、碱、水、乙醇、甲醇、丙酮、二氧化碳等介质中表现出优异的化学稳定性。

3. 光泽度佳:由于其分子中富含苯环结构,从而表现出良好的光泽度。

4. 柔软度好:醋酸纤维素柔软度极高,适合用于制作柔软而有韧性的衣物。

三、醋酸纤维素的应用范围醋酸纤维素的应用范围相当广泛。

具体而言,主要包括以下方面:1. 纺织行业:作为一种特殊的纤维,醋酸纤维素广泛用于纺织行业,主要用于生产服装、布料、手套、袜子等。

2. 医药行业:醋酸纤维素是一种具有特殊药用功能的材料,可以制成药用包扎材料、医疗手套、医用胶带等。

3. 冶金行业:醋酸纤维素具有极强的吸水性能,可以在冶金行业被用来干燥钢铁、铸造件等。

4. 化妆品制备:由于醋酸纤维素在吸水性、亲水性、光泽度等方面的优异表现,它在化妆品制备中得到了广泛的应用。

可以制成各种涂料、化妆品、美容产品等。

四、醋酸纤维素的前景随着人们对环境保护和可持续发展问题的重视,醋酸纤维素的优异性能越来越受到人们的重视。

相信在未来,醋酸纤维素将成为化纤行业的重要组成部分。

一种包含醋酸纤维素的阻气透湿薄膜及其制备方法和应用

一种包含醋酸纤维素的阻气透湿薄膜及其制备方法和应用

一种包含醋酸纤维素的阻气透湿薄膜及其制备方法和应用本发明涉及一种包含醋酸纤维素的阻气透湿薄膜,其制备方法和应用。

该薄膜由醋酸纤维素和其他辅料组成,通过溶液制备工艺制备得到。

该薄膜具有优异的阻气性能和透湿性能,可以应用于食品包装、医疗器械包装、建筑防潮等领域。

该薄膜的制备方法包括以下步骤:将醋酸纤维素和辅料按一定比例混合,加入适量的溶剂中制备成溶液;将溶液通过涂布、浸渍、喷涂等方法涂布在基材上制备成薄膜;将薄膜进行干燥、加热等处理。

该薄膜可应用于食品包装中,具有保鲜效果,防止氧气、水分等进入食品包装内部,从而延长食品的保质期。

同时,该薄膜还可用于医疗器械包装中,防止湿气进入器械包装内部,从而保证医疗器械的质量。

此外,该薄膜还可用于建筑防潮材料中,具有防潮、防霉、防腐等功能。

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吸水树脂—醋酸纤维素膜的制备及性能研究

吸水树脂—醋酸纤维素膜的制备及性能研究

吸水树脂—醋酸纤维素膜的制备及性能研究
李青;亢茂德
【期刊名称】《化学工业与工程》
【年(卷),期】1997(014)004
【摘要】本文研究了以吸水树脂为致孔剂的吸水树脂-醋酸纤维素膜的成膜规律和性能。

讨论了制膜液中吸水树脂含量,粒度,以及添加剂与膜性能的关系。

【总页数】4页(P34-37)
【作者】李青;亢茂德
【作者单位】天津大学化工学院催化科学与工程系;西北大学化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ342.8
【相关文献】
1.醋酸纤维素膜制备及去除污染物研究的进展 [J], 张海丁;夏圣骥
2.醋酸纤维素膜及其混合膜渗透气化性能的研究——稀溶液粘度斜率系数的依赖性[J], 钱锦文;缪一民;王丽娜;张林;陈欢林
3.醋酸纤维素膜的制备及对染料的分离研究 [J], 李国祥;艾萍;周玲玲;袁黎明
4.聚乙二醇增强的竹醋酸纤维素膜材料制备及其性能 [J], 石纯;杨静;杨海艳;邓佳;辉朝茂;张加研;郑志峰;史正军;
5.竹醋酸纤维素膜的制备及其性能研究 [J], 石纯;李天诚;杨静;杨海艳;邓佳;史正军因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

醋酸纤维素纳米纤维的制备及其材料性能研究

醋酸纤维素纳米纤维的制备及其材料性能研究

醋酸纤维素纳米纤维的制备及其材料性能研究近年来,人们对材料科学的研究愈发深入,提高材料的性能和应用范围已成为科研工作的重要方向。

其中,纳米材料的研究备受关注,醋酸纤维素纳米纤维便是其中之一。

本文对醋酸纤维素纳米纤维的制备以及材料性能进行研究,旨在为相关领域的研究者提供参考。

一、醋酸纤维素纳米纤维的制备1. 手工制备法手工制备法是最早用于纳米纤维制备的方法之一,其操作简便、成本较低。

制备方法如下:首先将醋酸纤维素溶液注入注射器,然后通过锐角容器将注射器插入其中。

随着注射器往下移动,溶液被迫通过狭缝,从而形成纳米纤维。

2. 电纺法电纺法是目前制备醋酸纤维素纳米纤维最常用的方法之一。

其制备方法是在电离场中,将醋酸纤维素溶液经高电压作用下喷出,并在电场作用下呈现纳米纤维形态。

二、醋酸纤维素纳米纤维的材料性能研究1. 机械性能纳米纤维的高比表面积和卓越的力学性能为其功能材料应用提供了广泛的机会。

由于醋酸纤维素纳米纤维具有较高的晶体度和大比表面积,因此其机械强度相对较高。

研究表明,醋酸纤维素纳米纤维的拉伸强度可以达到数十GPa,具有优异的机械性能。

2. 光学性能醋酸纤维素纳米纤维具有优异的透明和折射率等光学特性,因此被广泛应用于光学薄膜、光电材料、生物医学及传感器等领域。

实验研究表明,醋酸纤维素纳米纤维透明度可达90%以上,且优异的折射率调节性能可以适应不同的光学应用需求。

3. 生物相容性醋酸纤维素纳米纤维是一种天然的生物可降解聚合物,具有良好的生物相容性,能够被人体组织和血管等生物组织所承受。

因此,纳米纤维在生物医学领域的应用成为目前的研究热点。

其在细胞培养、组织工程、皮肤再生和癌症治疗等领域有其独特应用。

综上所述,醋酸纤维素纳米纤维的制备及材料性能研究已经成为了当前的研究热点,其在材料科学、生物医学和环境保护等领域的应用前景广阔。

纳米纤维作为一种新型材料,其研究成果不断涌现,必将给我们创新意识的启示,推动材料科学的创新发展。

醋酸纤维素-TiO2复合膜的制备及性能研究

醋酸纤维素-TiO2复合膜的制备及性能研究

醋酸纤维素-TiO2复合膜的制备及性能研究醋酸纤维素(CA)是一种被广泛使用的膜材料,具有选择性高、价格便宜、成膜性能良好、透水量大、制膜工艺简单等优点。

利用生物相容性较好的CA 制备出的微滤膜和超滤膜,已被广泛用于血液过滤等诸多领域,但由于CA膜存在抗菌性、抗压性、力学性能较差等缺陷,在实际应用上存在较大的局限性。

采用无机纳米粒子作为增强相,使其均匀分散在有机主体相中,可以提高与基体的界面粘结,使应力更好地传递给无机粒子,提高复合膜的渗透性,同时增加膜的柔韧性和使用寿命。

具有广谱抗菌作用的纳米TiO2作为无机相,能大大提高复合膜的抑菌活性。

研究证实了纳米粒子作为无机相添加到复合材料中,能起到增强增韧作用,因此,预测TiO2纳米粒子作为CA膜的填料,与CA表面上的羟基之间的作用,将能增强CA膜的力学性能。

本实验利用溶胶-凝胶法和流延法制备醋酸纤维素/ TiO2复合膜,运用FT-IR、UV-Vis等方法对复合膜进行表征。

1 实验部分2 结果与讨论2.1 薄膜的FT-IR光谱分析醋酸纤维素膜和醋酸纤维素/TiO2复合膜的红外光谱基本没发生什么变化,在750nm左右出现一个Ti-O键的弱峰,说明纳米TiO2粒子的加入只起到了物理共混的作用,并未有其他化学组分发生较大的化学反应,只是单纯作为一种无机添加剂存在于醋酸纤维素的有机体系中。

复合膜正反面测试结果表明复合膜的正反面基本相同,说明该方法制备的复合膜为单层膜。

2.2 薄膜的腐蚀性测试2.3 薄膜的热稳定性测试在不同温度下对样品膜进行热稳定性的测试,膜质量随温度的损失百分比折线图1。

醋酸纤维素膜的热分解涉及到物理变化和化学变化,由图1可知,醋酸纤维素膜随着温度的升高质量在下降。

随着温度的升高,分子间的氢键强度减弱,氢键数目减少,热稳定性下降。

醋酸纤维素/TiO2复合膜的热稳定性较纯的醋酸纤维素膜有所提高,原因是TiO2自身具有良好的热稳定性和TiO2与醋酸纤维素之间具有强的作用力,但提高不大。

高性能醋酸纤维素正渗透膜的研制

高性能醋酸纤维素正渗透膜的研制

D MF nd a a c e t o n e p r o p o r t i o n, t h e P E G4 0 0 a d d i t i v e ,t h e me s h n u mb e r o f s u p p o r t l a y e r a n d t h e c o a g u l a t i o n t e mp e r a t u r e f o r me mb r ne a p e r f o ma r n c e .As t h e r e s u l t ,t h e b e t t e r me mb r a n e p e fo r r ma nc e o f t h e ma s s f r a c t i o n f o C A i s 1 6 % , t h e DMF: a c e t o n e v o l u me r a t i o o f 1: 0 .6,t h e P E C A0 0 ma s s ra f c t i o n o f 4 % ,t h e s u p p o r t l a y e r i s 1 2 0 me s h,t h e c o a g u l a t i o n
质量分数为 4 %、 作为支撑层 的筛网 目数为 1 2 0 m o l / L 、 凝 固浴 的温度为 6 0 ℃时 , 所制备正 渗透膜 的性 能最佳 ; 利用 l m o V L N a C 1 作
为驱动液 , 去离子水作为原料液 , 在1 h的测试时 间里 , 所制备膜 的纯水通量 可达到 1 5 L / ( m ・ h ) 以上 , 反 向盐通量控制 在 7 . 5 s /
Ab s t r a c t : I nt h i s p a p e r , t h e c e l l u l o s e a c e t a t e( C A)a s t h e me m b r a n em a t e i r a l s , t h e N, N—d i m e t h y l f o r ma m i d e( D MF )a n d a c e t o n e a 8 t h e s o l v e n t s y s t e m, t h e p o l y e t h y l e n e g l y c o l 4 0 0( P E G 4 0 0 )a s a d d i t i v e , t h e p o l y e s t e r s c r e e n m e s h a s t h e s u p p o  ̄

醋酸纤维素材料的制备及性能研究

醋酸纤维素材料的制备及性能研究随着化学技术的不断发展和创新,各种新型的材料得以被研发和应用,其中醋酸纤维素就是一种在材料领域中备受瞩目的新材料。

醋酸纤维素是一种由纤维素酯化而成的可塑性大、相容性好、耐水性强的高分子材料。

接下来,本文将探讨醋酸纤维素的制备及其性能研究。

一、醋酸纤维素的制备1.1 醋酸纤维素的常规制备方法醋酸纤维素的制备一般采用化学合成的方法,其主要是通过对纤维素进行酯化反应而产生的。

通常情况下,酸醋解纤维素时,产生的就是醋酸纤维素。

其合成的反应方程式如下:纤维素 + 醋酸酐 + 酸→ 醋酸纤维素这种常规的制备方法简单易行,但其产率较低。

因此,有研究人员采用了其他方法来制备醋酸纤维素,如微波、超声波或离子液体等非传统制备方法,以提高产率和纯度。

1.2 醋酸纤维素的微波制备方法醋酸纤维素微波合成法是将醋酸酐和纤维素与微波辐射相结合,利用微波能量促进酯化反应的速率。

这种制备方法具有简单、快速、高效等优点。

1.3 醋酸纤维素的超声波制备方法醋酸纤维素的超声波制备方法是将醋酸酐和纤维素与超声波辐射相结合,通过超声波的作用来促进酯化反应。

这种制备方法快速、高效、绿色环保。

二、醋酸纤维素的性能研究2.1 醋酸纤维素的物理性能研究醋酸纤维素材料的物理性能主要包括表面形态、热性质、水分吸收性、热胀缩性等方面。

有研究者采用扫描电镜对醋酸纤维素的表面形态进行研究,发现醋酸纤维素具有较高的表面积和丰富的空间结构,显示出其良好的吸附性能。

而对于醋酸纤维素的热性质、水分吸收性、热胀缩性等方面的研究,则可以在工业应用时得到广泛应用。

2.2 醋酸纤维素的力学性能研究醋酸纤维素材料的力学性能主要包括其弹性模量、抗拉强度、断裂韧度等方面的研究。

近年来,有许多研究者对醋酸纤维素的力学性能进行了深入研究。

比如,有研究者利用拉力测试机进行实验研究,发现醋酸纤维素的强度随纤维素含量的增加而增强。

此外,对于醋酸纤维素的断裂韧度等力学性质的研究,则可以为制备醋酸纤维素具有高韧性的新材料提供重要的理论与实践依据。

二醋酸纤维素三醋酸纤维素共混正渗透膜的制备与性能研究

济南大学硕士学位论文
图2.15刮膜时候铸膜液温度对正渗透膜水通量和截留率的影响从图2.15中可以看出,随着铸膜液温度从60℃降到2012的时候,膜的水通量逐渐降低,而膜的截留率不断的增大。

这可能是由三个原因造成的,一是因为铸膜液的温度越高,铸膜液的粘度越小,采用流延法在支撑层上面刮膜的时候,铸膜液不容易粘附在支撑层上面,造成制备的正渗透膜不均匀,有缝隙,因而水通量随着铸膜液的温度增高,截留率下降。

二是当铸膜液温度过高的时候,铸膜液在侵入凝固浴之前,聚合物中的溶剂在空气中挥发较快,在铸膜液表层相转化过程形成的聚合物的分子结构比较松散,形成膜的孔径也比较大。

三是因为铸膜液温度比较高,而实验中使用的凝固浴温度为5℃到15℃,当铸膜液浸入到凝固浴的时候,温度越高的铸膜液与凝固浴之间发生交换速度比较快,铸膜液中的溶剂快速从铸膜液中分离出来,导致的膜孔径比较大。

实验中当铸膜液中的温度过低的时候,铸膜液在支撑层上刮膜的时候不容易排出支撑层中的空气,导致刮制备的正渗透膜上面有气泡,制备的正渗透膜不均匀。

综合以上因素,选择刮膜时制备正渗透膜时候铸膜液温度为3012为最佳的铸膜液温度,此时膜的水通量为5L/m2.h,截留率大于98%。

2.3CDA/CTA共混正渗透膜的制备和结构表征
l、正渗透膜的制备
通过以上的实验,确定CDAJCTA共混正渗透膜的最佳制备工艺为:CDA和CTA的质量分数为8.96%,用l,牟二氧六环作为溶剂,其质量分数为61.11%,丙酮的质量分数17.74%,甲醇的质量分数为8.69%,添加剂乳酸质量分数为3.5%,CDA:C11A=7:1,共混温度控制在6012,凝固浴温度为1512,热处理温度为7012,采用的聚酯筛网为120。

醋酸纤维素基光学膜的防紫外线性能与应用探索

醋酸纤维素基光学膜的防紫外线性能与应用探索引言醋酸纤维素基光学膜被广泛应用于眼镜、手机屏幕和光学仪器等领域,其主要作用是提高光学元件的透明性和性能。

然而,在实际应用中,光学膜的防紫外线性能也是非常重要的。

紫外线辐射对人体健康和材料的寿命都有着不可忽视的影响。

因此,本文将探讨醋酸纤维素基光学膜的防紫外线性能和其在不同领域的应用。

1. 醋酸纤维素基光学膜的制备方法醋酸纤维素基光学膜的制备方法主要包括溶液法、蒸发法和激光沉积等。

其中,溶液法是最常见和常用的方法。

一般情况下,通过将醋酸纤维素溶解于有机溶剂中,再利用旋涂、喷涂或浸渍等方法将其涂覆在基材上。

然后,通过烘干或热处理使其形成光学膜。

2. 醋酸纤维素基光学膜的防紫外线性能研究2.1 超声波辅助改性研究表明,通过超声波辅助改性可以显著提高醋酸纤维素基光学膜的防紫外线性能。

超声波可以增加溶剂和醋酸纤维素之间的混合程度,促进有机分子的分散和聚集,从而提高光学膜的致密性和成膜性能。

此外,超声波还可以使醋酸纤维素分子在溶液中形成更为有序的结构,提高其对紫外线的阻隔能力。

2.2 纳米颗粒添加将金属氧化物或其他纳米颗粒添加到醋酸纤维素基光学膜中,可以有效提高其防紫外线性能。

纳米颗粒具有较大的比表面积和高阻隔效果,可以吸收和散射紫外线辐射,形成保护层,减少紫外线对光学材料的侵害。

此外,纳米颗粒还可以提高光学膜的机械性能和耐老化性能。

3. 醋酸纤维素基光学膜在眼镜领域的应用醋酸纤维素基光学膜在眼镜领域的应用广泛,特别是用于眼镜镜片的制作。

其具有良好的透明性和轻量化的特点,可以有效降低眼镜的重量和厚度,提高佩戴者的舒适度。

同时,光学膜的防紫外线性能可以有效保护眼睛免受紫外线辐射的伤害,预防眼疾和眼病的发生。

4. 醋酸纤维素基光学膜在手机屏幕领域的应用手机屏幕是我们日常生活中最常接触到的光学元件之一,在使用过程中容易沾染指纹和灰尘。

醋酸纤维素基光学膜可以有效抵抗指纹的留下和灰尘的附着,保持屏幕清晰和干净。

二醋酸纤维素三醋酸纤维素共混正渗透膜的制备与性能研究的开题报告

二醋酸纤维素三醋酸纤维素共混正渗透膜的制备与
性能研究的开题报告
一、研究背景
正渗透膜是一种特殊的分离膜,具有较高的通透性和选择性,能够在化学、生物、医药等领域广泛应用。

目前,常用的正渗透膜材料包括聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等。

然而,这些材料在某些情况下存在一定的缺点,比如聚酰胺易受酸、碱等物质的影响导致失效、聚丙烯易受高温影响而失去稳定性,聚乙烯具有较差的化学惰性等。

因此,寻找新材料以制备正渗透膜是当前研究的热点之一。

二、研究内容
本研究旨在制备一种新型的正渗透膜材料——二醋酸纤维素和三醋酸纤维素共混正渗透膜,并对其性能进行研究与分析。

具体包括以下内容:
(1)合成二醋酸纤维素和三醋酸纤维素共混膜材料;
(2)利用颗粒筛分法制备正渗透膜,并结合扫描电镜、傅里叶变换红外光谱等手段对其形态和结构进行表征;
(3)通过压污实验和正渗透实验测试膜材料的通透性和选择性,并比较其与聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等常见正渗透膜的性能差异;
(4)通过控制混合比例、改变预处理工艺等手段,进一步优化材料结构与性能,为其应用于具体场合提供指导和借鉴。

三、研究意义
(1)本研究将尝试寻找新型的正渗透膜材料,并深入研究其性能,对于推进分离膜领域的发展和应用具有重要的意义;
(2)通过对材料结构与性能的逐步优化,可以提高材料的应用性能,为其在水处理、生物医药等领域的广泛应用提供技术支撑;
(3)本研究将深入探讨醋酸纤维素材料在制备正渗透膜方面的潜在应用,对于醋酸纤维素材料的开发与利用也具有一定的推动作用。

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第37卷 第1期膜 科 学 与 技 术Vol.37 No.12017年2月MEMBRANE SCIENCE AND TECHNOLOGY Feb.2017醋酸纤维素正渗透膜的制备及性能研究李国亮1,2,3,王 军1,2,3*,赵长伟1,2,侯得印1,2,刘会娟1,2(1.中国科学院生态环境研究中心环境水质学重点实验室,北京100085;2.中国科学院生态环境研究中心高浓度难降解有机废水处理国家工程实验室,北京100085;3.中国科学院大学,北京100049)摘要:以醋酸纤维素(CA)为膜材料,涤纶网(PET)为增强材料,用相转化法制备一种正渗透膜.结果表明,所制得的膜为PET嵌入的非对称膜,厚度约为127μm,断裂强度为37.86N.该膜具有较好的亲水性,接触角为51.4°,孔隙率为74.2%;在pH为2~11的范围内可长时间保持性能稳定;抗污染性能优异,经简单物理清洗后可基本恢复原始通量;以0.2mol/L NaCl溶液为原料液,1.5mol/L的葡萄糖溶液为汲取液,对膜性能测试结果表明:在正渗透(FO)模式下,水通量和截盐率分别为3.78L/(m2·h)和95.65%;在PRO模式下,水通量和截盐率分别为5.34L/(m2·h)和96.25%.FO模式与PRO模式的水通量比为0.71,表明膜具有较低的内浓差极化效应(ICP).关键词:正渗透;醋酸纤维素;涤纶网;渗透性;耐酸碱性;膜污染中图分类号:X703.1 文献标志码:A 文章编号:1007-8924(2017)01-0092-08doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2017.01.015 随着人口的增长和经济的发展,能源、资源和环境污染问题越来越突出.其中,水资源短缺和水环境污染问题日益显著,促使人们开发各种水处理技术,解决日益严峻的水环境问题.膜分离技术具有分离效率高、设备简单、操作方便、过程无相变等优点,近年来发展迅速,也是当前和未来水质净化处理的发展方向和必然趋势[1].常规的以压力驱动的膜过程对设备要求高,能耗大,膜表面易形成滤饼层污染,不易清洗[2].与此不同,正渗透(FO)过程以膜两侧溶液的渗透压差为驱动力,水自发地从较高水化学势一侧通过膜流向较低水化学势一侧[3],具有操作过程方便,对设备要求简单,能耗低,污染小,回收率高等特点[4].作为一种环境友好的水处理技术,FO过程在废水处理、水纯化、海水淡化、食品加工、药物缓释、渗透发电及航天水设备等方面得到了大量的研究[5],具有广泛的应用前景.然而,目前FO技术仍处于试验开发的初步阶段,内浓差极化(ICP)、汲取剂及其返向渗透和膜污染等问题仍是限制FO技术应用的关键问题[6-9].醋酸纤维素(CA)类物质是一种廉价易得,无毒无害的材料,在FO膜领域研究广泛.Liu等[10]研究了三醋酸纤维素FO膜制备过程中各因素对膜性能的影响;Sairam等[11]制备了一种CA膜,用MgSO4作汲取剂进行了脱盐研究;Wang等[12]制备了一种双皮层的FO膜,实验结果表明该膜具有较小的内浓差极化效应.本文以CA为膜材料,采用相转化法制得了一种PET增强膜,对膜的形貌、机械强度及亲水性和孔隙率进行了表征;并对膜的耐酸碱,抗污染及脱盐性能等进行了研究.收稿日期:2016-03-11;修改稿收到日期:2016-03-24基金项目:国家重点研发计划(2016YFC0400501);国家自然科学基金(51378491,21307149)第一作者简介:李国亮(1985-),男,山东省烟台市人,博士生,研究方向为膜技术与应用研究,E-mail:glli@yic.ac.cn.*通讯作者,E-mail:junwang@rcees.ac.cn 第1期李国亮等:醋酸纤维素正渗透膜的制备及性能研究·93 · 1 实验部分1.1 实验材料与仪器材料:醋酸纤维素(CA),N-甲基吡咯烷酮(NMP),丙酮,葡萄糖,氯化钠,盐酸,氢氧化钠,均为分析纯,均购自国药集团化学试剂有限公司;牛血清蛋白(BSA),购于北京百灵威科技有限公司;商品FO膜(CTA-ES系列)为美国HTI公司提供;106μm(150目)PET网(厚度80μm,丝直径60μm,开口尺寸为110μm×110μm),购于北京市博旭鑫隆有限责任公司,所用水为自制去离子水.仪器:电子天平(ML3002,梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司);电导率仪(HQ40D,日本日立);pH计(PHSJ-3F,仪电科学仪器股份有限公司);低温冷却循环泵(DL-1015,南京新辰生物科技有限公司);磁力搅拌器(85-2A,金坛市荣华仪器制造有限公司);磁力循环泵(MP-30RZ,上海新西山泵业有限公司);转子流量计(LZT M-15,北京市博旭鑫隆有限责任公司);恒温恒湿摇床(BS-2E,常州中诚仪器制造有限公司);超纯水器(UPW-20NT,北京历元电子仪器).1.2 正渗透膜的制备与表征将干燥的CA粉末加入由NMP和丙酮组成的混合溶剂中,搅拌均匀,配制成质量分数为20%的CA铸膜液.在一定温度的真空环境中静置一天,使溶液脱气.采用浸没相转化法制备正渗透膜,具体过程为:将25℃的铸膜液倾倒在洁净玻璃板上,用200μm厚的刮刀将铸膜液涂抹均匀;将PET网小心地铺在铸膜液上,避免与铸膜液之间产生气泡;在50℃、60%相对湿度的恒温恒湿摇床中挥发60s;将其迅速转至10℃的去离子水凝胶浴中静置1d,形成初生膜;将该膜置于70℃的水中浸泡30min进行后处理,得到醋酸纤维素正渗透膜.制得的膜保存于质量分数0.1%的亚硫酸氢钠水溶液中待用.通过上述方法制得含有PET增强和不含PET增强的正渗透膜.通过场发射扫描电子显微镜(SU8020,日本日立)对膜的表面和横截面结构进行观察.根据塑料薄膜拉伸性能测试标准GB/T1040.3—2006,利用电子拉力机(HZ-1003A,上海恒准仪器科技有限公司),在室温条件下,以10mm/min的速度拉伸长10mm、宽4.25mm的自制平板膜,对膜的应力-应变曲线进行测试.膜的接触角用测量仪(OCA15EC,Dataphys-ics)进行测定.将膜平整的置于夹具中,设定滴出水的体积为1μL,待水滴滴到膜表面后拍照,利用系统自带软件分析接触角大小.膜的孔隙率利用重量法原理[13],用水分测定仪(Mettler Toledo,HR83)测定.首先将选取的膜样品放入水中充分浸湿,拭干膜表面多余的水分,放入水分测定仪中测定膜试样整体湿质量m1、烘干后干质量m2.孔隙率计算公式如下:ε=(m1-m2)/ρw(m1-m2)/ρw+m2/ρp×100%(1)式中,ε为膜孔隙率;m1和m2分别为膜试样的湿质量和干质量;ρw和ρp分别为水和聚合物的密度.1.3 正渗透膜性能评价膜性能的评价不仅包括膜的渗透分离性能,而且还包括膜的耐酸碱、抗污染等耐物化稳定性等[14].正渗透膜渗透性能测试在自制的平台上(图1)进行,其中FO膜的有效膜面积为33.5cm2,测试温度为25℃,膜两侧水流速为0.33m/s.实验过程分为FO和PRO两种模式.FO模式时膜上表面朝向原料液一侧;PRO模式时上表面朝向汲取液一侧.水通量、返盐通量和截盐率是正渗透膜渗透性能的重要指标,测试方法如下:1.3.1 水通量水通量Jw,L/(m2·h),是指单位时间内透过膜的水的体积,用来表征膜的水渗透性能.以去离子水为原料液,1mol/L NaCl为汲取液,将盛放汲取液的烧杯置于电子天平上,以测量汲取液质量的变化,换算成体积变化,从而计算水通量Jw:Jw=Δmρw·s·Δt(2)式中,Δm为汲取液在时间Δt内质量的增加;ρw为水的密度;s为膜面积.1.3.2 返盐通量返盐通量Js,g/(m2·h),是指汲取液中的溶质在单位时间内透过膜流向原料液侧的质量.以去离子水为原料液,1mol/L NaCl为汲取液,测量原料液侧的电导率变化,换算成相应NaCl的浓度,从而计算出膜的返盐渗透通量:Js=CtVt-C0V0s·Δt(3)式中,Vt和V0为原料液侧的溶液体积;原料液侧的盐初始浓度为C0,在时间Δt内升至Ct. ·94 ·膜 科 学 与 技 术第37卷 1.3.3 截盐率截盐率用来表征在处理原料液时,正渗透膜对原料液中溶质的分离性能.以0.2mol/L的NaCl溶液为原料液,1.5mol/L的葡萄糖为汲取液,进行截留试验[15].FO膜的截盐率R为R=(1-CpCf)×100%(4)式中,Cf和Cp分别为原料液中盐浓度和渗透到汲取液一侧的水中的含盐浓度.1.膜组件;2.膜;3.流量计;4.阀门;5.温度控制系统;6.电导率仪;7.原料液;8.汲取液;9.磁力泵;10.电子天平图1 实验室FO膜通量测试装置示意图Fig.1 Schematic diagram of the lab scale FO system1.3.4 耐酸碱性和抗污染性膜的耐酸碱性考察膜在一定酸碱度的条件下性能的稳定性[16].配制了pH为2~12范围内的HCl和NaOH溶液,分别将膜浸泡在其中1个月.之后取出膜,用去离子水浸泡1h活化,考察膜经过长时间酸碱侵蚀后的渗透稳定性.在所有的膜分离过程中,膜污染是影响膜性能的关键因素之一[17].以牛血清蛋白(BSA)模拟有机污染物,研究正渗透膜的抗污染性能.在FO模式下,首先以去离子水为原料液,1mol/L NaCl为汲取液,运行12h,对膜的水通量进行测试,以此通量作为膜的初始通量(J0);然后在原料液中加入BSA至0.5g/L,汲取液侧补充NaCl至1mol/L,每隔2h测试即时通量(Jt).由于渗透到汲取液侧的水将汲取液稀释,为保证渗透压差的稳定,每隔12h补充汲取液盐分至1mol/L.实验运行5.5d后,将膜取出,清洗干净后继续运行12h.以膜的初始通量(J0)为基准,采用归一化法(Jt/J0)衡量膜的渗透性能变化.2 结果与讨论2.1 正渗透膜的表征膜的性能与结构有着密切的关系,分别对制备的两种膜的上表面、横截面和下表面进行形貌观察.从图2可以看到,制备的含有PET增强的膜厚度为127μm,不含PET增强的膜厚度仅为89μm.两种膜横截面结构差异较大,PET增强膜的横截面含有较多的指状孔,膜的孔隙率高达74.2%,而不含PET增强的膜仅有少量指状孔,更多的是致密的海绵状孔,膜的孔隙率为66.9%.这可能是由于PET的嵌入导致的,当铸膜液中溶剂与水在膜界面a,b,c分别为含有PET增强膜的上表面、横截面和下表面;d,e,f分别为不含PET增强膜的上表面、横截面和下表面a,c,d,f放大5k倍;b放大400倍;e放大800倍图2 两种膜的扫描电镜照片Fig.2 SEM images of the two membranes 第1期李国亮等:醋酸纤维素正渗透膜的制备及性能研究·95 · 扩散时,会导致膜液的体积下降,不含PET的膜会通过厚度降低的方式得以缓解,而PET嵌入后使膜的保形性增强,不利于膜厚度降低,而是在膜内部形成指状孔,因此,成膜较厚,孔隙率较大.另外,由于PET的嵌入,减小了水和铸膜液溶剂交换的面积,从而使得PET网眼处的膜液表面承担更多的扩散负荷,导致网眼处扩散速度较大,使得膜内部形成指状孔,越靠近网眼处,形成的指状孔越小、越致密;而不含PET增强的膜整个膜表面参与水和溶剂的交换,扩散速度较小,因此膜液内部形成致密的海绵孔[18].从上、下表面看,上表面为挥发时与空气接触一侧,表面致密,下表面尽管也比较致密,但分布有一定数量的孔.同时对HTI商品FO膜进行了孔隙率考察,结果表明,其孔隙率为54.8%,远小于本研究制备的FO膜.表明HTI膜整体性较致密,可能存在较大的ICP效应;而自制膜具有较高的孔隙率,说明膜整体性较疏松,ICP效应可能较小.PET是日常生活中使用较多的材料,具有较高的强度和保形性,同时具有耐热、耐腐蚀等优点.将其嵌入CA膜,能够保证膜具有较高强度的同时不易发生形变.对制备的两种膜进行了应力-应变拉伸测试,结果如图3所示.含有PET增强的膜断裂强度为37.86N,而不含PET增强的膜断裂强度仅为2.23N;经PET增强后,膜的断裂伸长率由27.3%增大到58.2%.结果表明,PET的加入大大增强了膜的强度,同时使膜更具有韧性.图3 膜的应力-应变曲线Fig.3 Comparison of tensile strain-stresscurves of membranes 接触角的大小可以作为衡量膜表面亲疏水性的一个指标,亲水性越强,接触角越小.亲水性好的正渗透膜,有利于水分子的传质,提高传质连续性[19].将制备的最佳性能的膜与HTI商品膜的接触角进行了比较(表1).无PET增强的膜接触角最小,具有较好的亲水性;其次分别为HTI商品膜和PET增强膜;PET具有疏水性,接触角高达118.9°,远大于亲水性正渗透膜.CA具有较好的亲水性,HTI商品膜为三醋酸纤维素膜(CTA),酯化度比自制的CA膜高,疏水性增强;PET增强的膜由于PET疏水性支撑的存在,疏水性进一步提高.总体来讲,自制的CA正渗透膜具有较强的亲水性,保证了膜具有较高的通量和耐污染性.表1 几种膜与水的接触角(°)Table 1 Contact angle of the test membranes(°)PET网PET增强膜无PET增强膜HTI致密层118.9 51.4 46.9 47.3支撑层118.3 50.3 47.4 47.52.2 正渗透膜的渗透性能对制备的两种FO膜渗透性能进行了水通量和返盐通量的比较(图4).结果表明,含有PET增强的膜具有更高的水通量,在FO和PRO模式下,分别为6.53和9.83L/(m2·h);不含PET增强的膜水通量分别为5.52和8.60L/(m2·h).然而,含PET增强膜的返盐渗透通量较高,在FO和PRO模式下分别为9.10和12.20g/(m2·h);不含PET增强的仅为4.90和8.05g/(m2·h).这与膜的结构有关,从扫描电镜图中可以看到,尽管两种膜都具有较致密的上表面层,但是横截面结构差异较大.含PET增强的膜横截面具有较多的指状孔,孔隙率更大,而不含PET增强的膜尽管含有指状孔,但数量较少,更多的是致密的海绵层.因此,含PET增强膜内部阻力较小,水通量和返盐通量较高.而且,与不含PET增强的膜相比,PET的嵌入导致相同面积的膜具有更低的有效面积,若CA膜结构相同,PET增强膜通量应低于不含PET增强膜.但实验结果表明,PET增强膜通量高于不含PET增强的膜,这说明PET增强的膜具有更好的渗透性能.盐水比(Js/Jw)可以用来衡量膜的选择性,比值越小,说明膜对盐和水分离性能越好[20],3种膜的盐水比见表2.可见,在两种模式下,自制的无PET增强膜分离性能比PET增强膜高,说明前者的膜致密性大于后者,与上述结论相吻合;自制的无PET增强膜与HTI膜分离性能相当,且在FO模式下的分离性能更好,说明无PET支撑的膜内部结构可能与HTI更接近.在FO模式时,支撑层侧发生稀释的内浓差极化效应,导致与PRO模式时支撑层与分离层界面处 ·96 ·膜 科 学 与 技 术第37卷 渗透压有差异,FO模式时该界面处的汲取液浓度较低,膜两侧驱动力小于PRO模式,因此返盐通量小,分离性能好.在此实验条件下,两种自制膜渗透性能和盐水分离性能均不如商品正渗透膜,这可能一是由于材料本身有差异造成的,另外,膜结构可能是导致性能差异的主要原因,对于CA制膜工艺还需进一步优化研究.考虑到实际应用中正渗透膜需要一定的机械强度来支撑,PET增强膜更有可能首先得到应用推广,故以下研究均基于含有PET增强膜进行讨论.图4 两种自制膜和HTI商品膜在两种模式下的水通量(a)和返盐渗透通量(b)Fig.4 Water flux(a)and reverse salt flux(b)of the membranes in two modes表2 两种自制膜和HTI商品膜的盐水分离性能(Js/Jw)Table 2 Js/Jwof the membranes in two modes模式PET增强膜无PET增强膜HTI商品膜FO 1.39 0.88 0.78PRO 1.24 0.94 0.892.3 膜耐酸碱性的测试图5为在不同酸碱溶液中浸泡1个月后的FO膜的渗透性能对比.结果表明,在较宽的酸碱度范围内(pH为2~11)内,两种模式下的水通量和返盐通量基本恒定,说明膜具有较好的酸碱适应性,能够长时间在pH 2~11较宽的酸碱度范围保持性能的稳定.当碱性增强到pH为12时,膜的水通量和盐通量均有上升,其中,返盐通量几乎上升了1倍,故推测膜的结构可能受到了破坏,不再适用于高强度的碱性溶液中.图5 PET增强膜耐酸耐碱性能Fig.5 Chemiscal resistance of the PET mesh embedded membrane2.4 膜的抗污染性能研究以BSA为模拟污染物,通过归一化通量来衡量膜的污染状况,膜通量随时间的变化如图6所示.膜的初始通量为6.53L/(m2·h),随着BSA的加入, 第1期李国亮等:醋酸纤维素正渗透膜的制备及性能研究·97 · 膜的平均通量有所下降,而且随着时间得延长,通量逐渐降低.这一是由于BSA的加入导致了膜污染引起通量下降.二是由于在运行过程中,原料液侧的水进入汲取液侧,增加了原料液侧BSA的浓度,稀释了汲取液浓度,导致膜两侧渗透压差降低,通量下降.随着每隔12h补充汲取液盐分,使驱动力恢复初始值,膜的通量也恢复图6(b)时刻的水平,说明BSA的加入确实引起了膜的污染.在此后的运行过程中,每次补足盐分后通量均可恢复到初始状态,平均归一化通量保持在0.92,说明污染较稳定且给膜带来的影响很小.经清洗后膜通量完全恢复,说明形成的膜污染较易清洗,不会给膜带来不可逆的污染.图6 FO模式下PET增强膜的归一化通量(Jt/J0)随时间的变化Fig.6 Jt/J0changes as a function of the run timeof the PET mesh embedded membrane in FO mode所以,膜具有较强的抗污染性能.经过5.5d的运行,膜的总体返盐率(总体返盐量占汲取液中盐总量的比例)仅为1.17%,说明膜同时具有较好的截盐性能.2.5 膜的截盐性能HTI商品FO膜是一种性能优异的CTA膜,常被用来作为标准衡量新制备膜性能的好坏.以0.2mol/L的NaCl溶液为原料液,1.5mol/L的葡萄糖为汲取液,对自制的PET增强CA膜与HTI商品FO膜的截盐性能进行了对比(图7).结果表明,PET增强膜在FO和PRO模式下的水通量分别为3.78和5.34L/(m2·h),而HTI膜的水通量分别为3.41和7.93L/(m2·h).尽管自制PET增强膜的水通量较低,但是两者均具有较高的截盐率,PET增强膜在两种模式下的截盐率分别为95.65%和96.25%,HTI膜的截盐率分别为95.28%和97.03%.自制的PET增强膜具有较低的水通量可能与膜的结构有关.文献报道的HTI商品膜(CTA-ES)的厚度只有约80μm[21],自制膜的厚度为128μm,远高于HTI正渗透膜的厚度,从而导致自制膜的渗透阻力较大,水通量较低.两种模式下的水通量比(Jw-FO/Jw-PRO)可以用来衡量膜的内浓差极化效应,比值越高,说明膜的内浓差极化效应越低[15].自制的PET增强膜两种模式的水通量比为0.71,远高于HTI膜的0.43,说明自制膜具有较低的内浓差极化效应.图7 PET增强膜与商品HTI膜性能对比Fig.7 Comparation of the PET mesh embedded membrane with the commercial HTI membrane3 结论利用浸没相转化法制备了CA正渗透膜.制备的两种膜均具有较致密的上、下表面,PET增强的膜横截面含有大量的指状孔,孔隙率较大,而不含PET增强的膜横截面除少量指状孔外,存在较致密的海绵状孔.经PET增强后,FO膜的机械强度大大提高,同时韧性增强.相对于不含PET增强的FO ·98 ·膜 科 学 与 技 术第37卷 膜,PET增强的膜具有较高的亲水性,水通量较高,分别以去离子水和1mol/L的NaCl溶液为原料液和汲取液,测得FO和PRO模式下的水通量分别为6.63和9.83L/(m2·h),约为不含PET增强膜水通量的1.14倍.对其中的PET增强膜的进一步研究表明,膜具有较强的耐酸碱性,可长时间在较宽的pH 2~11的范围内保持性能的稳定.以BSA模拟有机污染物对膜抗污染性进行了测试,在FO模式下的归一化通量为0.92,经简单物理清洗后可基本恢复原始通量,表明膜具有较好的抗污染性能.PET增强膜具有较高的截盐率,本研究条件下两种模式的截盐率均高于95%,且两种模式下的水通量比值较高,表明PET增强膜具有较小的内浓差极化效应.参考文献:[1]Matsuura T.Progress in membrane science and technol-ogy for seawater desalination-A review[J].Desalina-tion,2001,134(1/3):47-54.[2]蔡巧云,王 磊,苗 瑞,等.PVDF/EVOH共混膜制备及其抗污染特性的分析[J].膜科学与技术,2015,35(1):28-34.[3]Qin J J,Lay W C L,Kekre K A.Recent developmentsand future challenges of forward osmosis for desalina-tion:A review[J].Desal Water Treat,2012,39(1/3):123-136.[4]Cornelissen E R,Harmsen D,de Korte K F,et al.Membrane 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High-concentration Refractory Organic WastewaterTreatment Technologies,Research Center for Eco-Environmental Sciences,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100085,China;3.University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China)Abstract:A cellulose acetate forward osmosis(FO)membrane enhanced by polyethylene terephthalate(PET)mesh was fabricated via a phase inversion process.The obtained PET mesh embedded membraneshows asymmetric structure with the thickness of 127μm.The mechanical strength is as high as 37.86N.The high hydrophilic membrane has a contact angle of 51.4°,and the porosity reaches to 74.2%.Themembrane performance shows long term stability after being immersed in the solutions with the pH in therange of 2to 11.The membrane has a well organic fouling resistance and the permeability can becompletely recovered by simple cleaning.The performance of the membrane was tested using 0.2mol/LNaCl as the feed solution and 1.5mol/L glucose as the draw solution.The membrane displayed a waterflux of 3.78L/(m2·h)and salt rejection of 95.65%in forward osmosis mode.While in pressure retardedosmosis(PRO)mode,the water flux was 5.34L/(m2·h)and salt rejection 96.25%.The high ratio(0.71)of water flux in the mode of FO in that of PRO indicates that the fabricated membrane has a lowerdegree of internal concentration polarization(ICP).Key words:forward osmosis;cellulose acetate;PET mesh;permeability;chemical resistance;membranefoulin檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼檼g广告目次彩色广告朗盛化学(中国)有限公司(封面)贵阳时代沃顿科技有限公司(封二)哈尔滨乐普实业发展中心(封三)江苏久吾高科技股份有限公司(封四)北京碧水源膜科技有限公司前插1绵阳市聚合新材料有限公司前插2天津森诺过滤技术有限公司前插3宁波斯宾拿建嵘精密机械有限公司前插4常州冀德环保科技有限公司前插5大连科纳科学技术开发有限责任公司前插6江西博鑫精陶环保科技有限公司前插7山东招金膜天股份有限公司前插8北京廷润膜技术开发股份有限公司前插9中贸慕尼黑展览(上海)有限公司前插10湖南沁森环保高科技有限公司前插112017WaterEx北京水展中国国际水技术展览会前插12中国国际膜与水处理技术及装备展览会中国膜工业协会培训部前插13昊华工程有限公司(原蓝星环境工程 有限公司)前插14昊华工程有限公司(原蓝星环境工程 有限公司)前插15上海斯纳普膜分离科技有限公司前插16黑白广告上海信世展览服务有限公司(第140页)。

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