化学竞赛配位化合物
化学竞赛配位化合物
[Cu(NH3)4]SO4·H2O → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- + H2O
（五）配合物的分类
1. 简单的配合物 由单齿配位体与中心离子以配位键相结合而成。
由多齿配位体与中心离子以配位键相结合而成的，具 有环状结构的一类络合物，如：
化学竞赛配位化合物
初赛基本要求
8． 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子 （原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、 酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配合剂及其重 要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联 系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物
一、 配位化合物的基础知识
（一）配位化合物的发现
最早（1704）报导的配合物：普鲁士蓝Fe[Fe(CN)6]；普鲁士人迪士巴赫 (Diesbach)。
提出配位理论： 19世纪90年代瑞士的青年化学家维尔纳（A. Werner）。
1789年塔赫特发现CoCl3·5NH3和CoCl3·6NH3的性质不同 两种晶体的水溶液中加入AgNO3溶液均有白色AgCl沉淀。只是 CoCl3·6NH3中的Cl－全部沉淀，而CoCl3·5NH3溶液中仅有2/3的Cl－生成
重排， Co3+： d2sp3杂化 ( 内轨型 )
影响配合物类型的因素：
中心离子的电荷：电荷增多，易形成内轨型配合物
[Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物
配位原子电负性：
中学化学竞赛试题资源库配位化学1
中学化学竞赛试题资源库——配位化学A 组1．的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。
已知配位的是的等电子体，下列物种中可和铁配位的是A B ＋ C － D N 2O 22．共价键和配位共价键的区别是什么？在4＋离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？3．八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少？4．在无限稀的溶液中3·43·2H 2O 的摩尔电导率为420－1·Ω－1，由此推导此配位化合物的组成。
5．求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？①[()8]4－中的铜；②()22－中的铜（为乙二胺）6．配平方程式：(s)＋3→7．把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：①K[(3)2()4]；②[(3)3(2)3]；③[(3)5(2)]3[(2)6]2；④[(3)()5]8．指出下列各金属中心离子的特征配位数：①Ⅰ；②Ⅱ；③Ⅲ；④Ⅲ；⑤Ⅱ；⑥Ⅱ；⑦Ⅲ；⑧Ⅰ。
9．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[(3)4]2＋；②[4]2－；③[()2]－；④[(3)43]＋；⑤[4]2－；⑥[(3)2(2)4]－；⑦()5；⑧[4]2－；⑨[()3]3－。
10．标明下列各配位离子的电荷数：①[Ⅲ()6]；②[Ⅳ(3)3(H 2O)2]；③[Ⅲ(3)2(H 2O)22]；④[Ⅱ()2]；⑤[(H 2O)2()4]。
11．试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数？（1）2(4) （2）H 4[(6)] （3）2(P 3O 10) （4）2(B 4O 7)（5）3(6)2 （6）3(3)2 （7）(2)2 （8）()2412．试判断下列化学式中括号内基团的电荷数：（1）(C 2O 4) （2）(C 7H 5O 3)2·2H 2O （3）3(3)2（4）()3 （5）(2)F 2 （6）(2) （7）()2S 3？13．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[(3)6]3＋；②()4；③[4]2－；④[()2]－；⑤[(3)4(2)2]＋。
高中化学竞赛-配位化合物
2 配合物的空间构型
2.1 杂化轨道的空间结构 （复习）
配合物的空间构型依赖于 中心离子的杂化轨道类型， 而中心离子轨道的杂化方式 又与中心离子的电子结构和 配体的给电子（对）能力密 切相关。最后形成的配合物 以“空间阻碍最小、体系能 量最低”为原则。
2.2 配合物的异构现象
在化学上，我们将化合物的分子式相同而结构、性 质不同的现象称为同分异构现象。这些化合物互为 同分异构体。对于配合物来说，常见的异构现象有 几何异构和旋光异构等。 2.2.1 几何异构（立体异构）
乙二胺三乙酸离子： 五齿体 (-OOCCH2)-NH-CH2-CH2-N(CH2COO-)2 乙二胺四乙酸（EDTA）离子： 六齿体 ( OOCCH2)2-NH-CH2-CH2-N(CH2COO-)2
1.3 配合物的组成和结构
1.3.1 中心离子或原子（配合物形成体） 配合物中心离子或原子是配合物的核心（形成 体），它们必须具有空的价轨道，通常是金属 （尤其是元素周期表中的过渡金属）离子或原子。
3.2.2 配位场效应与晶体场分裂能 当配体（离子或极性分子）逼近中心原子时便在中 心原子周围形成了一个静电场（由于是由配体产生 的故称为配位场），中心原子的d 轨道在该场的作用 下能级发生分裂，即原来能级相等的5个轨道分裂为 两组能量不等的轨道。这种现象称为配位场效应。
d 轨道在正八面体场中的裂分
2.2.2.2 旋光仪工作原理简介（复习）
由于该异构体具有旋光性，故又称为旋光异构。若使偏正 面逆时针旋转时则称为左旋（异构）体，反之称为右旋 （异构）体，分别在冠名前加L-和D-表示。
3 配合物的化学键理论
解释配位键的理论有三种：价键理论、晶体场理论和 分子轨道理论。
价键理论由L.C.Pauling提出并发展起来的,该理论认为 配合物是在Lewis酸碱之间的反应生成的,配体上的 电子对转移到金属的杂化原子轨道上生成配位键。 晶体场理论把配体看成点电荷或偶极子，由这些点电 荷或偶极子形成一个特定的电场作用在中心原子的 d轨道上，使轨道能量发生变化。
高中化学竞赛专题辅导配位化学(含解析)
高中化学竞赛专题辅导（四）配位化学（含解析）一．（12分）配位化合物A是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到B；B进一步加热又失重26.66%（相对B）得到金属C；B极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。
A有2种异构体A1、A2，其中A2能与草酸盐反应得到一种式量比A略大的配合物分子D（A1无相似反应）1．写出A、B、C的化学式；2．写出B溶于盐酸后产物的名称；3．试画出A1、A2、D的结构，并比较A1、A2在水中溶解性的大小。
4．A还有若干种实验式相同的离子化合物。
它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。
（2）其中1种与AgNO3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。
二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属A溶于足量的王水生成B的溶液（A的含量为47.60%）；将SO2通入B的溶液中，得到C的溶液（A的含量为57.56%）。
已知B、C的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。
1．通过计算推理，确定A的元素符号；2．写出所涉及反应的化学方程式。
3．画出B、C阴离子的空间构型。
三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面。
下图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差ΔE（＝E c－E v）称为带隙，图中的e－为电子、h＋为空穴。
瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。
系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。
在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。
化学竞赛元素部分——配位
NH3 < en < bipy< phen < SO32- < NO2 < CO, CN-
晶体场类型的影响
四面体场 4.45 Dq CoCl42- 的 = 3100cm-1 八面体场 10 Dq Fe(CN)62- 的 = 33800cm-1 正方形场 17.42 Dq Ni(CN)42- 的 = 35500cm-1
o
d xy
2 3
o
d z2
d xz d yz
1
12
o
配体对中心离子的影响
d E = 6 Dq
能
E = 1.78 Dq
量
d
E = 0 Dq
= 4.45 Dq
= 10 Dq
d
E = -2.67 Dq
E = -4 Dq
四面体场
d
八面体场
不同晶体场中的相对大小示意图
E = 12.28 Dq
d x2 y2
晶体场稳定化能(crystal field stabilization energy, CFSE)
CFSE：d 电子从未分裂的d 轨道进 入分裂后的d 轨道，所产生的总能 量下降值。
C八FS面E的体计强算场的 d7 组态 为(t2g)6(eg)1 CFSE＝－4×6＋6＋3P＝－18Dq＋3P
八面体弱场的d7组态 为(t2g)5(eg)2 CFSE＝－4×5＋2×6＋2P ＝－8Dq＋2P
问题
命名下列配合物和配离子： (1) (NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3]Cl3 (3) [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O
(1) 六氯合锑(III)酸铵 (2) 三氯化三（乙二胺）合钴(III) (3) 二水合溴化二溴·四水合铬(III)
高中化学竞赛课程 无机化学第十一章 配位化合物和配位平衡
Chapter 11 Coordination Compounds and Coordication Equilibrium
一、 配合物的基本概念
实验: 1. CuSO4(aq)
+ BaCl2 + NaOH
BaSO4 Cu(OH)2
有SO42有Cu2+
2. CuSO4(aq) + NH3.H2O 深蓝色aq + 乙醇 深兰色晶体
[Co(en)3][Cr(ox)3]和[Cr(en)3][Co(ox)3] [PtII(NH3)4][PtIVCl6]和[PtIV(NH3)4Cl2][PtIICl4]
配位体的种类、数目可以任意组合，中心离子、氧化态可以 相同，也可以不同。
d. 键合异构 组合相同，但配位原子不同的配体，如-NO2-和-ONO[CoNO2(NH3)5]Cl2 (黄褐色) [CoONO(NH3)5]Cl2 (红褐色)
[Co(en)3]2+ > [Co(NH3)6]2+
2. 化学式的书写原则
(1) 配合物中，阳离子在前，阴离子在后。 (2) 配离子中，按如下顺序：
形成体
阴离子配体
中性配体
例如： [Co(NO2)(NH3)5]SO4
3. 配位化合物的命名原则
遵循无机化合物的命名原则，不同点是配离子部分。
NaCl [Co(NH3)6]Cl3
d１~d３构型: 无高低自旋之分，无论强场还是弱场， 均形成内轨型配合物．
d８~d10构型: 无高低自旋之分，无论强场还是弱场， 均形成外轨型配合物．
稳定性：内轨型配合物 > 外轨型配合物
例: [Fe(CN)6]3-中CN-很难被置换，而[FeF6]3-中F-很容易被置换。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物(答案)
配位化合物答案第1题（13分）1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M =58.7(g /mol)查周期表可知，M 为镍元素。
由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2。
（4分）（推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
）1-2设配合物中碳原子数为n C ，则：n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6，所以，n C =0.677×6=4，求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢原子数，可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO（4分）（合理推理过程2分，结构图2分）1-3根据VSEPR 理论，可预言NO 2-为角型，夹角略小于120°，N 原子取sp 2杂化轨道。
1-4O NONOOON O （2分）（注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也应得分，如氧桥结构、NO 2-桥结构等）（3分）第2题（7分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9+244=295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9+366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9+488=539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9+610=661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9+16.0+244=311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物
配位化合物（全国初赛）第1题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO 2)2呈电中性；组成分析显示：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 含氮不含氧；配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长。
1-1该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。
（2002年第5题）1-2画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
13指出配体(NO 2)x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道类型。
1-4除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？画出三种。
第2题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
（2004年第5题）第3题（8分）今有化学式为Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。
（2004年第8题）3-1画出全部异构体的立体结构。
3-2指出区分它们的实验方法。
第4题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH －和/或Cl －。
（2005年第4题）4-1PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应，生成两种铂配合物，反应式为：。
4-2BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应（摩尔比2:5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：。
第5题（11分）化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
（2006年第7题）5-1A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成，收率80%。
画出A 的结构式。
5-2写出合成A 的反应方程式。
5-3低于135℃时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
5-4高于135℃时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
高中化学竞赛配位化合物基础知识
配位数的多少与中心原子、配体和环境等许多因素有 关在其它因素不变的情况下有： 配体相同时，中心原子的半径越大，可能的配位数越多； 中心离子相同时，配体的体积越大空间位阻)，配位数越低； 中心离子的价数越高，可能的配位数越多当中心离子的价
数分别为+1、+2、+3时，可能的配位数通常为2、4/6、6. 如AgI2- (+1)、[AgI4]2- (+2)
金属-金属键；
CO
OC CO
OC O C Ir
Ir C O Ir C O
Ir C O
OC OC
CO CO
Ir4(C O )12
含不饱和配位体的配合物：金属与配位体之间形成 π-σ键或反馈π键 ； 如C2H4、C2H2、CO等提供不定域电子.
反馈π键是指电子从一个原子 的原子轨道移动到另外一个 原子或配体的反键轨道（π* 轨道在金属有机化学中，过 渡金属原子上的电子云有部 分会移动到这些配体上，减 少金属原子上的负电荷电子 一般都来源于金属的d-轨道。
2.1.3.2.1 单齿配体
若配体分子或离子中仅有一个原子可提供孤对电子
则只能与中心原子形成一个配位键，所形成的配体称为单 齿配体
常见的单齿配体有卤离子（F-、Cl-、Br-、电I-负)、性其与配它离子 CN- 、 SCN- 、 NO3- 、 NO2- 、 RCOO-) 、 中 性体分强子弱成（反R3N 、
顺序排列NH3，H2O)。不同配位体的名称之间还要用中圆 点•分开。
例1
① Fe(CN)64-
六氰合铁(Ⅱ)配离子/六氰合亚铁配离子
② K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾/六氰合亚铁酸钾
③ [Co(en)3]2(SO4)3
化学竞赛第二讲_配位化合物
1.3 配合物的分类
1.3.1 按配体种类来分
卤合配合物（以F-、Cl-、Br-、I-为配体） 含氧配合物（如以H2O为配体） 含氮配合物（如以NH3为配体） 含碳配合物（如以CN-、 CO为配体） 其它（含硫、含磷；金属有机化合物等）
1.3.2 按配体分子中的配原子数目来分
按配体分子中的配原子数目来分有单齿配合物、多齿 配合物与螯合物之分。
19
准晶 特殊晶体 被双料诺奖得主鲍林斥为Nonsense的伟大发现
1982年谢赫特曼发现准晶，论文1984年发表。瑞 典皇家科学院2011年10月5日宣布，将2011年诺 贝尔化学奖授予以色列科学家达尼埃尔·谢赫特曼， 以表彰他“发现了准晶”这一突出贡献。瑞典皇 家科学院称，准晶的发现从根本上改变了以往化 学家对物体的构想。
示，并加上小括号；
配体个数用中文一、二、三…表示；“一”可省
略；配体之间用“•”相隔。
28
【例1】 写出下列配合物的名称
① [Fe(CN)6]4-
六氰合铁(Ⅱ)配离子
② K4[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅱ)酸钾
③ [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ)
④ Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠
种位置不定的键，既无方向性又无饱和性，键能 适中。金属键属于离域键。
配位键：若甲方具有已配对的孤对电子，乙方具
有能量与之相近的空轨道，则成键的两个电子完 全由甲方提供,如此所形成的化学键称为配位键。
17
Gilbert Newton Lewis (1875~1946)
成就主要在原子价电子理论和化学热力学方面，
大体说来，卤离子为弱配体；以O、S、N为配原子
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
据配离子电荷确定中心离子的电荷（氧化数）
（四） 配位化合物的命名
配位阳离子 —— “某化某”或“某酸某” [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ） 配位阴离子 —— 配位阴离子“酸”外界 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾
化合物中NH3含量很高，但其水溶液却呈中性或弱酸性。在室温 下加入强碱NaOH也无氨气放出；用碳酸根或磷酸根检验，也检验不 出钴离子的存在。
结论:在这两种化合物中，Cl－离子是全部或部分自由的，但几乎没有游离的Co3
＋和NH3分子，它们已经相互结合，从而丧失了Co3＋和NH3各自独立存在的化学 性质，形成含有复杂结构的离子，即[CoCl(NH3)5]2＋和[Co(NH3)6]3＋。
一NO2 硝基 一NCS 异硫氰酸根
练习：命名下列配合物：
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [Co(NH3)6]Br3 [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 K2[PtCl6] K4[Fe(CN)6] NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
主要是一些过渡金属，如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金 属元素的离子；
或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如Na[BF4] 中的B(Ⅲ)、K2[SiF6]中的Si(Ⅳ)和NH4[PF6]中的P(Ⅴ)；
或是不带电荷的中性原子，如[Ni(CO)4], [Fe(CO)5]中（2）配位阳离子配合物
[Co(NH3)6]Br3
[Co(NH3)2(en)2](NO3)3
（3）中性配合物
三溴化六氨合钴(Ⅲ) 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ）
[PtCl2(NH3)2]
[Ni(CO)4] 一ONO 亚硝酸根 一SCN 硫氰酸根
二氯·二氨合铂(Ⅱ) 四羰基合镍(0)
碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。
2. 配位体和配位原子 有孤电子对
[Cu(NH3)4]SO4中，NH3是配位体，N为配位原子。
a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)
含氮配位体 NH3 , NCS - ; 含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ;
含氧配位体 H2O, OH- ; 含碳配位体 CN- , CO ;
决赛基本要求
9. 配合物的晶体场理论。光化学序列。配合物的磁性。分裂能、 成对能、稳定化能。利用配合物的平衡常数的计算。络合滴定。 软硬酸碱。配位场理论初步。
一、 配位化合物的基础知识 （一）配位化合物的发现
最早（1704）报导的配合物：普鲁士蓝Fe[Fe(CN)6]；普鲁士人 迪士巴赫(Diesbach)。
含硫配位体 SCN- ;
b. 多齿配位体(一个配位体中有两个或两个以上的配位原子)
乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en， 乙二胺四乙酸根（EDTA）等。
3．配位数 —— 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。
例：[AlF6]3- 配位数6 、 [Cu(NH3)4]SO4 配位数4 、 [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 配位数6
化学竞赛配位化合物
初赛基本要求
8． 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物 的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、 拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效 应。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应 与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配 合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨 道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。八面体配 合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念 和重要软酸软碱和硬酸硬碱。
提出配位理论： 19世纪90年代瑞士的青年化学家维尔纳（A. Werner）。
1789年塔赫特发现CoCl3·5NH3和CoCl3·6NH3的性质不同 两种晶体的水溶液中加入AgNO3溶液均有白色AgCl沉淀。只是 CoCl3·6NH3中的Cl－全部沉淀，而CoCl3·5NH3溶液中仅有2/3的Cl－ 生成AgCl；
*中心离子半径越大，其周围可容纳配体就越多，配位数越大。
4. 配离子的电荷
配离子的电荷 ＝中心离子的电荷＋配位体的电荷
[Cu(NH3)4]2+ [HgI4]2-
+2 + 0×4 = +2 +2 + (-1)×4 = -2
[Ni(CO)4] [Fe(CN)4(NH3)(H2O)]-
0 + 0×4 = 0 +3 + (-1)×4 + 0 + 0 = -1
[Cu(NH3)4]SO4
K2[HgI4]
配合物
[Ni(CO)4]
(三)配合物的组成：
[Cu ( NH3 ) 4 ] 2+ SO4
内界 离子键 外界
中 心
配 位
配 位
离键 体
子
配 配离 位 子的 体 电荷 数
K 2 [Hg I4 ]
外内 界界
配 位 数
1. 中心离子或原子(也称形成体) 有空轨道
配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示氧化数)， 用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点 “·”分开。 阴离子次序为：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。 中性分子次序为：NH3—H2O—有机分子。
（1）配位阴离子配合物
K2[SiF6]
六氟合硅(Ⅳ)酸钾
K[PtCl5(NH3)]
配位数的多少决定于中心离子和配位体的电荷、体积、彼此间 的极化作用，以及配合物生成时的条件(如温度、浓度)等。
*中心离子的电荷高，对配位体的吸引力较强，有利于形成配
位数较高的配合物。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系：
中心离子的电荷：+1
+2
+3
+4
常见的配位数： 2 4(或6) 6(或4) 6(或8)
（二）配位化合物的定义
由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分 子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子 或离子(统称中心原子)，按一定的组成和空间构型所形成的化合物
含有配离子的化合物
配合物
原子或离子 配 复杂离子 位 键 (或分子)
离子或分子
[Cu(NH3)4]2+ 配阳离子 [HgI4]2- 配阴离子 [Ni(CO)4] 配位分子