聚合物的高弹性和粘弹性

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高分子物理第七章 聚合物的粘弹性资料

高分子物理第七章 聚合物的粘弹性资料

恒定应力下的蠕变柔 量函数
D(t ) D1 D2 (t )
t

第七章 聚合物的粘弹性
聚合物蠕变柔量与时间的关系
第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
玻璃态 1 蠕变量很小,工程材料,作结构材料的
Tg远远高于室温
高弹态 1+2
粘流态 1+2+3 存在永久形变
第七章 聚合物的粘弹性
理想弹性体的应力取决于
d dt
模量与时间有关 E(,,T,t)
,理想粘性体的应力取决于 。
第七章 聚合物的粘弹性
粘弹性
实际材料同时显示弹性和粘性,即所谓的粘弹 性( Viscoelasticity )。与其他材料相比,聚 合物材料的粘弹性表现的更为显著。 线性粘弹性 非线性粘弹性
第七章 聚合物的粘弹性
第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
(ii)高弹形变
(t) 材料受力,高分子链通过链段运动 产生的形变,形变量比普弹形变大 得多,但不是瞬间完成,形变与时 间相关。当外力除去后,高弹形变 可逐渐回复。
(t)
t 2(t)= t1 t2 t
0 (t<t1)
0
E2
(t )(t1 t t2 ) 0 D2 (t )
0 (t→)
E2-高弹模量 第七章 聚合物的粘弹性
高分子的蠕变
(iii)粘性流动
(t ) 受力时发生分子链的相对位移,外 力除去后粘性流动不能回复,是不 可逆形变,称为粘性流动.
(t )
t 3(t)= t1 t2 t
0 (t<t1)
0 t (t1 t t2 ) 3
0 (t2 t1 )(t t 2 ) 3

高分子物理名词解释

高分子物理名词解释

1. 应力松弛:在恒定温度和形变保持不变的情况下,聚合物内部的应力随时间的增加而逐渐衰减的现象。

3. 等规聚合物:指全同立构和间同的高聚物。

5. 聚合物的粘弹性:聚合物的形变和发展具有时间依赖性,这种性质介于理想弹性体和理想粘性体之间,称为粘弹性。

1.玻璃化温度:玻璃态与高弹态之间的转变即玻璃化转变,所对应的转变温度。

2.脆点(化)温度:当温度低于某个温度Tb时,玻璃态高聚物不能发展强迫高弹形变,而必定发生脆性断裂,这个温度称为脆化温度。

3.溶解度参数:通常将内聚能密度的平方根定义为溶解度参数d,溶质和溶剂的溶解度参数愈接近,两者愈能相互溶解。

4.柔顺性:高分子链能够不断改变其构象的性质或高分子能够卷曲成无规线团的能力。

6.表观粘度:与牛顿粘度定义相类比,将非牛顿流体的粘度定义为剪切应力与剪切速率之比,其值称为表观粘度,即。

1. 链段:把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元,称为链段。

2. 构型:构型是对分子中的最近邻原子间的相对位置的表征,就是指分子汇总由化学键所固定的原子在空间的几何排列。

3. 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。

4. 熔限:结晶高聚物有一个较宽的熔融温度范围,这个温度范围就叫熔限。

5. 熔点:高聚物结晶部分完全熔化的温度。

6. 剪切粘度:液体内部反抗在切应力作用系发生薄层流动的内摩擦力,称为剪切粘度。

7. 高聚物的屈服:聚合物在外力作用下产生的塑性变形。

1.时温等效原理:升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的,可用一个转换因子αT将某一温度下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。

2. 特性粘度:高分子在c→0时,单位浓度的增加对溶液的增比浓度或相对粘度对数的贡献。

其数值不随溶液浓度的大小而变化,但随浓度的表示方法而异。

3. 滞后现象:高聚物在交变应力作用下,形变落后于应力变化的现象。

4内耗:如果形变的变化落后于应力的变化,发生之后现象,则每一循环变化中就要消耗功,称为内耗。

高分子物理--聚合物的粘弹性ppt课件

高分子物理--聚合物的粘弹性ppt课件
ε(t)﹦ε0 sin(ωt﹣δ)
粘弹体的应力与应变的相位关系
一、 粘弹性现象 (二) 动态粘弹性
力学损耗:由于滞后,周期性应力应变变化过程将伴随能量消耗, 称之为力学损耗。 损耗的大小同滞后角有关,常以tanδ 表示
橡胶拉伸与回缩的应力-应变关系示意图
一、 粘弹性现象 (二) 动态粘弹性
聚合物的内耗与频率的关系
表示在复平面上的复模量 E* D* ﹦1
一、 粘弹性现象 (三) 粘弹性参数
G*﹦G1+iG2
J* ﹦ J1 - iJ2
tan δ ﹦ E2 / E 1
﹦ D2 / D 1 ﹦ G2 / G 1 ﹦ J2 / J 1
链段运动的松弛时间同 作用频率(速率)相匹 配时(ω ~ 1/τ ),粘 弹性现象最显著。
二、 粘弹性的数学描述
(一) Boltzmann叠加原
在Δ σ31 、、
u2 、 ……
u3 、 Δ σn
……
un时刻,对试样加应力Δ σ1 、 Δ σ2 、
ε(t)﹦ ∑Δσi D(t-ui)
i: 1→ n
连续对试样加应力,变化率为? σ (u)/? u
t﹥ un
ε(t)﹦ ∫ D(t-u)(? σ (u)/? u) du u:- ∞ → t
ηs*﹦ηs1-ηs2 ηs1 ﹦(σ0/γ0 ω)sinδ ηs2 ﹦(σ0/γ0 ω)cosδ
ηs1 ﹦G2/ω
ηs2 ﹦G 1/ω
二、 粘弹性的数学描述
(一) Boltzmann叠加原
1. 数理学表达式
在零时刻,对试样加应力σ0 ε0 (t)﹦σ0 D(t)
在u1时刻,对试样加应力σ1 ε1 (t)﹦σ1 D(t-u1)
粘性响应 理想液体

第七章粘弹性

第七章粘弹性

静态粘弹性 蠕变、应力松弛 动态粘弹性 滞后、内耗
1、蠕变
所谓蠕变,就是指在一定的温度和较小的恒定外力(拉 力、压力或扭力等)作用下,材料的形变随时间的增加 而逐渐增大的现象。
( t)
t1 t2
O t1
t2
t
蠕变曲线
加荷时间 释荷时间
从分子运动和变化的角度来看,蠕变过程分为:
1.普弹形变
E 1 1
σ (t) ε(t)

σ0

(t) 0 sin wt (t) 0 sin(wt )
2 3 wt
对弹性材料:( t) 0 sin wt形变与时间t无关,与应力同相位
对牛顿粘性材料:( t)

0
sin(wt


2
)应变落后于应力
2
粘弹材料的力学响应介于弹性与粘性之间,应变落后于应
BR : 结构简单,分子间力小,链段运动容易内摩 擦阻力小,松弛时间短,δ小,tgδ小
NR: 结构上比BR多一侧甲基,tgδ较BR大 SBR: 侧基有芳环,体积效应大,tgδ大升热大, 溶聚丁苯胶的升热较低
NBR: 侧基-CN,极性大,分子间力大,内摩擦 大,运动 阻力大,δ大,NBR的tgδ与 -CN含量有关
(t) 0et / 应力松弛方程
t=τ 时, σ (t) = σ0 /e
τ的物理意义为应力松弛到σ0 的 1/e的时间--松弛时间
t ∞ ,σ (t) 0
应力完全松弛
2、Voigt(Kelvin)模型
描述交联高聚物的蠕变方程
1 E1

2

d2
dt
ε

σ Voigt(Kelvin)模型

高分子材料的高弹性和粘弹性

高分子材料的高弹性和粘弹性

第二节高分子材料的高弹性和粘弹性本章第二、三节介绍高分子材料力学性能。

力学性能分强度与形变两大块,强度指材料抵抗破坏的能力,如屈服强度、拉伸或压缩强度、抗冲击强度、弯曲强度等;形变指在平衡外力或外力矩作用下,材料形状或体积发生的变化。

对于高分子材料而言,形变可按性质分为弹性形变、粘性形变、粘弹性形变来研究,其中弹性形变中包括普通弹性形变和高弹性形变两部分。

高弹性和粘弹性是高分子材料最具特色的性质。

迄今为止,所有材料中只有高分子材料具有高弹性。

处于高弹态的橡胶类材料在小外力下就能发生100-1000%的大变形,而且形变可逆,这种宝贵性质使橡胶材料成为国防和民用工业的重要战略物资。

高弹性源自于柔性大分子链因单键旋转引起的构象熵的改变,又称熵弹性。

粘弹性是指高分子材料同时既具有弹性固体特性,又具有粘性流体特性,粘弹性结合产生了许多有趣的力学松弛现象,如应力松弛、蠕变、滞后损耗等行为。

这些现象反映高分子运动的特点,既是研究材料结构、性能关系的关键问题,又对正确而有效地加工、使用聚合物材料有重要指导意义。

一、高弹形变的特点及理论分析(一)高弹形变的一般特点与金属材料、无机非金属材料的形变相比,高分子材料的典型高弹形变有以下几方面特点。

1、小应力作用下弹性形变很大,如拉应力作用下很容易伸长100%~1000%(对比普通金属弹性体的弹性形变不超过1%);弹性模量低,约10-1~10MPa(对比金属弹性模量,约104~105MPa)。

2、升温时,高弹形变的弹性模量与温度成正比,即温度升高,弹性应力也随之升高,而普通弹性体的弹性模量随温度升高而下降。

3、绝热拉伸(快速拉伸)时,材料会放热而使自身温度升高,金属材料则相反。

4、高弹形变有力学松弛现象,而金属弹性体几乎无松弛现象。

高弹形变的这些特点源自于发生高弹性形变的分子机理与普弹形变的分子机理有本质的不同。

(二)平衡态高弹形变的热力学分析取原长为l0的轻度交联橡胶试样,恒温条件下施以定力f,缓慢拉伸至l0+ d l 。

聚合物的力学性能

聚合物的力学性能

P
试样断裂前所受的最大负荷P与试样横截面积之比
为抗张强度t:
t = P / b • d
(ii)抗弯强度
也称挠曲强度或弯曲强度。抗弯强度的测定是在
规定的试验条件下,对标准试样施加一静止弯曲力矩,
直至试样断裂。
P
d
b
l0/2
l0/2
抗弯强度测定试验示意图
设试验过程中最大的负荷为P,则抗弯强度f为: f = 1.5Pl0 / bd2
拉伸时熵值由大→小,终态是一种不稳定体系, 故拉伸后的橡皮于外力除去后会自发地回复到初态, 这就说明了高弹形变是可回复的,表现出高弹性。
∵恒温可逆拉伸 δQ=Tds,ds<0,那么 δQ<0,这就解释了橡皮在拉伸过程会放出热 量。
当du=0,fdL=-Tds,即拉伸形变过程中, 外力所做的功等于高分子长链构象熵的减少, 换句话说橡皮拉伸时,体系的熵变小,反之回 缩时熵变大。
(iii)冲击强度(impact stength)(i)
冲击强度也称抗冲强度, 定义为试样受冲击负 荷时单位截面积所吸收的能量。是衡量材料韧性的一 种指标。测定时基本方法与抗弯强度测定相似,但其 作用力是运动的,不是静止的。
P
冲击头,以一定速度对试样 实施冲击
d
b
l0/2
l0/2
冲击强度测定试验示意图
c、典型的应力-应变曲线 (韧性材料)
ε 冷拉、成颈
如PE、PP、PC
d、橡胶的应力-应变曲线 如硫化橡胶、软PVC
温度对应力—应变曲线的影响
σ
温度由低→高
T↑ 曲线由a →d
举例:PVC 结果 ε
0℃
脆断
0-50℃ 屈服后断裂
50-70℃

《聚合物的粘弹性》课件

《聚合物的粘弹性》课件

《聚合物的粘弹性》PPT 课件
聚合物是一类重要的材料,本课件将深入探讨聚合物的粘弹性及其应用。让 我们一起来揭开这个精彩的科学领域吧!
I. 聚合物概述
定义和分类
聚合物是由许多重复单元组成的大分子化合物,可分为线性、交联和支化等不同类型。
聚合过程及特点
聚合过程是单体分子结合形成高分子链的化学反应,聚合物具有高分子量、可塑性和可再生 等特点。
3
色散力谱技术
色散力谱技术结合了动态力学和谱学的原理,可精确测量聚合物的粘弹性参数。
V. 聚合物的粘弹性对应用的影响
1 聚合物加工
了解聚合物的粘弹性特性有助于优化聚合物加工过程,提高产品质量和生产效率。
2 材料性能预测
粘弹性参数可以用于预测聚合物在不同应力和环境条件下的性能,指导材料设计和选择。
3 涂层和粘合剂
应用领域和意义Biblioteka 聚合物在塑料、纤维、涂料等众多领域有着广泛的应用,对现代社会的发展起着重要作用。
II. 粘弹性基础知识
1 弹性和黏性
弹性是物体恢复原状的能力,而黏性则描述了物体抵抗形变的能力,聚合物同时具备这 两种特性。
2 变形与应力的关系
聚合物的变形与施加的应力成正比,其应力-应变曲线可用来描述聚合物的力学性质。
聚合物的粘弹性特性对于涂层和粘合剂的粘附性和耐久性具有重要影响。
VI. 新颖的聚合物复合材料
粘弹性调控
通过调控聚合物复合材料的粘 弹性,可以实现材料性能的改 良和特定应用的实现。
复合材料制备及性能
聚合物复合材料结合了不同材 料的优点,具有良好的力学性 能和多样化的用途。
未来发展方向
聚合物复合材料在领域中的应 用潜力巨大,未来将继续研究 新的材料和创新的应用。

理想弹性体理想粘性体高聚物粘弹性

理想弹性体理想粘性体高聚物粘弹性

-1.00
-0.95
-4.0
-3.5
-3.0
-2.5
-2.0
Stress, N
Stress
NBR/HNTs纳米复合材料的滞后圈
40
丁腈橡胶复合材料的滞后圈
0.12 0.10
0 2 4 6 8 10 10
8
delta W, J
0.08
6
0.06 0.04 0.02 0.00
0 4
2
0
20
40
60
80
松驰过程是同时存在粘性和弹性的结果
8
松弛时间物理含义
When t =
(t ) (0)e
t /
(t ) (0)e
1
(t ) (0) *1 / e 0.368* (0)
应力松弛到初始应力的 0.368倍时所需的时间称 为松弛时间。 当应力松弛过程完成 63.2% 所需的时间称为 松弛时间。
聚合物的粘弹性 杜明亮 材纺学院材料工程系
1
引言
材料受外力作用时的形变行为: 理想的弹性固体服从虎克定律——形变与时间无关 瞬间形变,瞬间恢复
理想的粘性液体服从牛顿定律——形变与时间成线性关系
高聚物:
分子运动
宏观力学性能
强烈地依赖于温度和外力作用时间
2
虎克定律 Hooke’s law
E


粘弹材料的力学响应介于弹性与粘性之间,应变落后于应 力一个相位角。
0

2
(t ) 0 sin(wt )
δ ——形变落后于应变变化的相位角。 δ 越大,说明滞后现象越严重。 产生滞后的原因:外力作用时,链段运动要受到内摩 擦阻力的作用,外力变化时链段运动跟不上外力的变化, ε 落后于σ 。
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10级高分子物理多媒体课件
中 文 定 义
施加外力时发生大的形变、外力除 去后可以恢复的弹性材料称为橡胶
20世纪30年代,改进了测定分子 量的粘度方程,后称为MarkHouwink (马克-豪温克)方程
Mark-Houwink equation =0.5~1

KM
10级高分子物理多媒体课件
10级高分子物理多媒体课件
现代橡胶工业始于1820年 建立了世界上第一个橡胶工厂,汉考卡把片状橡胶 分割粒状橡胶,并把它用于防水和做衣服上。他还 发明了炼胶机,把那些浪费的零碎的小胶粒炼成大 块,以便使它可用于更多制品;他首先把橡胶和其 他材料结合起来,并浇在各种形状的模型中。以后, 由于古德意被拒绝取得英国的专利,他掠夺了古德 意的橡胶硫化的发现。他最伟大之处应该是发明了 炼胶机。 1843年,Hancock在英国申请硫化专利,仅早于 Goodyear的专利申请八星期!
15世纪前,印第安人就已经用天然橡胶制成橡皮球、防水衣服、鞋 子等。
1820年C.麦金托什制成夹布雨衣;同时T.Hancook发明炼胶机,可 将橡胶软化后,加料混炼并成型。 1839年美国C. Goodyear发明了橡胶硫化法,为橡胶工业的发展奠 定了基础。 1888年英国人J.邓洛普制成了实用的充气轮胎,是划时代的贡献。 1900年~1910年C.D.哈里斯测定了天然橡胶的结构,为人工合成橡 胶开辟了途径。 1910年C.D.列别捷夫以金属钠为引发剂使丁二烯合成为丁钠橡胶。
“Life should not be estimated exclusively(专有地) by the standard of dollars and cents. I am not disposed(愿意) to complain that I have planted and others have gathered the fruits. A man has cause for regret only when he sows(播种) and no one reaps(收获)." ---by Charles Goodyear
Goodyear Tire
Hancock Tire
Dunlop Tire
Michelin Tire
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橡胶的种类
天然橡胶:聚异戊二烯
CH2
C CH3
CH
CH3
n
•聚丁二烯 Polybutadiene (胶粘剂和密封剂) •聚异丁烯Polyisobutylene--不透气性 (化妆品和药品的油相成份:滋润不油
10级高分子物理多媒体课件
橡 胶 历 史
Hevea Brasiliensis 橡胶树
最早发现,橡胶树刀伤处有乳液流出的是印第安人,他们称之为 “Caoutchouc”,印第安语的意思是“树流的泪”,天然乳胶一直沿用此词。 现在仍被用作弹性橡皮,生橡胶,天然橡胶 最初的印第安人拿生橡胶混点香料,放到嘴里嚼一嚼,十分类似我们现在的口香 糖
交联
10级高分子物理多媒体课件 CH3 GE company - 1950
Si CH3 O
n
B(OH)3
Silly Putty – 顽皮 泥
10级高分子物理多媒体课件
Soft and pliable
10级高分子物理多媒体课件
国防和航空航天尖端技术
扩大使用温度范 围耐热性,耐寒 性,耐老化
10级高分子物理多媒体课件
Thomas Hancock (8 May 1786~26 March 1865),Britain Rubber mixing machine 炼胶机
10级高分子物理多媒体课件
Goodyear Tire & Rubber Company ——just for honor
The Goodyear Tire & Rubber Company‘s famous blimp above Philadelphia(费城)
10级高分子物理多媒体课件
橡 胶 历 史
但实际上真正的口香糖的出现晚于硫 化橡胶。它是由Franklin V. Canning在1916年发明的,因为他的 药铺和牙医为邻居,于是发明了一种 粉红色的口香糖,取名Dentyne,原 意为dental口腔hygiene卫生
10级高分子物理多媒体课件
橡 胶 历 史
10级高分子物理多媒体课件
Charles Goodyear 的各种产品
他用橡胶制作扣子,钞票,乐器,珠宝,甚至船等,还把他的肖像画在橡胶上。。。唯 独漏掉了一样----轮胎。爱德华.米奇林1891年帮助一个自行车赛车手换轮胎时发明了米奇 林轮胎,可以快速替换。 Thomas Hancock在1842年做出来了vulcanized rubber 硫化 橡胶,比Goodyears晚了4年,当 Goodyear想到英国申请专利时,他发现 Hancock早 了几个星期已经申请了。
Gas
熵弹 性
1 钢
泊松比
0.21 0.25~0.33
材料名称
玻璃 石料
泊松比
0.25 0.16~0.34

铝 铅 汞
0.31~0.34
0.32~0.36 0.45 0.5
聚苯乙烯
低密度聚乙烯
0.33
0.38 0.39 0.49~0.5
赛璐珞 橡胶类
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高分子三大材料 Rubber First one Nature Rubber 天然橡胶 Polymer Materials
Plastic First one Celluloid 赛璐咯 Nitrocellulose First one 硝化纤维
Fiber
10级高分子物理多媒体课件 橡 胶 制 品
规律:橡胶和液体汞的泊松比 近似0.5,从而橡胶类的分子间作用 力近似液体
10级高分子物理多媒体课件 Possion ratios for different polymers
泊松比数值 0.5
解释 不可压缩或拉伸 无体积变化 没有横向收缩 橡胶的典型数值 塑料的典型数值
0.0
0.49~0.499 0.20~0.40
橡胶弹性与气体的弹性类似,弹性的本质是熵 弹性,具有橡胶弹性的条件是长 链 、足够柔性与 交联 。其无序性与分子间作用力与液体分子运动类似,而液体 在形变时一般体积是不变的,所以泊松比为0.5。考虑:还有没有外界条件?
---答案:温度高于玻璃化转变Tg而低于其粘流温度Tf
具有橡胶弹性的条件
长链
足够柔性
10级高分子物理多媒体课件
8.1 橡胶的热力学分析
10级高分子物理多媒体课件
8.1 橡胶的热力学分析
把橡皮试样当作热力学体系,环境就是外力、温度和压力等。 使长为l0的试样在拉力f的作用下伸长dl
tensile
l 0– Original length
原始长度
dl – extended length
1823年他在格兰斯哥(英)建立了第一个制造雨衣的工厂。用这种 二层布做成的防水衣服,不久便称为雨衣。
10级高分子物理多媒体课件 In 1839, 硫化作用
Charles Goodyear
虽然1800年美国开始出现第一个橡胶厂, 但其产品有一个致命的弱点:天冷时还 算正常,但天热时却会融化变软。橡胶 真正的大规模生产和应用应该归功于美 国人Charles Goodyear。他是五金销 售商,但醉心于各种发明。失败了很多 次,有一天正在火炉边沉思,突然闻到 一股奇怪的臭味,发现是火炉上的橡胶 混进了硫磺后发出的,令人惊讶的是这 样烤出来的橡胶不发粘了!! 偶然发现天然橡胶与硫磺共热后明显地 改变了性能,使橡胶从硬度较低、遇热 发粘软化、遇冷发脆断裂的不实用的性 质,变为富有弹性、可塑性的材料。这 一发现的推广应用促进了天然橡胶工业 的建立。天然橡胶这一处理方法,在化 学上叫作高分子的化学改性,在工业上 叫作天然橡胶的硫化处理。
合成橡胶
腻,保湿润滑,渗透力强) •氯丁橡胶Polychloroprene (粘胶鞋底、涂料和火箭燃料)
10级高分子物理多媒体课件
橡胶的概念及交联网的提出
真正的橡胶这个概念的提出是20世纪三十年代。 美国高分子化学家。1921年在维也纳大学获得博 士学位。1921年在柏林大学任讲师,1927年 ~1931年在德国法本公司任研究组长和主任助理, 1932年~1938年在维也纳大学任化学教授和研究 所主任。1940年退休,在布鲁克林理工学院(现 纽约理工学院)任教授,兼任研究室主任至院长, Hermann 1970年退休。1940年布鲁克林理工学院内创建了 Francis 高分子研究所,任所长。1963年当选为美国科学 Mark, (3.5.1895~6.4 院院士。1972年曾到中国访问和讲学。 .1992), USA 想想,Mark还在什么地方出现过?
拉伸伸长
f – tensile force 拉力
P—所处大气压
dV—体积变化
10级高分子物理多媒体课件
8.1 橡胶的热力学分析
内能
dU=dQ-dW
dW – 体系对外所做功
1
PdV 膨胀功 fdl
拉伸功
dU – 体系内能变化
dQ – 体系吸收的热量
热力学第一定律---能 量能够从一种形式转 变为另一种形式,从 一个物体传递给另一 个物体,在转换和传 James Prescott Joule 递的过程中,各种形 Julius Robert Mayer (1814~1878), Germany (1818~1889), British 式的能量的总量不变
10级高分子物理多媒体课件
哥伦布 (1451-1506)
印地安人土著人用一种类似牛奶的白色 乳液放在木制的模子中,用烟熏的方法, 蒸发掉水份来固化制成球做游戏。 大概第一个看到橡胶的白种人是哥伦布; 1736年法国人德.拉.孔达米纳第一次将橡胶品带去欧洲。但在较长 时间内橡胶只被用于檫掉铅笔写的字。
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