添加剂在冰箱环戊烷发泡上的应用研究
冰箱用环戊烷发泡体系组合聚醚的研制
此需选择合适的聚醚和与之匹配的泡沫稳定剂 ,以 形成均匀稳定的体系 。ICI 公司曾对几类主要聚醚 的溶解性进行过试验研究[5] ,结果表明 ,在羟值大于 440 mgKOH/ g 的高羟值聚醚中 ,环戊烷的溶解度为 12 %～19 % ,而异 、正戊烷对聚醚的溶解度未超过 7 %。本试验首先将所选择的几种聚醚和泡沫稳定 剂组合成不同的配方 ,搅拌均匀后 ,常温静置 ,考察 其互溶性及贮存稳定性 ,结果见表 1 。
淡黄色粘稠液体 1715 1. 071 449 0. 085
12 65 84 27. 2
注 : HY5106 、环戊烷与多异氰酸酯的质量比为 100∶10∶150 ,料温
25 ℃,搅拌转速 2000 r/ min 。
用 HY5106 组合聚醚在长风电子电器公司型号
为 BCD2130 的环戊烷冰箱生产线上进行上机试验 ,
表 1 不同配方组合物的互溶性和贮存稳定性
配方组合
外观
静置稳定性
C+D+1# C+D+2# C+D+3# C+D+4#
B+1# B+2# B+3# B+4# A+1# A+2# A+3# A+4#
不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 不透明 清澈透明 清澈透明 基本透明 半透明
15 h 明显分层 12 h 明显分层 18 h 明显分层 10 h 明显分层 120 h 明显分层 ,上浮絮状物 120 h 明显分层 ,上浮絮状物
图 4 不同 mI/ mP 时泡沫的尺寸变化率 由图 4 可见 , m I/ mP 对泡沫的尺寸稳定性有比 较明显的影响 , m I/ mP 在 1. 2～1. 5 范围内 ,泡沫的 低温尺寸稳定性良好 ; m I/ mP 低于 1. 2 ,泡沫会发生 较大变形 。因此 ,为保证泡沫应用时的最佳尺寸稳 定性 , m I/ mP 值需控制在 1. 3 ±0. 1 范围内 。
对冰箱用高性能环保聚氨酯发泡材料的几点分析
上接第420页
除了具有足够的颗粒数分布外，在镍层和光亮镍层之间需要适当的电位差，并且镍层也必须具有合适的厚度，这确保了在视觉下不会发生镍腐蚀的现象。
微孔间隙主要是电镀过程中位于镀层的导电分布不均，会在金属镀层表面上存在孔隙，使腐蚀从孔隙向下延伸ห้องสมุดไป่ตู้加快镀件的腐蚀速度。为了减小孔隙所产生的腐蚀，在电镀后需要用封闭剂进行处理，封闭孔隙，增强镀件的抗腐蚀强度，常用的封孔剂有水性封孔剂、六价铬封孔剂以及有机油性封孔剂等，封孔剂能在镀层表面形成钝化膜来提高镀件的抗腐蚀性，但是由于在汽车外观装饰上使用的镀件零件需要进行多次擦拭清洗，导致封孔剂形成的钝化膜无法长时间的保持完整有效，只能在短时间内使用封孔剂对辅助镀件提高抗腐蚀性。
但是近几年市场的时代潮流是正在追求更低的导热系数，因此低导热环戊烷体系便应运而生，其主要工作原理是对配方进行了一定的调成，然后可以加快发泡材料发泡的速度，因此其导热系数相对于普通环戊烷体系来说有了很大的提高，并且其设备也得到了不断地完善和改造。本文以下分析结果主要是基于一些实验的依据进行阐述。本次实验的主要内容主要如表所示：
3高性能环戊烷发泡系统
本文主要对实验室中最新开发的高性能环戊烷体系和行业内常见的普通和低导热环戊烷体系进行了全方面的系统分析与思考。
目前冰箱的发泡体系中最为常见的便是普通环戊烷发泡体系，这是因为其在生产过程中相对于其他材料来说更为简便，并且工作人员也更为容易掌握其生产工艺，减轻了工作人员很大的工作负担，综合其优势来说，这也是很多制造业选择其作为首选发泡体系的原因。
关键词:冰箱；高性能；环保；聚氨酯；发泡材料；分析与思考
环戊烷体系聚氨酯硬质泡沫发泡流动性能的研究
从 图 ３中 可 知 ， 加 Ｄ ．０用 量 对 泡 沫 体 系 增 ＭＰ３ 的爬高 高度 影 响不 明显 。这 是 因为 Ｄ 一０是强 凝 ＭＰ３ 胶催 化 剂 ， 它不 能加 快发 泡反 应速 度 ， 只是 使泡 沫早
些 凝胶 ， 速 固化 。 快 ２ ２ ２ 改变 催化 剂 用量对 泡 沫流 动指 数 的影 响 ．．
１ ３ ２ 流动 指数 测 定 ．．
２ １ 催 化剂 对发 泡反 应 特性 的影 响 ．
表 ３为催 化 剂用 量对 发泡 反应 特 性 的影 响 。
表 ３ 催 化 剂 用 量 对 发 泡 反 应 特 性 的 影 响
流 动 指数 以 Ｌ ｍ 表示 ， 以衡 量 配 方体 系流 动 ／ 用 性优 劣 。发泡 反应 前 ， 裁 定 好 的 聚 乙烯 塑 料 软 管 将 称 质量 １． ７ 。发 泡反 应 形 成 的 泡 沫 固化 放 置 １ ｉ ｌ ， ０ｍｎ
性 能指 标 符 合 要 求 Ｈ 。这 就 对 聚 氨 酯 发 泡 体 系 的 ｊ
质 量 份
８ ０
１ ２
聚 醚 多元 醇 ４ ３ ０
ＰＣ． ５ ＰＣ－ ８ ＤＭＰ－ Ｏ ３ ＡＫ－ ８ ５ ８ ０
８
流动性 能 提 出了很 高 的要 求 。因 此 ， 工作 主要 研 本
究 不 同类 型催化 剂 匹配 以及 泡沫稳 定 剂用量 对 环戊
性 ， 是泡 沫 反 应 的强 初 始 催 化 剂 Ｄ Ｐ ３ 它 Ｍ －０加 人 量 的增 大 ， 维 时 间 变 短 ， 粘 时 间 也 缩 短 。 因 为 纤 不
沫管 ， 将余下的泡沫棒截为 １ ｍ长 的小段棒 ， ０ｅ 按顺 序编号 。按顺 序切 割 泡沫 棒 ， 其 芯部 ， 其切 成立 取 将 方 体形 状 。在 电子 称 上精 密称 其 质 量 ， 然后 用排 水
冰箱用环戊烷聚氨酯硬泡中催化剂的功能论述与分析
冰箱用环戊烷聚氨酯硬泡中催化剂的功能论述与分析发表时间：2020-07-28T02:14:56.985Z 来源：《河南电力》2020年3期作者：孔军良[导读] 因为自身较高的活性，在发泡过程中的催化作用也较强，换句话说也就是凝胶反应不断增强带来了纤维时间的缩短。
（南京红宝丽聚氨酯有限公司江苏南京 210000）摘要：本文主要分析了环戊烷聚氨酯硬泡中催化剂的功能，重点介绍了环戊烷发泡体系中泡沫体物性和工艺特点。
在环戊烷聚氨酯硬泡中运用催化剂能有效提高发泡的流动性，而且能改善代表发泡流动性的泡沫上升的高度，同时还可以降低泡沫密度分布梯度，改善泡沫的流动性，从而更好满足生产过程中对其性能的要求。
关键词：环戊烷；聚氨酯；催化剂现阶段家用冰箱的市场发生了重要的变化，使用者对冰箱的体积和容量都有了更高的要求，因此冰箱生产制造厂需要适应市场需求来改进生产技术，制造大体积的冰箱，随着冰箱体积的增加，其箱体结构也越来越复杂，对于其中所需的冰箱发泡料也有着很高的要求，本文主要分析催化剂在环戊烷聚氨酯硬泡中的功能和作用。
1.2可燃烧性能工业上对于可燃物性质定义为：物质是否具有闪点以及汽化火焰极限，其中有无闪点成为了区分可燃物和非可燃物的主要指标。
环戊烷的结构简式如图 1所示，因为其结构的特殊性，使得其具有了可燃物的性能。
在使用环戊烷聚氨酯发泡体系的时候需要配备相应的处理可燃物液体的设备，因为其结构较为简单，使用成本投入较少。
1.3发泡剂的环境特征环戊烷发泡剂的本质是一种绿色发泡剂，这表示其在使用过程中不会破坏环境，因为其存在于大气中的寿命较短。
而且分析环戊烷聚氨酯发泡剂的物理性质可知，其GWP值很低，大致在0.001之下，同时其ODP值也较低，因此可以说完全是一种绿色无氟的物质。
现阶段，随着环戊烷聚氨酯硬泡发泡剂的应用和推广，对其技术不断进行了改进，现阶段性能优良的发泡剂被广泛运用于冰箱制造过程中。
2、环戊烷聚氨酯硬泡中催化剂的功能下面主要分析冰箱用环戊烷聚氨酯硬泡中催化剂的功能。
冰箱用PM-2010在环异戊烷体系中发泡行为研究答辩
冰箱用PM-2010在环/异戊烷体系中发泡行为研究我国臭氧层保护工作已经开展十多年，政府对此也非常重视，于1991年6月加入《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》伦敦修正案，同年11月国务院批准了《中国消耗臭氧层物质（ODS）逐步淘汰国家方案（修订稿）》。
我国是ODS生产大国，同时也是ODS消费大国，其中绝热性聚氨酯泡沫保温领域ODS的应用则是很主要的一方面；为履行国际公约，执行国家方案，国内冰箱（柜）生产厂家发泡剂替代工作成为非常紧迫的任务[1]。
环戊烷作为聚氨酯发泡剂以其零ODP以及低GWP而成为1995年国家环保局制定的《行业淘汰ODS战略》中的首推方案。
该体系经过最优化后所取得的泡沫反应性正常、泡沫密度分布和流动性好、脱模时间短，在世界上已经是很成熟的已工业化的技术。
但该体系的适用密度较高，成本偏高。
环戊烷/异戊烷混合发泡体系中引入异戊烷，利用异戊烷的高蒸汽压来提高泡孔内压，达到降低泡沫密度的目的；利用环戊烷的低导热系数，来保持泡沫优异的保温隔热性能。
与环戊烷体系相比，环/异戊烷体系可以降低泡沫密度，节省原料；同时提高了泡沫的流动性和脱模性，使密度分布更为均匀，脱模时间有所降低；而能耗与环戊烷体系相近[2]。
烟台万华聚氨酯股份有限公司是国内唯一一家大规模聚合MDI的生产厂，同时也是世界上第六个拥有MDI制造技术自主知识产权的企业。
近几年，公司在不断扩大生产能力的同时，产品质量也是一年一个新台阶，在此基础上，研制出了专门用于冰箱（柜）保温生产用的聚合MDI（牌号PM-2010）,为了适应市场的要求，我们除了评价其在CFC-11体系和环戊烷体系中的发泡行为，对目前使用较多的环/异戊烷体系也进行了评价。
首先介绍了冰箱用聚合MDI的评价方法，并在环/异戊烷体系中对PM-2010与国外目前用于冰箱的著名品牌的聚合MDI（44V20L）进行流动性及泡沫物性等方面的比较。
1 实验部分1.1 原料和设备1.1.1 发泡试验原料组合聚醚；发泡剂：环/异戊烷（质量比70/30）；多异氰酸酯(聚合MDI有两种：PM-2010，烟台万华聚氨酯股份有限公司；44V20L，Bayer公司1.1.2 设备高压发泡机，HC40，意大利Cannon公司；冰箱模具，见图1；方模尺寸为300mm×300mm×80mm。
冷藏集装箱用环保发泡剂发展趋势
冷藏集装箱用环保发泡剂开展趋势冷藏集装箱用环保发泡剂开展趋势1 冷藏集装箱用发泡剂开展现状硬质聚氨酯泡沫塑料具有优良的保温、力学、电学和声学性能以及优异的绝热性能，其密度、强度、硬度等均可以随着原料配方的不同而改变，且其成型施工十分方便，在冰箱冰柜、冷藏运输、建筑绝热、管道绝热、工业储罐和家具制造等领域获得越来越广泛的应用。
CFC-11是第一代聚氨酯泡沫发泡剂的典型代表，广泛应用于聚氨酯泡沫塑料行业；但是，CFC类物质对臭氧层的破坏作用较大，根据?蒙特利尔议定书?的规定，CFC类物质已经被全面禁止使用。
【1】HCFC-141b是在商业上可以替代CFC-11的最成熟的发泡剂，但HCFC类物质具有一定的臭氧破坏作用和温室效应，因此，其必将被新的环保发泡剂所取代。
过去我国冷藏集装箱生产企业主要采用HCFC-141b作为冷藏集装箱聚氨酯泡沫的发泡剂。
新修订的?蒙特利尔议定书?要求兴旺国家在2030年1月1日前停止使用和生产HCFC-141b 发泡剂，开展中国家在2040年1月1日前停止使用HCFC-141b发泡剂。
我国政府制定的淘汰含HCFC物质的方案为：除少数维修使用外，到2030年停止生产和使用HCFC；2021年冷藏集装箱行业生产和消费HCFC-141b的水平维持在2021年和2021年的平均水平，到2021年全面停止使用HCFC-141b发泡剂。
可见，冷藏集装箱行业采用环保发泡剂替代HCFC-141b 发泡剂已经到了刻不容缓的地步。
2 冷藏集装箱用环保发泡剂开展概况环保发泡剂主要指臭氧消耗潜能值为0、全球变暖潜能值较小、对环境友好的绿色发泡剂。
【2】目前可替代HCFC-141b的环保发泡剂主要有HFC-245fa，HFC-LBA，HFC-365mfc和环戊烷等。
常用发泡剂的物理、化学性质如表1所示。
2.1 HFC-245faHFC-245fa发泡剂为美国Honeywell公司的专利产品。
HFC-245fa具有ODP为0、GWP较小、不可燃、无毒、无闪点等优点，是一种新型环保发泡剂。
《环戊烷、异丁烷安全技术规范》发布的行业影响
《环戊烷、异丁烷安全技术规范》发布的行业影响自加入、参与签订了《消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》以来，中国逐步在冰箱行业大力开展了氟利昂的替代工作。
目前，环戊烷和异丁烷是我国冰箱制造中氟利昂的主要替代品，10余年来在国内得到了广泛的推广使用。
环戊烷和异丁烷相对于氟利昂，其对大气臭氧层无破坏作用，环保性能良好，但其属于甲类危险化学品，其固有的化学性能和危险特性(低闪点、低爆炸下限)易导致燃爆事故发生，给我国的冰箱生产行业带来了安全风险和事故隐患。
由中国家用电器协会和国家环境保护部组织的《环戊烷发泡剂生产家用和类似用途电器安全技术规范》和《异丁烷制冷剂生产家用和类似用途制冷器具安全技术规范》(以下简称《环戊烷、异丁烷安全技术规范》)两个标准的起草和发布，则为解决这一重大问题提供了重要的标准依据。
《环戊烷、异丁烷安全技术规范》对认识环戊烷和异丁烷两种物质的危险特性，提高生产系统的本质安全性、消除设备故障引发的危险及硬件保证要求，操作、管理人员安全素质培训及安全操作要求，生产系统的安全管理要求等进行了规范，为企业的无氟替代、无氟生产设备的引进安装的“三同时”评审和企业项目决策，提供了可行的专业性标准依据。
安全设施是系统安全运行的基础这些年来，尽管我们能了解到的冰箱制造企业所发生的重大恶性事故很少，但并不意味着就不存在重大事故风险。
事实上，某国外公司的冰箱厂就发生过环戊烷储罐火灾爆炸事故，造成人员伤亡和设备毁损。
环戊烷储罐、异丁烷储存库房及中间供应站、环戊烷预混站混料罐围房……上述危险区域和设备装置由于环戊烷、异丁烷储存量大，且容易发生泄漏与形成爆炸性混合气体，一旦遭遇明火或高温就会引发重大燃爆恶性事故。
因此，新安装系统和老系统均应严格按《环戊烷、异丁烷安全技术规范》的标准要求，配备安全防护装置、监测报警及联锁保护装置，并维护其有效运行。
这是环戊烷、异丁烷生产系统重点危险部位预防重大恶性事故的基本保证。
重点危险部位的安全设施主要有通风、排风与故障报警、联锁停机系统、充氮保护和故障报警系统、环戊烷气体泄漏检测和报警系统，上述三套安全系统是无氟生产系统的核心安全设施。
环戊烷型低密低K组合聚醚的开发
0.762
0.751 0.773
0.0191
0.0193 0.0201
注：上表2中的数据是在同样条件下试验和检测而得。 由上表可知：2*泡沫稳定剂综合性能较好。
南京红宝丽股份有限公司
环戊烷型低密度低K组合聚醚的开发
环戊烷型低密度低 K值组合聚醚产品的试验情况介绍
5.泡沫产品的性能特点
采用环戊烷作发泡剂，所制备出泡沫的有下例特点： 1〕不同泡沫密度与K值的关系
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环戊烷型低密度低K组合聚醚的开发
环戊烷型低密度低 K值组合聚醚产品的试验情况介绍
4.2 聚酯多元醇的合成与选择
通常来说，聚酯醇的原料为苯酐、二甘醇，官能度为2，由此合 成的芳香族聚酯醇主要应用在硬泡配方中。由于其分子结构中含有苯 环，增加了聚氨酯链中苯环的含量，由此制备的硬质泡沫具有强度较 高，韧性较好，导热系数较低等优点。但它的官能度较低，直接影响 了泡沫的脱模性能；此外它的活性较聚醚略高，且环戊烷在其中的溶
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环戊烷型低密度低K组合聚醚的开发
环戊烷型低密度低 K值组合聚醚产品的试验情况介绍
2.2泡沫脱模等性能的检测 将发泡原料准确计量，混合均匀后倒入400×400×100
的带温控的密封模具中，6分钟后脱模，检测泡沫的膨胀，
以此评估泡沫的脱模性能。待泡沫完全熟化后，测试泡沫 的压缩强度以及低温尺寸稳定性。
约能源，充分利用各种可利用的资源，发挥自身优势，从产品的源
头抓起，通过提高技术研发能力，改进原料配方，提高泡沫的性能 来寻求突破。
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项目背景