四氢吠喃的回收提纯

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四氢呋喃提纯工艺流程叙述

四氢呋喃提纯工艺流程叙述Four hydrogen furan (THF) is a commonly used solvent in various industries, including pharmaceuticals, polymers,and organic synthesis. However, the THF obtained from the commercial sources may contain impurities that can affect the quality and performance of the final product. Therefore, it is crucial to have a purification process in place to ensure the purity of THF. In this article, we will discuss the purification process of THF from multiple perspectives, including the selection of suitable purification methods, the equipment required, and the considerations for safety and environmental impact.One of the primary methods used for THF purification is distillation. Distillation is a widely used technique for separating mixtures based on the differences in boiling points of the components. In the case of THF, it can be separated from impurities by distilling it under reduced pressure. This process, known as vacuum distillation,allows for the separation of THF from the impurities thathave higher boiling points. The purified THF is collectedin a separate container, while the impurities are left behind in the distillation flask.Another commonly used method for THF purification is solvent extraction. Solvent extraction involves using a second solvent to selectively remove impurities from the THF. The impurities are dissolved in the second solvent, while the THF remains in the original solvent. The two solvents are then separated, and the THF is collected inits pure form. This method is particularly useful for removing polar impurities from THF.In addition to distillation and solvent extraction,other purification techniques can also be employed, depending on the specific impurities present in the THF.For example, activated carbon adsorption can be used to remove colored impurities from THF. Activated carbon has a high surface area and can adsorb a wide range of impurities. The THF is passed through a column packed with activated carbon, and the impurities are adsorbed onto the carbon, resulting in purified THF.It is important to note that the purification process should be conducted using appropriate equipment to ensure the safety and efficiency of the operation. A distillation setup typically consists of a distillation flask, a condenser, and a collection flask. The distillation flask is heated using a heat source, and the vapors produced are condensed in the condenser and collected in the collection flask. The setup should be properly sealed to prevent the loss of THF or the entry of air, which can lead to safety hazards.When selecting the purification method and equipment, it is essential to consider the safety and environmental impact of the process. THF is a flammable liquid and should be handled with care to prevent accidents. Adequate ventilation should be provided in the purification area to prevent the accumulation of THF vapors, which can be hazardous. Additionally, the waste generated during the purification process should be properly managed to prevent environmental pollution. This may involve proper disposal or recycling of the impurities removed during thepurification process.In conclusion, the purification of THF is a critical step in ensuring the quality and performance of the final product. Distillation, solvent extraction, and activated carbon adsorption are commonly used methods for THF purification. The selection of the purification method and equipment should consider safety, efficiency, and environmental impact. By implementing a suitablepurification process, the impurities in THF can be effectively removed, resulting in high-quality and pure THF for various applications.。

四氢呋喃的回收提纯

四氢呋喃的回收提纯摘要：试验了四氢呋喃回收提纯的两种方案，经比较确定，采用氧化钙或分子筛脱水，氢化钙或硼氢化钠脱除过氧化物，能使含有水份及过氧化物的废四氢呋喃回收再利用。

四氢呋喃又名1，4－环氧乙烷、四甲撑氧化物(简称THF )，是一种常用有机溶剂，具有较强毒性，吸入蒸汽或皮肤接触均会中毒，同时空气中四氢呋喃的爆炸极限是 2.3～11.8，而且还象乙醚一样会产生过氧化物，极易爆炸。

四氢呋喃一般用于溶解有机物，并在其中反应，而其本身不参加反应。

反应后分离出产物，所剩四氢呋喃因含有杂质而不能再用，若直接废弃既造成较大经济损失，又污染了环境。

目前，四氢呋喃的回收提纯，因其主要杂质是加料时带进的水和与空气中氧生成的氧化物，提纯有较大难度，直接从工业废四氢呋喃中回收提取纯四氢呋喃国内尚无报道。

1实验要求达到工业级四氢呋喃标准，含水率<0.5％、无过氧化物、能贮存一段时间。

本实验所用四氢呋喃废液来自淑江星明化工厂，其含水率在5％左右，主要杂质是水及过氧化物，而所含微量的原料或产品对重新使用无妨碍，反而有利于废物回用，故不必考虑其去除问题。

另外，因四氢呋喃较难保存，故对其保存方法也要进行试验。

2水、过氧化物的测定与去除方法2. 1 测定微量水份的测定：采用气相色谱法和卡尔一费休法，本实验采用卡尔－费休法(Karl fischer method)过氧化物的测定：定性：以10%新配制碘化钾溶液加10毫升四氢呋喃中振荡，有过氧化物呈黄棕色。

定量：6毫升醋酸+4毫升氯仿+1克碘化钾加到50毫升四氢呋喃中，暗处放置5分钟，用0. 1 N硫代硫酸钠溶液滴定至无色，过氧化物百分率为：NXVX0.7/G其中，N，V分别是硫代硫酸钠的当量浓度和体积(毫升)，G为四氢呋喃的重量(克)。

2.2去除方法A、水的去除：用无水氧化钙、分子筛、氢化钙B、过氧化物的去除：用氢氧化钠、硼氢化钠、氢化钙、氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液经试验氢氧化钠只能对测定过氧化物起掩蔽作用，不能真正去除过氧化物，故不用；而氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液因本实验另一重点是脱水，加此溶液将增大含水量，不合适。

高效回收四氢呋喃的回收方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711278584.9(22)申请日 2017.12.06(71)申请人成都化润药业有限公司地址 610000 四川省成都市高新区科园南路88号12栋901、905号(72)发明人谈平安　谈平忠　陈军　(74)专利代理机构成都路航知识产权代理有限公司 51256代理人李凌(51)Int.Cl.C07D 307/08(2006.01)(54)发明名称高效回收四氢呋喃的回收方法(57)摘要本发明公开了高效回收四氢呋喃的回收方法，包括以下步骤：配成聚四氢呋喃醇降解体系；聚四氢呋喃醇降解体系在常压、90-300℃条件下进行降解，将生成的四氢呋喃蒸汽冷凝收集，直至反应体系不再有蒸汽生成，获得粗四氢呋喃；粗四氢呋喃加入蒸馏釜，再加还原剂去除粗四氢呋喃中的过氧化物，加热蒸馏，蒸出的含水四氢呋喃冷凝收集于储罐；向含水四氢呋喃的混馏分中加入固体氢氧化钾，分为上下两层，分离，上层为四氢呋喃液体；提取四氢呋喃液体，四氢呋喃液体在精馏塔中进行精馏，获得纯净的四氢呋喃产品。

本发明既解决了聚四氢呋喃废弃物品污染环境的问题，又能够进行回收四氢呋喃。

权利要求书1页说明书2页CN 107954950 A 2018.04.24C N 107954950A1.高效回收四氢呋喃的回收方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、配成聚四氢呋喃醇降解体系；S2、步骤S1中的聚四氢呋喃醇降解体系在常压、90-300℃条件下进行降解，同时将生成的四氢呋喃蒸汽冷凝收集，直至反应体系不再有蒸汽生成，获得粗四氢呋喃；S3、将步骤S2中粗四氢呋喃加入蒸馏釜，再加还原剂去除粗四氢呋喃中的过氧化物，加热蒸馏，蒸出的含水四氢呋喃冷凝收集于储罐；S4、向步骤S3中含水四氢呋喃的混馏分中加入固体氢氧化钾，搅拌2.5-3小时，静止3-4小时，分为上下两层，分离，上层为四氢呋喃液体；S5、提取步骤S4中的四氢呋喃液体，四氢呋喃液体在精馏塔中进行精馏，获得纯净的四氢呋喃产品。

利用气相色谱法分析四氢呋喃(THF)纯度

利用气相色谱法分析四氢呋喃（THF）纯度本文利用气相色谱法分析四氢呋喃（THF）纯度，四氢呋喃具有极强的吸附能力，而二硫化碳能解吸，为了能有效确定气相色谱中四氢呋喃的纯度，应确保实验室中的数据精准、可靠。

保证采集的体积、溶液配制以及重复性测定固定。

标签：四氢呋喃;气相色谱;纯度1.气相色谱法概述气相色谱属于色谱法的一种，在色谱法中有有两个相，分别为流动相遇固定相，当运用液体时，看将其称为流动相，这便是人们所说的液相色谱，然而，使用气体作为流动相的被称为相色谱。

基于气相色谱法运用的固定相不一致，可将其分为固定吸附剂，以此来将其固定，称为气固色谱，当需要固定也单体时，便可叫为气液色谱。

如果按照色谱分离的原理来区分，可将气相色谱分为吸附色谱与分配色谱，在气固色谱中，一般固定的为吸附剂，气固色谱是能吸附色谱，氣液色谱可以完成相应的分配色谱。

根据色谱来进行操作，气相色谱是柱色谱，依照色谱柱的粗细不同，将其分为填充柱与毛细管柱两类。

气相色谱能有效分离较为繁琐的样品化合物，在气象色谱仪中，有根流通型管道，这便是色谱柱，色谱柱的原理便是根据样品的不同，区分物理与化学性质，通过不同速率来带动气流[1]。

2.材料与方法2.1仪器和主要试剂选用型号为6890型气相色谱仪，并运用氢火焰离子实施检测。

在色谱纯试剂中检测四氢呋喃纯度高达99.9%。

通过二硫化碳来鉴定色谱无其余杂质。

2.2测量方法（1）采集样品。

在短时间内开始采样工作，将准备好的有机担体管打开，流量控制以400mL/分钟为例，采集空气样品15分钟。

（2）样品前处理。

将搜集到的吸附剂融入到溶剂解吸瓶中，在瓶中导入1.00ML的二硫化碳，将其封闭严禁，摇晃大约1分钟左右的时间，并解吸30分钟，解析液放置一旁等待测量。

（3）配制四氢呋喃标准溶液。

色谱需选用规定条件，其中色谱柱采用：DB-1301 60m*0.32mm*1um或相当产品，注射器采用：10uL柱的温度掌握在50℃左右，速度以10℃/分钟的速度开始向上升温，最大控制在240℃，此外，检测的室内温度也应掌握好，这样测量的精度才更准确[2]。

四氢呋喃的应用及生产与精制工艺

四氢呋喃的应用及生产与精制工艺四氢呋喃的应用和生产研究进展摘要：论述了四氢呋喃的应用及用途、生产工艺、生产废水的处理及废液的回收提纯，总结了目前对四氢呋喃的研究进展。

关键词：万能溶剂；四氢呋喃；重要原料四氢呋喃，又称1，4-环氧丁烷、氧杂环戊烷、四甲撑氧、一氧五环，简称THF ，分子式为C 4H 8O ，无色透明液体，有类似乙醚气味，凝固点为-65℃，沸点为66℃，相对密度为0.887(20℃)。

具有低毒、低沸点、流动性好的特点，空气中最高容许浓度为200×10-6。

它是最强的极性醚类之一，在化学反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂，是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有着广泛的用途。

1应用及用途THF 是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂，有“万能溶剂”之称，对许多有机物和无机物有优良的溶解性，溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有化合物，特别适用于溶解丁苯胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯，广泛地用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁带和薄膜涂料的溶剂，并用作反应溶剂，用于电镀铝液时可任意控制铝层厚度且光亮。

THF 与1，4-丁二醇缩聚生成聚四氢呋喃醚（PTMG ），自身可以缩聚（经阳离子引发开环在聚合）成聚四亚甲基醚二醇（PTMEG ），也称四氢呋喃均聚醚，PTMEG 与甲苯二异氰酸酯（TDI ）制成耐磨、耐油、低温性能好、强度高的特种橡胶；与对二本甲酸二甲酯和1，4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性材料。

相对分子质量为2000的PTMEG 与对亚甲基双（4-苯基）二异氰酸酯（MDI ）制成聚氨酯弹性纤维（氨纶，即SPANDEX 纤维）、特种橡胶和一些特殊用途涂料的原料。

在合成溶液丁苯橡胶时，作为引发助剂的无规剂，协同丁基锂引发反应。

在有机合成方面，THF 可用于生产四氢噻吩，1，4-二氯乙烷、2，3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯、和吡咯烷酮等。

在医药方面，THF 用作合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药的原料。

四氢呋喃的回收工艺[发明专利]

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1370774A[43]公开日2002年9月25日[21]申请号01103145.X[21]申请号01103145.X [22]申请日2001.02.27[71]申请人天津药业集团有限公司地址300161天津市河东区程林庄道91号[72]发明人吕风章钱卫国李家为侯炜[51]Int.CI 7C07D 307/08权利要求书 1 页说明书 3 页[54]发明名称四氢呋喃的回收工艺[57]摘要本发明涉及一种回收四氢呋喃的工艺。

皮质激素生产中副产物——10%－20%的四氢呋喃,是多组分混合物,采用蒸馏法获得四氢呋喃占主要成分的混合溶媒,再用氢氧化钠把混合物中乙酯进行水解,再用甲苯做萃取剂,用水洗的方法把溶媒中乙醇洗至含量为0.2%以下,用氢氧化钠脱水后,做精蒸得到四氢呋喃成品。

本发明工艺简单,收率高,安全可靠。

01103145.X权利要求书第1/1页1.一种从含有10％——20％四氢呋喃的皮质激素废液中回收四氢呋喃的工艺，其特征在于将该废液静置后，分去部分乙脂，然后，对剩余的含四氢呋喃废液进行蒸馏，蒸馏气体达到55——90度，得到中间体，在该中间体中加入20％——30％氢氧化钠对其中的乙脂进行水解，弃去碱液，再加入45％——55％甲苯做萃取剂用水洗方法除去其中的乙醇，再加入0.5％——1.5％氢氧化钠脱水后进行精蒸，精蒸气体达到65——70度时得到四氢呋喃。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于萃取得到的水解液，再次蒸馏除去部分乙醇和下批萃取进行套用。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于精蒸得到的低沸四氢呋喃和下批萃取进行套用。

01103145.X说明书第1/3页四氢呋喃的回收工艺本发明属于从含有10％——20％四氢呋喃的皮废液中回收四氢呋喃的工艺。

现在生产皮质激素产生的含有10％——20％四氢呋喃废液作为废弃物处理，不再从中回收四氢呋喃。

四氢呋喃的回收提纯

四氢呋喃一般用于溶解有机物，并在其中反应，而其本身不参加反应。

反应后分离出产物，所剩四氢呋喃因含有杂质而不能再用，若直接废弃既造成较大经济损失，又污染了环境。

1实验要求达到工业级四氢呋喃标准，含水率<0.5％、无过氧化物、能贮存一段时间。

另外，因四氢呋喃较难保存，故对其保存方法也要进行试验。

四氢呋喃的应用及生产与精制工艺

四氢呋喃的应用和生产研究进展摘要：论述了四氢呋喃的应用及用途、生产工艺、生产废水的处理及废液的回收提纯，总结了目前对四氢呋喃的研究进展。

具有低毒、低沸点、流动性好的特点，空气中最高容许浓度为200×10-6。

它是最强的极性醚类之一，在化学反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂，是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂，具有着广泛的用途。

在合成溶液丁苯橡胶时，作为引发助剂的无规剂，协同丁基锂引发反应。

在有机合成方面，THF 可用于生产四氢噻吩，1，4-二氯乙烷、2，3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯、和吡咯烷酮等。

在医药方面，THF 用作合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药的原料。

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四氢呋喃的回收提纯
郑仙钰
杭州市环境保护局310007
摘要：试验了四氢呋喃回收提纯的两种方案，经比较确定，采用氧化钙或分子筛脱水，氢化钙或硼氢化钠脱除过氧化物，能使含有水份及过氧化物的废四氢呋喃回收再利用。

四氢呋喃又名1，4－环氧乙烷、四甲撑氧化物(简称THF )，是一种常用有机溶剂，具有较强毒性，吸入蒸汽或皮肤接触均会中毒，同时空气中四氢呋喃的爆炸极限是2.3～11.8，而且还象乙醚一样会产生过氧化物，极易爆炸。

四氢呋喃一般用于溶解有机物，并在其中反应，而其本身不参加反应。

反应后分离出产物，所剩四氢呋喃因含有杂质而不能再用，若直接废弃既造成较大经济损失，又污染了环境。

1实验要求
达到工业级四氢呋喃标准，含水率<0.5％、无过氧化物、能贮存一段时间。

另外，因四氢呋喃较难保存，故对其保存方法也要进行试验。

2水、过氧化物的测定与去除方法
2. 1 测定
微量水份的测定可采用气相色谱法和卡尔一费休法，本实验采用卡尔－费休法(Karl fischer method)
过氧化物的测定：
定性：以10%新配制碘化钾溶液加10毫升四氢呋喃中振荡，有过氧化物呈黄棕色。

2.2去除方法
A、水的去除：用无水氧化钙、分子筛、氢化钙
B、过氧化物的去除：用氢氧化钠、硼氢化钠、氢化钙、氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液
经试验氢氧化钠只能对测定过氧化物起掩蔽作用，不能真正去除过氧化物，故不用；而氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液因本实验另一重点是脱水，加此溶液将增大含水量，不合适。

3实验方案与结果
方案1：先除过氧化物后脱水
定性测定过氧化物一定量测定过氧化物一类除讨氢化物一蒸馏一二次蒸馏一馏分去除一保存
实测：取四氢呋喃废液加1%硼氢化钠搅拌15分钟，测定过氧化物，完全去除，再经水浴蒸馏，试验结果蒸出液仅占47. 15%，而剩余液占了52.85写，回收率太低，不合理。

方案2：先脱水再除去过氧化物
共沸脱水一加氧化钙脱水一用氢化钙还原氧化物并进一步脱水一蒸馏一保存
由于四氢呋喃在一个大气压下同水形成共沸混合物，沸点为63.4℃，含水率5%。

故当含水率大于5％时可先共沸脱水。

因本实验所用废四氢呋喃经实测含水率为4.9%，故不用共沸脱水。

(1)用氧化钙+氢化钙。

估计氧化钙用量：取200毫升四氢呋喃，重量约为200 X0. 888=177. 6克，其中含水177.6X4.9％=8.88克，与氧化钙反应将耗去氧化钙量为8. 88 X 56/18=27. 6克，若达到含水率为1％，需加氧化钙27.6 X 4/5=22. 1克。

取200毫升四氢呋喃进行试验，结果如表1<其中氢化钙还是去除过氧化物的试剂，若少于2.5克不能完全去除过氧化物，为保险起见取3克以上)。

由表1可见，当氧化钙达到40克后，再多加作用不大，反而使制得的四氢呋喃量减少：另一方面随着氧化钙的减少，氢化钙的增加，当氧化钙少于20克时，氢化钙增加的效果逐渐下降，而氢化钙的价格要比氧化钙高出六倍左右，故两者组合应有一个最佳值。

通过交错试验。

结果发现：
方法A：200毫升四氢呋喃+24克氧化钙+3克氢化钙，效果最佳，含水率为0.1500，无过氧化物，得到的四氢呋喃量为180毫升。

(2)用分子筛+硼氢化钠。

试验得最佳组合为：
方法B：200毫升四氢呋喃十50克分子筛+2克硼氢化钠，得到的四氢呋喃含水率同上，四氢呋喃量为188毫升。

(3)用分子筛+氢化钙。

试验得最佳组合为：
方法C：200毫升四氢呋喃+30克分子筛+3克氢化钙得到的四氢呋喃含水率同上，四氢呋喃量为190毫升。

保存：以试验，在100毫升四氢呋喃中加入0.001克氢醒能在两个月内阻止过氧化物的生成：而加0.0001克焦性没食子酸可在两年内阻止过氧化物的生成。

但容器都必须装满密封或充以氮气，贮阴凉处。

4经济核算
四氢呋喃买入价23000元/吨工业价
废四氢呋喃卖出价2000元/吨工业价
氢化钙129元/千克试剂价
硼氢化钠70元/千克试剂价
氧化钙18.48元/千克试剂价
分子筛(4A) 13.2元/千克试剂价
以回收500毫升四氢呋喃计，其费用见表2，而回收500毫升四氢呋喃价值为10.21元(工业价，按密度0.888克/毫升计)。

5结论
上述三种方法均能达到实验要求，且经济效益显著，每回收500毫升可得净利7元左右，在三种方法中，加氧化钙要抽滤，四氢呋喃损失较大，故以分子筛效果较好。

若有工业氢化钙的地方使用方法C最佳(因经济核算中氢化钙按进口试剂价计)，无过滤时的损失，可最大限度的回收四氢呋喃。

本实验结果淑江星明化工厂现正在中试阶段。