载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响

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载体氟改性方式对催化剂加氢活性的影响_庄甜甜

第12期收稿日期：2015－03－27作者简介：庄甜甜（1984—），女，山东泰安人，湖南长岭石化科技开发有限公司助理工程师，硕士研究生，主要从事加氢催化剂的研发和应用。

载体氟改性方式对催化剂加氢活性的影响庄甜甜，王慧，张茂昆，张萍，李庆华（湖南长岭石化科技开发有限公司，湖南岳阳414000）摘要：考察了载体氟改性方式对加氢精制催化剂活性的影响，包括两种氟化物的选择，载体氟含量和氟的引入方式的确定。

以国内典型工业剂Ｒ－1为对比剂，优化的氟改性载体所制备的催化剂A －4－1，在360ħ，空速3h －1，氢油比250：1，4．0MPa 条件下相对脱硫活性和相对脱氮活性均达到119%以上。

关键词：氟改性；氟化铵；加氢精制催化剂中图分类号：TE624；TQ426．95文献标识码：A文章编号：1008－021X （2015）12－0021－02Effects on Catalysts ＇Hydrogenation Activities of Fluorine Modified CarriersZhuang Tiantian ，Wang Hui ，Zhang Maokun ，Zhang Ping ，Li Qinghua（Hunan Changling Petrochemical Technology Devolopment Co．，Ltd．，Yueyang 414000，China ）Abstract ：A research was made about the influence of fluorine modified carriers to hydrofining catalysts＇activities ，including choice of two fluorides ，identification of fluorine content of carriers and introducing ways．Compared to the traditional industrial catalyst Ｒ－1，the relative activities of desulfurization and denitrofication reached above 119%respectively over the catalyst A －4－1prepared by the optimized fluorine modified carrier in the condition of the reaction temterrature of 360ħ，liquid hourly space velocity of 3h －1，hydrogen /oil volume ratio of 250，hydrogen pressure of 4．0MPa．Key words ：fluorine modified ；ammonium fluoride ；hydrofining catalyst 随着人们环保意识的逐渐增强，针对燃料油的各项标准、法规日益严苛。

不同载体制备的催化剂对加氢石油树脂性质的影响

不同载体制备的催化剂对加氢石油树脂性质的影响摘要：分别以Al2O3、SiO2和Al2O3-SiO2复合材料为载体制备了Ni基加氢催化剂(Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2)，并在微型加氢反应装置上对石油树脂进行加氢脱色活性评价，评价结果表明：Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2催化剂均能达到石油树脂脱色的效果，以Ni/SiO2为石油树脂加氢催化剂的产品的软化点下降幅度最小，以Ni/Al2O3-SiO2为石油树脂加氢催化剂得到的加氢石油树脂软化点下降幅度较大。

关键词：载体 Ni基催化剂加氢石油树脂软化点前言石油树脂在常温下是呈固体状的热塑性低分子量聚合物，平均分子量一般在1 000～2 000之间。

由于石油树脂属非结晶物质，故没有一定的熔点，通常采用环球法测定其软化点。

软化点是决定石油树脂用途的重要性能指标，目前国内生产的石油树脂可分为80～110及110～160两大系列。

石油树脂的物理性质，如色相、软化点、相容性等是鉴别石油树脂性能的主要指标，也是决定石油树脂应用领域的重要因素。

一般说来，石油树脂软化点主要取决于石油树脂的聚合方式，而石油树脂的色度在取决于石油树脂生产工艺的同时，还取决于生产石油树脂的原料。

石油树脂是由烃类高温裂解制乙烯时产生的C5馏分或C9馏分，经热聚合或催化聚合制得，因此，石油树脂颜色一般较深，热稳定性及氧化安定性较差，尤其不饱和双键和芳香化合物的存在影响了树脂的色度、稳定性以及与其他树脂的相溶性，限制了其应用范围。

对石油树脂进行加氢精制是石油树脂改性的重要手段之一，石油树脂加氢即石油树脂通过加氢精制使其分子中不饱和键经过催化加氢得到饱和，从而改善其色泽、热稳定性及氧化安定性。

然而，对石油树脂加氢精制改善其色泽的同时，其本身也会有一定裂解，从而导致石油树脂软化点降低影响石油树脂应用。

石油树脂加氢改质技术关键取决于选择的石油树脂加氢催化剂，简要介绍Ni/Al2O3、Ni/SiO2和Ni/Al2O3-SiO2催化剂对加氢石油树脂性质的影响[1-3]。

载体对镍基催化剂及其甲苯水蒸气重整性能的影响

载体对镍基催化剂及其甲苯水蒸气重整性能的影响卢雯;孔猛;杨琦;范浙永;费金华;郑小明【摘要】采用等体积浸渍法制备了MgO、HZSM-5、y-Al2O3、TiO2和SiO2负载的镍催化剂,考察了不同载体负载的镍基催化剂在甲苯水蒸汽重整反应中的活性和稳定性,并通过X射线衍射(XRD),程序升温还原(H2-TPR)以及程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对催化剂的性质进行表征.结果表明,Ni/MgO催化剂中的镍镁固溶体和Ni/y-Al2O3催化剂中的镍铝尖晶石的形成有利于提高催化剂的活性,而载体的酸性容易导致催化剂积碳而不利于催化剂的稳定性.%A series of Ni-based catalysts were prepared by using incipient impregnation with different supports, such as MgO, HZSM-5, γ-AL2O3, TiO2 and SiO2. Their catalytic performances were tested for steam reforming of toluene as a model compound of biomass-derived tar in a fluidized bed reactor, and their properties were characterized through X-ray diffraction(XRD), temperature programmed reduction(H2-TPR), temperature programmeddesorption(NH3-TPD) etc. Combined with the characterization and activity results, it has been found that the formation of nickel magnesian solid solution in the Ni/MgO catalysts and nickel aluminum spinel in Ni/γ-Al2O3 catalysts are benefit to the improvement of the catalytic activity, but the acidity of support results in carbon deposition easily and militates against the improvement of the catalytic stability.【期刊名称】《化学反应工程与工艺》【年(卷),期】2012(028)003【总页数】6页(P238-243)【关键词】镍;催化剂;甲苯;重整;焦油;生物质【作者】卢雯;孔猛;杨琦;范浙永;费金华;郑小明【作者单位】浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028;浙江大学催化研究所,浙江省应用化学重点实验室,浙江杭州310028【正文语种】中文【中图分类】O643在已知的可再生能源中，生物质能源以其分布范围广、含碳可再生和作为CO2的最佳转移枢纽等优点，其转化和利用已成为近阶段最小化化石燃料消耗的重要手段，并引起了广泛的关注[1]。

蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈

蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈蒽醌法生产过氧化氢技术浅谈摘要：本文简要总结了过氧化氢蒽醌法生产技术，重点介绍了反应机理、工艺流程、催化剂使用等，并对今后的发展提出建议。

关键词：蒽醌过氧化氢钯加氢过氧化氢又名双氧水，分子式H2O2，是1818年首先由Thenard 利用BaO2与酸反应发现而得[1]。

由于过氧化氢分解后产生水和氧气，对环境无二次污染，属于绿色化学品，使得过氧化氢作为氧化剂受到越来越多的重视。

特别是进入20世纪后半叶，过氧化氢已成为一种重要的无机化工原料和精细化工产品，广泛应用于化学品合成、纸浆、纸和纺织品的漂白、金属矿物处理、环保、电子、军工及航天等多个领域。

随着全球经济的快速发展，过氧化氢向着大规模、高技术、自动化控制方向全方位迅猛发展[2,3]。

目前，世界上过氧化氢的生产方法主要有电解法、蒽醌法、异丙醇法、氧阴极还原法和氢氧直接化合法等。

蒽醌法最初由Riedl和Pfleiderer研制成功[4,5]，并取得了一系列专利权，后经过各国公司的大量研究改进，使该法成为当前世界生产H2O2占绝对优势的方法[6]。

蒽醌法技术先进，自动化控制程度高，产品成本和能耗较低，适合大规模生产；缺点是生产工艺比较复杂。

一、反应机理蒽醌法生产过氧化氢主要经历氢化和氧化两个阶段。

氢化阶段：将烷基蒽醌溶解于复合有机溶剂中，在一定温度及压力条件下通入氢气，烷基蒽醌加氢生成氢蒽醌（HEAQ）。

氧化阶段：将含有氢蒽醌（HEAQ）的有机混合溶剂通入氧气，氢蒽醌（HEAQ）被氧化再度生成烷基蒽醌(EAQ)，同时生成过氧化氢[7]。

从上述反应历程可知，氢化阶段涉及的影响因素很多，催化剂种类、反应温度、反应压力、氢气通入量等均会直接影响EAQ的加氢历程，容易导致加氢副产物增多，直接影响产品收率。

因此，加大氢化过程中各影响因素的剖析对指导实际生产具有重大意义。

Aksela和Reijo公开的专利中提到一种运用微波照射进行蒽醌法生产过氧化氢的新方法[8]，这种方法使得氢可以得到充分的利用，并且有利于催化剂的回收与再生。

纳米ZrO2复合载体及Ni基催化剂的性能和表征

纳米ZrO2复合载体及Ni基催化剂的性能和表征1欧阳燕, 罗来涛,李凝南昌大学化学系（330047）E-mail：luolaitao@摘要:采用溶胶-凝胶法制备了负载型ZrO2/Al2O3和ZrO2/Al2O3-SiO2复合载体, 研究了不同复合载体对Ni基催化剂二氧化碳重整甲烷反应性能的影响, 并采用XRD、TPR、TPD和BET等方法对复合载体及催化剂进行了表征. 结果表明,负载在基载体上ZrO2的比表面积和碱性较大,同时增加了活性组分的分散度和Ni与ZrO2的相互作用.与Ni/ZrO2相比,Ni /ZrO2/Al2O3和Ni/ZrO2/Al2O3-SiO2催化剂的二氧化碳重整甲烷反应活性均有不同程度的提高,其中以Ni/ZrO2/Al2O3催化剂的活性最好.关键词:二氧化锆, 纳米, 复合载体, 二氧化碳重整甲烷1.引言CO2重整CH4产生的合成气(H2/CO比约为1)可直接作为羰基合成及费托合成的原料,弥补了甲烷水蒸气重整生产合成气中氢碳比较高(H2/CO比≥3)的缺点.负载型Ni催化剂有较高的活性,然而大多数Ni催化剂因易积炭而失活[1].ZrO2对许多催化剂都表现出较好的负载效果[ 2 -3].文献[2,3]表明, 以纳米ZrO为载体制备的高镍含量(27.2%)催化剂对CO2 重整CH4反应有2较好的催化效果,Pt/ZrO2/SiO2催化剂的活性和稳定性比Pt/ SiO2高[4]. ZrO2的比表面小以及价格高于传统的氧化物载体(Al2O3、SiO2), 因此,将ZrO2以纳米粒子的形式负载在高比表面的基载体上,既可保持ZrO2第二载体的优良性质,又可使ZrO2有较大的比表面和适宜的孔结构,减小纳米ZrO2粒子的团聚,同时亦可提高活性组分的上量,这一切均有利于提高催化剂的活性.本文研究了不同的基载体对复合载体性能以及对Ni基催化剂CO2重整CH4反应性能的影响. 2.实验部分2.1 基载体制备2.1.1 Al2O3的制备将氨水（25 wt%）加入到硝酸铝溶液中，沉淀温度为318 K ,调节溶液的pH=10-11,加入NH4HCO3扩孔剂使n HCO3-/n Al3+=0.75, 室温陈化24 h, 367 K老化3 h后在393 K干燥过夜, 923 K焙烧4 h..1.1.2 Al2O3-SiO2的制备硝酸铝与正硅酸乙酯的乙醇水溶胶混合后, 沉淀温度为318 K加入NH4HCO3和聚乙二醇-20000, 用氨水调节溶液的pH=10-11, 沉淀温度为318 K, 室温陈化24 h, 367 K老化3 h后在393 K干燥过夜, 923 K焙烧4 h . Al2O3- SiO2复合载体中n Al: n Si=1:1.2.2 负载型复合载体制备将氧氯化锆溶于25%乙醇溶液, 加入适量的聚乙二醇-20000, 搅拌下于348 K反应6 h后形成白色溶胶. 将胶体倒入基载体的悬浮液中, 搅拌下加入NH4HCO3, 陈化24 h, 抽滤并洗去氯离子, 在353 K干燥12 h, 393 K干燥过夜, 分别在473 K,673 K,873 K焙烧2 h. ZrO2负载1本课题得到高等学校博士点专项科研基金(项目编号:20040403001)的资助。

载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响

载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响
载体对Ni基催化剂催化蒽醌加氢活性的影响
研究了载体对Ni基催化刘用于蒽醌法制备H2O2加氢活性的影响,同时对比了骨架镍的催化活性,考察Ni负载量对催化剂活性的影响.结果表明,负载在SiO2上的催化剂比负载在γ-Al2O3上的催化活性高,对于Ni/SiO2催化荆,Ni负载质量分数28.57%～50%时,加氢活性较高,按单位质量纯Ni上H2O2产量计算,Ni/SiO2优于骨架镍催化荆,Ni负载量过高时,加氢活性降低.2-乙基蒽醌在Ni/SiO2催化剂上的加氢为结构敏感型反应,当Ni在SiO2的分散度达到约18%时,催化活性较佳.
作者：米万良苏庆泉王亚权MI Wanliang SU Qingquan WANG Yaquan 作者单位：北京科技大学热科学与能源工程系,北京,100083 刊名：工业催化ISTIC英文刊名：INDUSTRIAL CATALYSIS 年，卷(期)：2008 16(12) 分类号：O643.38 O625.46+3 关键词：有机合成化学 Ni基催化剂二氧化硅蒽醌加氢载体结构敏感反应。

蒽醌法生产过氧化氢加氢催化剂的研究进展

2017年第36卷第11期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·4057·化工进展蒽醌法生产过氧化氢加氢催化剂的研究进展王松林1，程义1，张晓昕2，宗保宁2（1浙江巴陵恒逸己内酰胺有限责任公司，浙江杭州 311228；2中国石化石油化工科学研究院，北京 100083）摘要：加氢催化剂是蒽醌法生产过氧化氢（H 2O 2）的核心，很大程度上决定了装置的生产能力和成本，因而一直是蒽醌法工艺中的研究热点和需要重点突破的课题之一。

高活性、高选择性和高稳定性的加氢催化剂不仅能显著提高生产效率，还可明显减少蒽醌降解物的生成，从而降低生产成本。

本文简述了用于蒽醌加氢的镍基和钯基催化剂研究进展，特别重点介绍了Al 2O 3负载的钯基催化剂。

总结了Al 2O 3载体的物理性质、表面酸性和修饰等因素对钯基加氢催化剂性能的影响，还介绍了近年来发展的新型钯基加氢催化剂。

在此基础上，指出比表面积和孔径均较大、酸性和钯层厚度均适中、并且加入适当修饰剂的蛋壳型载钯催化剂是理想的蒽醌加氢催化剂。

关键词：过氧化氢；蒽醌法；加氢；镍催化剂；钯催化剂；氧化铝中图分类号：TQ426.94 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）11–4057–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0214Advances in hydrogenation catalyst for the production of hydrogenperoxide through the anthroquinone routeWANG Songlin 1，CHENG Yi 1，ZHANG Xiaoxin 2，ZONG Baoning 2（1Zhejiang Baling Hengyi Caprolactam Co.，Ltd.，Hangzhou 311228，Zhejiang ，China ；2Research Institute of PetroleumProcessing ，SINOPEC ，Beijing 100083，China ）Abstract ：Hydrogenation catalyst is the core for the production of hydrogen peroxide （H 2O 2）through theanthraquinone route ，which determines the production capacity and cost to a large extent ，and thus it has always been the research spot and one of the key topics that needs to be studied. A hydrogenation catalyst with high activity ，selectivity ，and stability not only enhances the production efficiency ，but also significantly decreases the formation of the degradation products derived from anthraquinone ，and thus reduces the production cost. Herein ，advances in the nickel and palladium-based catalysts for the hydrogenation of anthraquinone are reviewed ，with special emphasis on the Al 2O 3-supported palladium-based catalysts. The effects of physical properties ，surface acidity ，and modification of the Al 2O 3 support on the catalytic performance of palladium-based catalysts are reviewed. In addition ，the recently developed novel palladium-based hydrogenation catalysts are also introduced. Finally ，it is concluded that egg-shell palladium catalyst with large surface area and pore size ，medium acidity and palladium penetration depth ，and modified by proper additive(s)，is the ideal catalyst for anthraquinone hydrogenation.Key words ：hydrogen peroxide ；anthraquinone route ；hydrogenation ；nickel catalyst ；palladium catalyst ；alumina生产及管理工作。

载体对Pd和Pt催化剂加氢脱硫反应性能的影响

第25卷第5期化学反应工程与工艺Vol25,No5 2009年10月Chemical Reaction Engineering and Technology Oct.2009文章编号:1001-7631(2009)05-0402-05载体对Pd和Pt催化剂加氢脱硫反应性能的影响杨晓东1　王安杰1,2　李　翔1,2　周　峰1　王林英1(1.大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁大连　116012;2.辽宁省省级高校石油化工技术与装备重点实验室,辽宁大连　116012)摘要:以质量分数为0.8%的二苯并噻吩(DB T)的十氢萘溶液为模型化合物,考察了SiO2,Si2MCM241和Al2MCM241负载的Pd和Pt催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能,并与传统的γ2Al2O3负载的催化剂进行了对比。

反应结果表明,负载型Pd和Pt催化剂在DB T的HDS反应中表现出不同的反应特点。

Pd催化剂具有较高的加氢反应路径(H YD)选择性,而Pt催化剂则表现出较高的直接脱硫路径(DDS)选择性。

载体结构和表面酸性显著影响其负载的Pd和Pt贵金属催化剂的HDS活性以及H YD选择性和稳定性。

提高载体比表面积和酸性有利于提高负载型贵金属催化剂H YD选择性。

Al2MCM241具有规整的介孔结构、较高比表面积和较强酸性,其负载的Pd和Pt催化剂表现出较高的H YD选择性和稳定性。

研究还发现,催化剂加氢裂化反应活性随载体酸性的提高而增加。

关键词:加氢脱硫;MCM241分子筛;钯;铂;负载催化剂;二苯并噻吩中图分类号:TE624.9 文献标识码:A随着环境保护法规的日益严格以及原油劣质化和重质化程度的加剧,高性能深度加氢脱硫(HDS)催化剂的开发越来越重要。

二苯并噻吩(DB T)和4,62二甲基二苯并噻吩(4,62DMDB T)是石油馏分中代表性的稠环含硫化合物。

由于其结构中存在空间位阻,很难通过直接脱硫路径(DDS)实现脱硫,而当苯环被加氢成环己烷环时,空间位阻降低,因而加氢路径(H YD)活性的提高有助于DB T 和4,62DMDB T等稠环含硫化合物有效脱硫,这就要求催化剂具有较高的加氢活性。

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。另一种蒽醌氢
化所用催化剂为钯催化剂，是目前多数固定床生产装置采用的催化剂，但钯资源有限，价格昂贵，催化剂成本较高，因此，开发能够取代骨架镍或钯催化剂的廉价催化剂势在必行
［５－７］
２结果与讨论
图１为催化剂前驱体ＮｉＯ／ＳｉＯ２的程序升温Ｈ２还原曲线，Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ分别代表Ｎｉ负载质量分数．７６％、１６．６７％、２８．５７％和３７．５％的催化剂。为４
ＭＩＷａｎｌｉａｎｇ，ＳＵＱｉｎｇｑｕａｎ，ＷＡＮＧＹａｑｕａｎ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＴｈｅｒｍａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｅｒｇｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，Ｃｈｉｎ的氢化反应是控制产品
收稿日期：２００８－０４－０８基金项目：国家重点基础研究发展规划项目（Ｇ２００００４８００５）；北京市重大科技计划项目（Ｄ０４０６００１００００９１）作者简介：米万良，１９７７年生，男，吉林省蛟河市人，博士，讲师，研究方向为催化剂、纳米材料和无机膜等。通讯联系人：米万良。Ｅｍａｉｌ：ｗｌｍｉ＠ｍｅ．ｕｓｔｂ．ｅｄｕ．ｃｎ
［３］
量衡量催化剂的加氢活性。１．３催化剂表征Ｎｉ负载量由ＩＣＰ－９０００Ｎ＋Ｍ型电感耦合等离子发射光谱仪测定。Ｈ２化学吸附及程序升温还原用Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公司的ＡｕｔｏＣｈｅｍ２９１０型化学吸附仪测定，吸附前用纯Ｈｅ在３００℃ 对催化剂进行吹扫，然后降到室温进行吸附。
１４工业催化２００８年第１２期质量和原材料消耗定额的关键。而氢化反应有些采用以骨架镍为催化剂，在釜式搅拌器中进行，但催化剂在高速搅拌下不断粉碎成细颗粒，滤布不断磨损。造成催化剂泄漏或堵塞滤布，而装卸滤简过滤麻烦且检修劳动强度大。反应器采用搅拌，消耗功率大，如果轴的密封差，易使Ｈ２泄漏造成不安全因素。另外，骨架镍制备过程中产生大量废碱液，蒽醌氢化器结构复杂，多用于小规模生产
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｓｕｐｐｏｒｔｓｏｎｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＮｉｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅｖｉａａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｒｏｕｔｅｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄａｎｄｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｓｗａｓｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＲａｎｅｙｎｉｃｋｅｌｃａｔａｌｙｓｔｓ．ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＮｉｌｏａｄｉｎｇｓｏｎｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｗａｓａｌｓｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．ＴｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＮｉｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓｕｐｐｏｒｔｅｄｏｎＳｉＯａｓｓｕｐｅｒｉｏｒｔｏｔｈａｔｏｎ２ｗＡｌＯ．ＭａｘｉｍａｌｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｏｖｅｒＮｉ／ＳｉＯａｔａｌｙｓｔｗｉｔｈＮｉｌｏａｄｉｎｇｓｏｆ γ ２３２ｃ２８．５７％－５０％（ｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎ）．Ｎｉ／ＳｉＯａｔａｌｙｓｔｗａｓｓｕｐｅｒｉｏｒｔｏＲａｎｅｙｎｉｃｋｅｌｃａｔａｌｙｓｔｉｎｔｅｒｍｓｏｆ２ｃｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅｙｉｅｌｄｏｖｅｒｕｎｉｔｍａｓｓｏｆｐｕｒｅｎｉｃｋｅｌ．ＨｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＮｉ／ＳｉＯａｔａｌｙｓｔｄｅｃｌｉｎｅｄ２ｃｗｈｅｎＮｉｌｏａｄｉｎｇｓｗｅｒｅｏｖｅｒ５０％．ＨｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｏｖｅｒＮｉ／ＳｉＯｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅ２ａｔａｌｙｓｔｗｉｔｈＮｉｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｏｆｓｅｎｓｉｔｉｖｅｒｅａｃｔｉｏｎ．ＯｐｔｉｍａｌｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｏｖｅｒＮｉ／ＳｉＯ２ｃａｂｏｕｔ１８％Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｎｉｃｋｅｌｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔ；ｓｉｌｉｃａ；ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ；ｓｕｐｐｏｒｔ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｅｎｓｉｔｉｖｅｒｅａｃｔｉｏｎ；＋ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：Ｏ６４３．３８；Ｏ６２５．４６３Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：ＡＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００８）１２００１３０５ＨＯ最清洁” 的化学品，随着国民经２２被称作“ 济的迅速发展，我国ＨＯ特别２２的需求量逐年增加，在漂洗、印染和医药工业上被大量应用。目前，生产ＨＯ即以适当的有机溶２２的工业方法以蒽醌法为主，剂溶解工作物质－蒽醌烷基衍生物配成工作溶液，在催化剂存在下，用Ｈ生成氢蒽２将蒽醌氢化还原，醌，后者经空气或Ｏ得到ＨＯ，经分离得到２氧化，２２ＨＯ还可进一步蒸馏精制，得到浓品２２水溶液，ＨＯ。萃余液经处理后，回到氢化阶段循环使２２
－１Ａｌ合金加入三口烧瓶，通入Ｈ用６ｍｏｌ ·Ｌ２保护，
图１ＮｉＯ／ＳｉＯ２程序升温还原曲线Ｆｉｇｕｒｅ１ＴＰＲｐｒｏｆｉｌｅｓｆｏｒＮｉＯ／ＳｉＯ２
由图１可见，催化剂程序升温还原的峰面积大小随Ｎｉ负载量的增加而增大，并且峰的顶点出现在约３８０℃，实验中，ＴＰＲ谱图只出现一个还原峰，无其他还原峰，说明在催化剂的焙烧过程中，只产生一种形态的ＮｉＯ，实验所确定的催化剂还原温度３８０℃以及还原过程可行，样品还原完全。蒽醌法制备ＨＯ２２的主要反应如下：
米万良，苏庆泉，王亚权
（北京科技大学热科学与能源工程系，北京１０００８３）摘要：研究了载体对Ｎｉ基催化剂用于蒽醌法制备ＨＯ同时对比了骨架镍的催２２加氢活性的影响，ｉ负载量对催化剂活性的影响。结果表明，负载在ＳｉＯ化活性，考察Ｎ２上的催化剂比负载在ＡｌＯ上的催化活性高，对于Ｎｉ／ＳｉＯＮｉ负载质量分数２８．５７％～５０％时，加氢活性较 γ－２３２催化剂，ｉ上ＨＯＮｉ／ＳｉＯＮｉ负载量过高时，加氢活性降高，按单位质量纯Ｎ２２产量计算，２优于骨架镍催化剂，低。２－乙基蒽醌在Ｎｉ／ＳｉＯ催化剂上的加氢为结构敏感型反应，当Ｎｉ在ＳｉＯ的分散度达到约２２１８％时，催化活性较佳。关键词：有机合成化学；Ｎｉ基催化剂；二氧化硅；蒽醌加氢；载体；结构敏感反应＋中图分类号：Ｏ６４３．３８；Ｏ６２５．４６３文献标识码：Ａ文章编号：１００８１１４３（２００８）１２００１３０５
ＥｆｆｅｃｔｏｆｓｕｐｐｏｒｔｓｏｎｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＮｉｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ