加氢脱硫催化剂载体的研究现状
加氢脱硫催化剂载体的研究现状

加氢脱硫催化剂载体的研究现状[摘要]介绍了目前加氢脱硫催化剂所应用载体的种类和研究现状,分析了不同载体所具有的各自的优缺点,对目前载体的各种研究进行了综述,同时也展望了未来载体的发展方向。
[关键词]加氢脱硫;载体;催化剂近几年来,环保法规对车用燃料中的硫含量要求日益苛刻,并且将来有更加严格的趋势。
欧洲汽、柴油标准及世界燃油规范对汽、柴油中的硫含量要求达到 50×10-6甚至无硫。
另一方面,石油工业面临的更大问题是一些石油输出国的重油中的杂质含量较高,而且二苯并噻吩(DBT)、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)等成分较难加氢脱除,这些因素都对加氢脱硫催化剂提出了更高的要求。
这意味着必须对加氢脱硫催化剂进行更广泛和更深入的研究,不断开拓新型催化剂,以满足工业生产的实际需要。
但新型催化剂的研制比较困难,活性组分性能的提高空间不大,而对催化剂载体进行改性即可大大改善催化剂的活性,因此,众多的目光均集中于对加氢脱硫催化剂载体的研究[1]。
传统加氢脱硫是基于一定压力和温度下,单一组分载体进行催化加氢,使石油馏份中的硫以 H2S的形式除去,单一组分载体主要集中在Al2O3、TiO2、ZrO2、活性炭和BaTiO3。
但是此类催化剂对脱除噻吩及其衍生物的效果不是很好,而在其后的向载体中添加金属氧化物而制得的复合载体在此方面有着更好的脱除性能,因此,寻找新的载体材料对难脱除成分进行脱除是目前加氢精制催化剂研究的重要方向。
1 单一组分载体单一组分载体主要有Al2O3、TiO2、ZrO2、活性炭和BaTiO3。
由于此类载体操作简单而且容易制得,因此在初期被人们所广泛采用。
最常用的Al2O3由于其具有优良的高比表面也被作为此类方法的首选载体。
刘百军、郑宇印[2]采用溶胶凝胶技术,制备了双结构A l2O3载体,用此改性载体制备了Ni2MoP/Al2O3催化剂,考察了载体改性对催化剂上噻吩加氢脱硫(HDS)活性的影响,并用X射线粉末衍射、透射电镜、吡啶,红外光谱等分析方法对改性载体和催化剂进行了表征。
柴油加氢脱硫技术现状研究

柴油加氢脱硫技术现状研究
柴油加氢脱硫技术是指在柴油的裂化过程中,添加脱硫剂并进行氢化反应,使硫化物
转化为水或化成硫化氢等不具有污染性的物质,以达到减少柴油污染的目的。
目前,柴油加氢脱硫技术已经广泛应用于工业和民用领域,成为一种主流的脱硫技术。
其技术路线主要包括前处理、催化剂选择、反应器设计等几个方面。
前处理:前处理是柴油加氢脱硫技术的关键环节,其目的是去除硫化物以及其他杂质,保证下一步的加氢反应的效果。
前处理一般采用气相或液相吸附法,包括常压或高压吸附法,常用的前处理剂为氧化铁、氧化钙等。
催化剂选择:催化剂的选择直接影响加氢脱硫效果。
催化剂应具有高的加氢活性、高
的选择性和长的寿命,目前商用的催化剂主要有铜、铁、钼等。
其中,铜催化剂的效果最
显著,但价格较高,铁催化剂具有适中的反应活性和较长的使用寿命,且价格较为经济实惠。
反应器设计:反应器设计要充分考虑加氢反应的条件,如反应温度、氢气流量、反应
时间等。
反应器的设计应保证反应物和催化剂之间的充分接触,并保证反应物的流量均匀,以充分发挥催化剂的性能。
除此之外,柴油加氢脱硫技术也存在一些不足之处。
首先,该技术会消耗大量的氢气,产生大量的废氢,增加了成本和环境污染。
其次,脱硫效果受柴油中其他成分的影响,如钠、钾等金属离子的存在会降低加氢脱硫的效果。
此外,催化剂的精细化还面临成本和技
术难度等问题。
总之,柴油加氢脱硫技术是一种成熟、有效的脱硫技术,能够有效地降低柴油的污染
程度,但仍需要在催化剂研发、废氢利用等方面进行深入研究和改进。
柴油加氢脱硫技术现状研究

柴油加氢脱硫技术现状研究1、研究背景柴油燃料中的硫化物对环境和人体健康都有害,排放后会形成酸雨和颗粒物等污染物,对大气、水体和生态平衡都造成很大危害。
因此,对柴油燃料中硫化物的去除是环保和能源领域研究的重点。
目前,常用的柴油加氢脱硫技术是将含硫化合物在高温高压下与氢气反应,生成易挥发的硫化氢,从而减少苯、酚等污染物的由护板反并附着的部分,以及SO2等氧化产品的排放。
(1)物理吸附物理吸附是一种简单、低成本的去除硫化物的方法,通常采用活性炭或分子筛作为吸附剂。
物理吸附具有处理后物质无二次污染、加工所需设备较少、没有硫化氢生成的优点。
但是,吸附剂的寿命受到吸附介质和环境条件的影响,吸附后的硫化物难以被脱除,最终必须进行处理和处置。
(2)化学吸附化学吸附是采用特定化学试剂将硫化物与试剂形成化学键,并吸附在固体表面。
该方法适合于处理高浓度低体积的含硫废液,具有吸附剂的寿命长、发生化学反应后可再生的优点。
但是,加工前需要对硫化物含量进行检测,并不能处理硫化物的分散状态,在某些情况下吸附剂的寿命会受到化学衰减的影响。
(3)加氢脱硫加氢脱硫是当前最常用、最成熟的一种技术,其基本原理是在高温和高压下,将柴油中的硫化氢和氢气反应,形成H2S或易挥发的硫化物。
这种方法可以同时去除一些其他有害物质,如苯、酚等挥发性有机物,适用于各种不同浓度的硫化物废水或气体处理。
加氢脱硫可以借助催化剂,提高反应速率,还可以在不同的反应条件下,根据不同的需求进行处理。
例如,在较低的温度和压力下,催化剂可以制造更多的硫酸铵;同时,温度和压力的增加会加快反应速度,但会增加产生SO2和SO3的可能性。
3、总结与展望柴油加氢脱硫技术现有的三种方法各有优劣。
物理吸附和化学吸附常用于处理高浓度低体积的废液,是快速和廉价的硫化物去除方法;加氢脱硫是常用的去硫方法,可以同时去除部分其他有害物质。
但是,由于柴油在使用过程中产生化学反应,硫化物的去除需要靠加氢脱硫方法突破瓶颈。
加氢脱硫催化剂载体的研究现状

迄今 为止 , 工业 上使用 的加氢脱硫催 化剂大 多以 Y A 。。 — 1 为载体 ,近年 来人们 发现 ,用 T O 改性 的 0 i: y A 。 — 1 为钼 系加氢脱硫催 化剂 的载体 , 明显改善 0 可 催化剂的催化性 能。Y A 。。 — 1 复合载体可 以通过共沉 0
淀法 、 浸渍法 、 接法、 嫁 混胶法 、 吸附法来制备 , 常情 通
小。
朱银华等 网 以二氧化钛 (i z晶须成 型材 料为载 TO ) 体, 采用 过量浸 渍 法制 备 了 M O 负载量 为 7 2 质 o。 .9 6( 量分数) 的新型 M / i o T O 加氢 脱硫催化剂 。利用 X D R、
B T等手段对该催 化剂进 行表征 , E 并且在催 化剂 中压
因素对催化剂 活性 的影响。结果表 明, 2 ~4 0 ℃ 在3 O o
下, 单一 组分载 体进行 催化 加氢 , 使石 油馏 份 中的硫
以 HS的形式 除去,单 一组分载体主 要集 中在 A 2 、 l。 0
TO、r: 性炭和 B TO。但是此类 催化剂对脱 除 i。 O、 Z 活 a i。
鄢景森等 同 S O 为载体 , 以 i。 用钼酸铵和磷酸 氢二
接硫化 的 NM /r 5O催化剂 , ioZO(5) 这是 由于 高温焙烧 增 加 了活性组分和载体之 间的相互作用 , 降低 了催化 剂 的硫 化程度 , 进而 降低 了其催化 活性 , 明这 种强 说
相 互作用不利于提高催化剂 的催化 活性 。
互 作用较弱 ,这 种弱 的相 互作用 使 M O 更 多的 以八 o。
载磷 化镍 (i / i ̄催化剂 , x N : TO P 用 射线衍射 (R )低 XD 、
柴油加氢脱硫技术现状研究

柴油加氢脱硫技术现状研究
柴油加氢脱硫技术是一种常用的汽油和柴油加工技术,用于降低车用燃料中硫含量,减少有害气体排放和对环境的污染。
目前,柴油加氢脱硫技术主要包括催化加氢脱硫和吸收脱硫两种主要方法。
催化加氢脱硫是通过将含硫的柴油与氢气在催化剂存在下反应,将硫化物转化为无害的硫化氢。
常用的催化剂有氧化铝、铜、镍等。
该方法具有脱硫效果好、设备投资少、操作简单等优点,但需要高温高压的条件,也容易产生一定量的硫化氢。
吸收脱硫是通过将含硫柴油溶解在适当的溶剂中,经过一系列吸收和回收步骤,将硫化物吸附在溶剂中,从而实现脱硫的目的。
常用的溶剂有有机化合物如
N-methylpyrrolidone、Dimethylformamide等。
该方法操作简单,脱硫效果好,且对硫化氢的产生较少,但需要回收和再生溶剂,增加了设备和能量消耗。
柴油加氢脱硫技术还可以与其他技术相结合,提高脱硫效果。
可以将加氢脱硫与催化裂化技术结合,将含硫的柴油分子经过加氢处理后,再经过催化裂化,便可获得无硫的高级燃料。
这种方法不仅达到了脱硫效果,还提高了燃料质量。
在柴油加氢脱硫技术的研究中,有几个关键问题需要解决。
首先是选择适当的催化剂和溶剂,以提高脱硫效果和降低硫化氢的生成。
其次是优化反应条件,以提高脱硫效率和降低能量消耗。
还有就是对副产物的处理和再利用,以减少环境污染。
柴油加氢脱硫技术是一种重要的汽油和柴油加工技术,对于降低车用燃料中硫含量、减少有害气体排放和保护环境具有重要意义。
随着科学技术的不断发展,柴油加氢脱硫技术将会进一步优化和完善,成为未来柴油加工领域的重要技术。
柴油加氢脱硫技术现状研究

柴油加氢脱硫技术现状研究
柴油加氢脱硫技术是一种利用催化剂在高温高压条件下,使柴油中的硫化物与氢气发
生反应生成硫化氢,进一步转化为无害的化合物的技术。
该技术具有操作简单、效果显著
的优点,被广泛应用于工业生产中。
柴油加氢脱硫技术的关键是选择适宜的催化剂。
目前,主要应用的催化剂有氧化钼镍、氧化氮硫铝等。
这些催化剂具有活性高、稳定性好、寿命长等特点,可以有效地降低柴油
中的硫含量。
柴油加氢脱硫技术的操作条件也对脱硫效果有着重要影响。
温度、压力、氢气流量等
参数都会影响脱硫效果。
通常情况下,较高的温度和压力可以提高反应速率,但过高的温
度和压力则会导致催化剂失活。
需要根据具体情况选择合适的操作条件。
柴油加氢脱硫技术在实际应用中,还存在一些问题。
催化剂的选择与制备需要进一步
加强研究。
虽然已有多种催化剂可供选择,但仍需要进一步研究优化催化剂的活性和选择性,以提高脱硫效果。
柴油中的杂质和催化剂之间的相互作用会降低催化剂的活性,因此
需要进一步研究杂质对催化反应的影响,并探索降低杂质对催化剂活性的影响的方法。
柴油加氢脱硫技术的经济性也需要进一步考虑。
加氢脱硫工艺需要消耗大量的氢气和
催化剂,成本较高。
需要进一步降低加氢脱硫工艺的成本,提高其经济性。
柴油加氢脱硫技术是一种有效降低柴油中硫含量的方法。
目前,该技术已经在工业生
产中得到广泛应用,但仍然存在一些问题,需要进一步加强研究。
相信随着研究的不断深入,柴油加氢脱硫技术将会得到进一步的发展和完善。
柴油加氢脱硫技术现状研究

柴油加氢脱硫技术现状研究随着全球环保意识的增强和各国政府对环境保护的重视,柴油加氢脱硫技术已成为一种重要的大气污染治理技术。
柴油加氢脱硫技术是利用加氢反应将硫化物转化为硫化氢,从而实现柴油中硫化物的脱除。
本文将对柴油加氢脱硫技术的现状进行研究,分析其技术原理、发展趋势以及在环保领域的应用前景。
一、柴油加氢脱硫技术原理柴油加氢脱硫技术是利用氢气和催化剂对含硫化物的柴油进行加氢反应,其中硫化物被转化为硫化氢,从而实现脱除。
其主要反应方程式如下:R-S-R' + 2H2 → 2RH + H2SR表示烷基或芳香基,R'表示氢原子或烷基。
在催化剂的作用下,硫化物和氢气经过加热和压力的条件下进行反应,生成硫化氢和硫化烃。
硫化氢从柴油中脱除后,可通过后续的工艺过程进一步处理,以减少对环境的影响。
目前,柴油加氢脱硫技术已经成熟并广泛应用于炼油、化工和燃料行业。
在炼油工业中,柴油加氢脱硫技术已被应用于重油加氢脱硫、柴油加氢脱硫和船用燃料加氢脱硫等工艺。
在化工行业中,柴油加氢脱硫技术也逐渐被应用于有机硫化物的加氢脱硫。
而在燃料行业中,柴油加氢脱硫技术也被应用于燃料油的加氢脱硫,以满足环保对于燃料标准的要求。
在技术方面,目前柴油加氢脱硫技术已经形成了一系列成熟的工艺流程和设备,包括加氢反应器、催化剂、脱硫剂、氢气制备系统、变压变温控制系统等。
尤其是催化剂的研究和应用方面取得了显著的进展,高效催化剂的研发和应用使得柴油加氢脱硫技术在反应速率、选择性、稳定性等方面得到了显著提高。
在应用方面,柴油加氢脱硫技术在油田、能源等行业已经得到了广泛应用。
特别是随着环保意识的增强,柴油加氢脱硫技术在燃料领域的应用前景更加广阔。
通过柴油加氢脱硫技术进行燃料脱硫处理,不仅可以改善燃料的环保性能,还可以提升机械设备的使用寿命和运行效率,对于减少大气污染和保护环境具有重要意义。
随着环保压力的增大和技术的不断进步,柴油加氢脱硫技术的发展趋势也呈现出以下几个特点:1. 高效催化剂的研发应用:高效催化剂能够提高加氢反应的速率和选择性,降低加氢反应的温度和压力,从而降低成本并提高效率。
研究催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向

研究催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向近年来,环境污染问题越来越严重,受到了人们的广泛关注和重视,人们在环境保护方面的意识也不断增强。
本文针对催化汽油加氢脱硫工艺技术的应用现状进行分析,并且提出其在未来的主要节能发展方向,为汽油品质提升提供有效保障。
标签:催化汽油;加氢脱硫;工艺技術;应用现状;节能方向在当前我国社会经济不断快速发展的背景下,人们的日常生活质量和水平不断提升,对环境的保护意识也一直在不断增强。
现实生活过程中,私家车的数量越来越多,汽车尾气排放污染物的排放量如果无法得到及时有效的控制,那么势必会对环境造成严重的污染影响。
在经过相关数据和统计结果的分析,发现早已经在2011年的时候,我国就已经提出了汽油管理标准。
由于受到该标准的影响和作用,所以在实践中可以对汽油当中的硫含量进行不断有效的控制和降低,同时还可以在实践中生产出更多符合国家标准和要求的清洁类型汽油。
1催化汽油加氢脱硫工艺技术现状根据现阶段的汽油加氢脱硫工艺应用现状,发现汽油加氢脱硫工艺技术在实际应用过程中,可以将其划分为两种不同的方式,这样可以结合实际情况,将该技术在应用过程中的作用和价值充分发挥出来。
首先,第一种技术就是直接从国外引进的一些先进工艺技术手段,其中比较常见的技术包括PRIMEGCDTECH、S-ZORB等。
其次,国内自主研究或者是开发的汽油加氢脱硫工艺技术手段在现实生活中也得到了广泛应用。
在与实际情况进行结合分析的时候,发现这种类型的技术主要包括选择性加氢脱硫技术RSDS、OCT-M等各种不同类型的技术手段。
通过对催化汽油加氢脱硫工艺技术的应用现状进行分析时,发现在具体操作过程中,早已经在2001年的时候,我国的石化股份有限公司就已经结合实际要求,开展了对RSDS工艺技术的鉴定和利用。
在对实际情况进行结合分析的时候,发现在实践中催化汽油有机硫富集在最高沸点的时候,通常都会直接选择利用RSDS技术来进行操作。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
加氢脱硫催化剂载体的研究现状王万福(湖南理工学院化学化工学院09应用化学班,学号14091801290)摘要:介绍了目前加氢脱硫催化剂载体的种类和研究现状,包括氧化物载体、介孔分子筛载体、活性炭载体、酸碱载体等。
分析了不同载体所具有的的优缺点,并展望了未来载体的研究方向。
关键词:加氢脱硫;催化剂;载体Latest researches in the supports of HDS catalystWang Wanfu(09 Applied Chemistry of The Department of Chemical Engineering , Hunan Institute ofTechology, Student No.14091801290)Abstract:Introduced species and the present status of the hydrodesulfurization catalyst support, including the oxide carrier, the carrier of mesoporous molecular sieves, activated carbon carrier, and acid-base carrier. Different carriers have advantages and disadvantages, and future research directions of the future carrier.Keywords:Hydrodesulfurization;Catalyst;Carrier随着人们对环护意识的不断增强,环保法对尾气排放及其相应成品油中有害杂质的含量要求更加苛刻。
另外,随着石油重质化,S、N 等杂原子化合物的含量也逐渐升高,易引起产品加工过程毒化,并且脱除困难。
催化剂制造技术作为加氢脱硫技术的核心部分,近年来,人们通过研究各种类型的脱硫催化剂载体来改善催化剂的性能。
本文针对不同时期深度加氢脱硫催化剂载体的研究进行了综述。
1 载体载体在催化剂中起担载活性组分、提高活性组分和助剂分散度的作用,在一定程度上也参与了某些反应。
加氢脱硫催化剂的载体主要是γ-A12O3,随着研究的深入,人们发现TiO2、ZrO2、活性炭、复合氧化物、介孔分子筛等更适合做加氢脱硫催化剂的载体,并进行了大量的研究。
在加氢脱硫催化剂载体研究方面,主要从以下三个方面进行:(1)对γ-A12O3进行进一步研究,提高其表面积、孔结构等。
(2)使用TiO2、ZrO2、活性炭、介孔分子筛等载体代替γ-A12O3。
(3)在γ-A12O3中添加TiO2、SiO2等构成复合载体,以提高催化剂活性组分的分散度或活性结构,从而提高催化剂的活性。
目前,该催化剂按照载体可以分为单一组分载体催化剂、复合载体催化剂和新型介孔分子筛催化剂。
1.1 单组分载体1.1.1 氧化物载体氧化铝作为载体具有很多优点,如特殊的多孔结构、较高的力学性能和再生能力等,并且价格低廉。
早期传统的加氢脱硫催化剂为CoMo、NiMo 或NiW/ Al2O3。
20 世纪80 年代初,人们发现TiO2和ZrO2担载的MoS2催化剂的加氢脱硫活性高于Al2O3担载催化剂的活性,TiO2和ZrO2逐渐替代Al2O3。
但其比表面积都低于100 m2/g,通过改进制备方法,到2002年ZrO2载体的比表面积已突破350 m2/g。
在研究新的单组分脱硫催化剂载体的同时,铝基、钛基等多元复合氧化物载体也得到人们广泛关注。
SiO2-Al2O3复合载体具有更高的比表面积,且与活性组分的相互作用力较弱,从而提高了HDS 反应活性。
B2O3-Al2O3担载CoMo 催化剂的酸性功能一度引起人们的重视,另外,还有ZrO2-Al2O3、MgO-Al2O3载体等。
在解决TiO2载体比表面积不高的问题上,研究较多的是二氧化钛与γ-Al2O3、SiO2构成的复合载体。
1.1.2 活性炭载体以活性炭为担体的催化剂体系一直受到人们的重视,而且以活性炭为担体的贵金属加氢催化剂早已在工业上得到了应用。
与传统氧化铝相比,活性炭载体具有较好的抗结焦性,活性组分分散均匀且易转化为硫化态活性相等特点。
但由于其机械性能较差,主要用作固定床催化剂的载体。
中科院大连化物所课题组采用仲鉬酸铵和硝酸钴水溶液浸渍方法制成Mo/C 和CoMo/C 催化剂。
结果表明,MoO3在活性炭担体上可以形成十分均匀的单层分布,Mo/C 和CoMo/C 的HDS 活性都比A12O3担载的催化剂高得多,显示出以活性炭为担体的加氢精制催化剂的重要工业应用价值。
1.2 复合氧化物载体1.2.1 碱性载体碱性物质作为脱硫催化剂载体时,通常选用酸石油化工510辽宁化工2011年5月性氧化物作为活性中心。
根据酸碱中和效应,活性中心分散效果较好,且防止结焦。
Klicpera 和Zdrazil认为碱性载体有两个重要的优点吸引了研究者的注意力。
首先,酸性MoO3和碱性载体间的酸碱相互作用,促进了Mo 物种在碱性载体上的高度稳定的分散,再者,载体的碱性特征能比传统的氧化铝更有效的抑制结焦失活。
他们发现在制备有助剂或无助剂的CoMo/MgO催化剂时,Co 和Mo 有很好的协同作用,并且当引入质量分数为3%~4%的Co 时,可获得最好的加氢脱硫效果。
但是,由于MgO 对水敏感,易与CoO 和NiO 形成固体溶液,影响到其使用。
1.2.2 酸性载体研究表明,由于酸性载体表面缔合物的生成,在制备催化剂过程中可形成细分散状态的金属,获得的催化剂具有较高的活性。
并且,在催化剂中加入分子筛后,可以使精制过程中的反应温度下降约20 ℃。
石油大学课题组采用引入HUSY 分子筛和预浸渍柠檬酸和氟硅酸铵的途径使载体氧化铝改性,同时添加磷酸作为催化剂的助剂,研制了一种Mo-Ni-P/HUSY-Al2O3柴油加氢精制催化剂(CK-1),对模型化合物中二苯并噻吩脱硫率和喹啉脱氮率均达到100%。
1.2.3 铝基复合氧化物SiO2-Al2O3复合载体具有比纯Al2O3载体更高的比表面积, 且与活性组分的相互作用力较弱, 从而提高了HDS 反应活性。
2004 年Naoyuki K的研究表明当硅质量分数为50% 时具有最大的比表面积。
但还有研究表明, 随载体中SiO2含量的增大, 钼的分散度下降, 导致HDS 活性下降, 究其原因, SiO2含量和载体表面活性羟基含量成反比, 而活性羟基的含量又直接关系到活性组分的分散状况。
B2O3-Al2O3担载CoMo 催化剂的酸性功能一度引起人们的重视。
1989 年Ramirez 研究发现当B2O3的质量分数在0. 8% 时可以提高噻吩的HDS 反应活性。
1998 年Li D 研究了NiMo/ B2O3-Al2O3催化剂, 得到在Al2O3中B2O3物质的量含量为2% 时, 二苯并噻吩( DBT ) 有最大的HDS 反应活性。
Flego 研究了B2O3-Al2O3体系中噻吩的HDS 活性的影响因素后指出, 载体的酸性影响着催化剂的活性。
2005 年Pablo的研究指出利用该类载体的酸性功能, B 质量分数为1. 0%的CoMo 催化剂和质量分数3. 0%的NiMo 催化剂具有最高的HDS 活性, 且高于传统Al2O3催化剂, 但酸性使其在高温和低氢比时易失活。
用ZrO2改性Al2O3能否提高Al2O3的HDS 反应活性也一度成为人们关注的热点。
1987 年Nag 通过XPS 表征, 在分析了峰锐度和键能后指出, ZrO2负载的催化剂活性组分和载体间的作用力较弱, 这可提高催化剂的HDS 活性。
2001 年Flego 研究得到CoMo/ ZrO2-Al2O3催化剂相对于CoMo/ C-Al2O3催化剂有更高的HDS 反应活性。
Murali 提出当n ( ZrO2) Bn ( Al2O3) = 1B1 时, CoMo 催化剂有最大的HDS 反应活性。
2004 年Li Guoran在研究了这种复合载体后发现其活性提高的原因是由于多层CoMoS 结构的生成, 这种结构较氧化铝载体中的单层CoMoS 结构可提供更多的活性点。
另外, 被研究的还有MgO-Al2O3载体等。
基复合氧化物1.2.4 TiO2在解决TiO2载体比表面积不高的问题上, 人们考虑到能否利用Al2O3载体高比表面积的特点, 将其复合以提高催化剂性能。
早在1993 年Ramirez J 等就用异丙醇铝和异丙醇钛为原料用共沉淀法制得比表面积为500 m2/ g 的复合载体。
2004 年刘百军等研究用该载体负载NiMo, 其HDS 催化活性比纯Al2O3载体制备的催化剂提高了20% 。
而相对Al2O3载体而言, T iO2的加入可降低活性组分和载体间的相互作用, 使氧化态活性组分前驱体更易还原, 从而提高HDS 活性。
另外, 这种载体使HDS 活性的提高还体现在载体复合后对表面酸性的影响上。
ZrO2改性TiO2也是人们感兴趣的一种载体。
1987 年Daly 用均相沉淀法制得这种载体, 它的比表面积高于它们各自的纯氧化物。
1995 年Miciukiew iez 研究得到, 当n ( TiO2) Bn( ZrO2) = 1B1 时, 该载体的比表面积约349 m2/ g 。
虽然这种载体较传统Al2O3载体制得的催化剂HDS 活性高, 但容易失活, 这可能是因为该载体较氧化铝载体有更强的酸性点, 因此对该载体还需要进一步的改善。
SiO2在加氢催化剂中是低活性的载体但却有很高的强度与表面积。
2003 年Rana M S 等采用均相沉淀法制得了T iO2-SiO2复合载体, 当n( T i) Bn ( T i+ Si) = 0. 3 时, 载体的比表面积为325 m2/ g。
同年, 周亚松等采用溶胶-凝胶法结合CO2超临界干燥法制备得到比表面积高达554 m2/ g 的TiO2-SiO2复合载体,其中n ( Ti)Bn ( Si) = 1B1。
研究还指出, 不同Si 含量对该载体酸性影响很大, 通过复合可有效地调控载体的酸性, 脱除不同类型的硫化合物。
另外, 2000 年Murali 研究ZrO2-SiO2复合载体, 指出当n ( Zr) Bn ( Zr + Si) = 0. 15时,催化剂有最大的HDS 反应活性。
2002 年Damy anova S研究指出, 随Zr含量的增加, 其与Mo间相互作用的增强, 使活性组分更好地分散, 当ZrO2质量分数为6. 6% 时, 其负载的催化剂有最高的HDS活性。
1.3 沸石和介孔材料载体人们常见的沸石主要有MeY、USY等,其比表面积均可大于1000 m2/g。