2013届高二化学课件：2-3卤代烃(选修5)

有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是(
)
A．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 B．溴乙烷与NaOH的醇溶液共热可生成乙醇 C．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即有淡黄色沉淀生 成
D．溴乙烷通常用乙烷与液溴直接反应来制取
【解析】
溴乙浣与NaOH的醇溶液共热发生消去反应
生成乙烯，溴乙浣与 NaOH 的水溶液共热发生取代反应 ( 水
下列有机物中，不属于卤代烃的是(
)
【解析】 【答案】
根据卤代烃的定义，A选项符合题意。 A
【答案】
B
(1)分子结构。
(2)物理性质。
纯净的溴乙烷是无色液体，沸点38.4°C，密度比水大，
难溶于水，溶于多种有机溶剂。
(3)化学性质。 ①水解反应(或取代反应 )： NaOH C2H5—Br ＋ H—OH ――→ C2H5—OH ＋ HBr 或 H2 O C2H5—Br＋ NaOH――→C2H5—OH＋ NaBr
(2)实验步骤。
①取少量卤代烃。
②加入NaOH水溶液。 ③加热。 ④冷却。 ⑤加入稀HNO3酸化。
⑥加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色。
(3)实验说明。
①加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的
卤代烃水解难易程度不同。 ②加入稀 HNO3 酸化，一是为了中和过量的 NaOH ，防 止NaOH与AgNO3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和 AgX沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 ③量的关系： R—X ～ NaX ～ AgX,1mol 一卤代烃可得到 1mol卤化银 (除F外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测 定卤代烃。
剖析：
【例 4】
下列卤代烃在 NaOH 的醇溶液中加热得到的
烯烃分别有几种？
【答案】
(1)1种
(2)3种
卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型
的取代反应。其实质是带负电的原子团(如OH－等阴离子)取 代了卤代烃中的卤原子。例如：CH3CH2CH2—Br＋OH－(或 NaOH)→CH3CH2CH2—OH ＋ Br － ( 或 NaBr) 。写出下列反应 的化学方程式： (1)溴乙烷跟NaHS反应。 (2)碘甲烷跟CH3COONa反应。 (3) 由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚 (CH3—O— CH2CH3)。
一、卤代烃 1．卤代烃的概念 烃分子中的 ________ 被 ________ 取代后所生成的化合 物，叫做卤代烃。
2．卤代烃的分类
根据所含卤素种类的不同，卤代烃可分为 ________(CF2CF2) 、 ________(CH3Cl) 、 ________(CH3CH2Br)、________(CH3CH2I)。 3．卤代烃的物理性质 常温下，卤代烃中除少数为气体外，大多为 ________ 或 ________ ，卤代烃 ________ 于水，可溶于多数有机溶剂， 某些卤代烃本身就是很好的________。
会与AgNO3反应生成AgOH沉淀，AgOH再转化为Ag2O沉淀，
这样生成的 AgX 沉淀中因混有 Ag2O 而使其质量偏大，从而 使c值偏大。
【答案】 (1)防止卤代烷挥发(或导气、冷凝回流)
(2)Ag＋、Na＋、NO3－ (3)溴；得到的卤代银沉淀是浅黄色的 188ab (4) c (5)A
1．如何理解卤代烃的消去反应？
算式)。
(5)如果在步骤③中加稀HNO3的量不足，没有将溶液酸 化，则步骤④中测得的c值________(填字母)。 A．偏大 C．不变 B．偏小 D．大小不定
【解析】
(1) 长玻璃管在实验中一般起着导气、冷凝
的作用，在这里也是如此。 (2) 分析在操作过程中有哪些离
子存在，就可知答案。 (3) 由题中提到的浅黄色沉淀可知为 溴元素。(5)在步骤③中，若加稀HNO3的量不足，则NaOH
第三节
卤代烃(共1课时)
1．了解卤代烃的概念和卤代烃在日常生活中的广泛用
途。
2．了解某些卤代烃对环境带来的破坏作用，了解研制、 推广替代品的重要意义。 3．了解溴乙烷等常见卤代烃的熔点、密度、溶解性等 物理性质。 4．通过实验掌握溴乙烷的取代反应和消去反应等重要 的化学性质，了解卤代烃中卤素离子的检验方法。
否则Ag＋与OH－反应得到AgOH白色沉淀，影响溴的检验，
故需加入足量硝酸使溶液变为酸性，再加 AgNO3 溶液检验。 【答案】 C
某液态卤代烃RX(R是烷基，X是某种卤素原子)的密度
是ag/cm3，该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水
互溶)和NaX，为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步 骤如下：①准确量取该卤代烃 bmL ，放入锥形瓶中；②在 锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子， 加热，发生反应；③反应完毕后，冷却溶液，加稀HNO3酸 化，滴加过量 AgNO3 溶液，得浅黄色沉淀；④过滤，洗涤， 干燥后称重，得到cg固体，回答下列问题：
二、溴乙烷
1．溴乙烷的分子组成与结构
分子式：____________________。 结构式：__________________________。 结构简式：________________或____________。 2．溴乙烷的物理性质
纯净的溴乙烷是 ________，沸点为 38.4°C，密度比水
族元素的检验步骤如下：
(1)将卤代烃与过量NaOH溶液混合，充分振荡。 (2)然后，向混合液中加入过量的稀HNO3以中和过量的 NaOH。
(3) 最后，向混合液中加入 AgNO3 溶液。若有白色沉淀
生成，则证明卤代烃中含氯原子；若有浅黄色沉淀生成，
则证明卤代烃中含溴原子；若有黄色沉淀生成，则证明卤 代烃中含碘原子。
(1)装置中长玻璃管的作用是________________。
(2) 步骤④中，洗涤的目的主要是为了除去沉淀上吸附
的____________________。 (3) 该卤代烃中所含卤素的名称是 ________ ，判断的依 据是____________________。 (4) 该卤代烷的相对分子质量是 ________________( 列出
注意：卤代烃的水解反应的实质是取代反应。NaOH的 作用是中和掉反应中生成的HBr，从而加快反应速率，并提 高卤代烃的利用率。
②消去反应：
注意：卤代烃发生消去反应时，主要是卤素原子与相
邻碳原子上含氢较少的碳原子上的氢一起结合而成的卤化
氢脱去。如果相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反 应。
【例2】
为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合
理的是(
水
)
②加NaOH溶液 B．②④⑤③ D．②①⑤③ ③加热 ④加蒸馏
①加AgNO3溶液 A．②①③⑤ C．②③⑤①
⑤加硝酸至溶液显酸性
【解析】
溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在，
因此，不能与 AgNO3 溶液直接反应，必须使之变为溴离子。
由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴离 子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入 AgNO3 溶液检验，
可得分子式为 C5H10的两种产物 Y、 Z，而 Y、 Z经催化加氢 后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处 理，则所得有机产物的结构简式可能是( )
【答案】 【点拨】
BC 卤代烃并不都能发生消去反应，但可全部
发生水解反应，如D中该种有机物就不能发生消去反应。
(1)实验原理。 NaOH R—X＋H2O――→R—OH＋HX △ HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定是何种卤 族元素(Cl、Br、I)。
度随分子中支链的增加而降低。
【例1】
下列说法中，正确的是(
)
A．所有的卤代烃都不溶于水 B．所有的卤代烃均为液体或固体 C．所有的卤代烃都符合CnH2n＋1X通式
D．所有的卤代烃的密度都比水的密度小
【解析】
所有的卤代烃都不溶于水，而能溶于大多
数有机溶剂；一氯代烷的密度均小于水的密度，而溴乙烷 的密度就比水大，多卤代烃的密度也不一定小于 1，如CCl4 的密度就比水的大。少数卤代烃为气体，如 CH3Cl 、 CH3F 等为气体，只有饱和一元卤代烃才符合CnH2n＋`1X通式。 【答案】 A
注意：在加入AgNO3溶液之前，一定先加过量稀HNO3
中和过量的NaOH，以免对X－的检验产生干扰。
(1) 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后新生成的化合
物叫卤代烃。
(2) 卤代烃有多种分类方法。根据分子里所含卤素的不 同，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃等；根据分子 中卤素原子的多少可分为一卤代烃和多卤代烃；根据卤代 烃分子中的烃基可分为饱和卤代烃和不饱和卤代烃或脂肪 卤代烃和芳香卤代烃，等等。 一卤代烃的通式为R—X。
下列反应属于消去反应的是(
)
A．⑤⑥⑦⑧
B．②④
C．①③
【解析】
D．①②③④⑤⑥⑦⑧
①反应只是一个取代反应 ( 卤代烃的水解反
应)，没有双键或三键生成，不符合消去反应的概念；③是 两个乙醇分子之间的取代反应，并不是乙醇分子内脱水， 也没有不饱和化学键生成，故也不合题意。 【答案】 B
化合物X的分子式为C5H11Cl，用NaOH的醇溶液处理X，
【解析】
要检验溴乙烷中的溴元素，必须先将溴乙
烷中的溴原子通过水解或消去反应变为溴离子，再滴入
AgNO3 溶液检验。但要注意必须先用硝酸中和碱性条件下 水解反应后的溶液，调节溶液呈酸性后再加入 AgNO3 溶液。
卤素原子的检验一般使用的试剂是 AgNO3 溶液，但必须首
先想办法把卤素原子变成自由移动的卤素离子。 【答案】 C
________，________于水，________于乙醇等多种有机溶剂。