植物中天然香料的提取及香料成分分析
香料分类介绍分解
香料市场的金溪法则
农民鼓了钱包，企业不再“巧妇难为无 米之炊”，税收源源不断，这种三方共赢的 “金溪法则”得到市场的认同。 金溪生产的香樟醇、樟脑粉占世界产销 量的80%以上,产品覆盖美国、欧盟、南美、 东南亚等国家和地区，已牢牢掌握了产品定 价的话语权。甚至有专家学者发出了这样的 感叹，如果金溪县的香料企业歇业一年，巴 黎香水的产量就将减产……
CH (CH2)6 CH2 C=O CH (CH2)6 CH2
灵猫酮在灵猫香的原始液中占 3.5 ％，在灵猫香中因为含有粪 臭素和吲哚而有不愉快的臭味。 用酒精稀释后产生有美丽的芳 香
与麝香比较，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱 应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异。
（3）海狸香
雌雄海狸香囊内的腺体分泌物 海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地
动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有麝
香、灵猫香、海狸香和龙涎香4种。
（2）植物性天然香料
用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原
料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，
生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，例如 玫瑰油、茉莉浸膏、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。
热脂浸渍法：用热纯猪油或牛油吸收花中的芳 香成分，冷却后，再用乙醇萃取，过滤除去 乙醇称为浸膏（净香脂）。
冷脂吸收法: 用猪油或牛油在室温中吸收花中 的芳香成分，得到香脂产品。 固体吸附剂吸收法：用活性炭、硅胶等多孔物 质作吸附剂，用石油醚洗脱吸附剂中的芳香 成分，将石油醚蒸出，即得精油产品。
3 、调和香料（香精）
如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉
皮的油质中，而油质包含在无数的油囊中，利 用压榨法将这些油囊弄破，使油质流出，在经 过分离，澄清、过滤, 得到这些含有效香料成
香料及香精
第二步，合成对异丙基苯甲醛
第三步．对异丙基中基桂醛的合成
第四步．催化氢化合成兔耳草醇
第8章 香料及香精
前言 8.1 天然香料 8.2 合成香料 8.3 香精
前言
香料按其来源可分为天然香料与合成香料两大类。香精则 是由天然香料、合成香料及一定量的稀释剂组合而成的混合物。 按用途来分，香精又可分为日用香精、食用香精及工业用香精 三大类。 香精、香料的分类及用途
8.1天然香料
天然香料来源于植物及动物的腺体中。天然香料因具有特有的天然 香韵。且具有定得作用及协调作用，是合成香料难得媲美的。 1. 动物香料 ①麝香(mack) “其香气远射”-本草纲目 化学名称为3—甲基环十五烷liatia pine)
分子式: C8H6O 结构式:
洋茉莉花、刺槐花和香兰豆等精油中含有洋茉莉醛。具有强烈 的葵花芳香。不仅是重要香料之一，而且作为洋茉莉花香香料 的定香剂、变调剂及调和剂，能与大茴香醛、香兰素、香豆素、 麝香、柠檬油及葵花油等很好地调和。
③双环萜类
具有代表性的双环萜类为菇烯(pinene) 分子式 C10H16 有三种同分异物体 蒎烯在工业上主要用来作为合成樟脑的原料。
(2)醇类香料化合物
有些醇类是天然香料的重要成分。如玫瑰油中含香叶醇14%，橙花醇70 ％，苯乙醇2.8％，芳醇1.4％，合欢醇1.2％。 醇类化合物的气味与其分子结构的关系密切。饱和脂肪醇的香气强度， 随碳原子数目的增加而增强。到十个碳原子后，香气渐弱。到高级脂肪醇 时，香气渐失。由饱和醇转化为相应的不饱和醇时，香气一般增强，由一 元醇转变为多元醇时，香气渐弱或消失。
生物技术合成天然香料香精
以丁香酚或异丁香酚为前体
丁香酚是丁香油的主要成分，是一种天然前体，市场上有大量供 应，价格也不贵。 有些微生物菌株能将丁香酚转化为阿魏酸、阿魏醛或松柏醛，继 而再转化为香兰素，如铜绿假单胞菌转化丁香酚，转化9h可产生 香兰素280mg/L，香草醇100mg/L以及阿魏酸48mg/L；利用枯草 芽孢杆菌转化异丁香酚，香兰素浓度可达0.61g/L，摩尔转化率为 12.4% ，其无细胞萃取液能产生 0.9g/L 香兰素，摩尔转化率为 14%。
应用实例
日本山形县工业技术中心采取突变法，将产香能力强的遗传因子 导人酵母菌中，经过两年时间培育出了新酵母菌。用这种新酵母 菌酿制葡萄洒及一些果酒 ,可提高酒中乙酸异戊酯等7种香气的含 量，使酒味香气浓郁。 通过基因工程将牛肉风味肽的基因附在α-factor载体上在酵母细胞 中表达 ,所生产出来的酵母抽提物中含有较高浓度的风味牛肉肽 , 即可利用酵母进行发酵生产牛肉风味肽。将脱苦蛋白酶和风味醛 氧化酶对应基因在菌体中克隆并成功表达,可利用建造的基因工程 菌排去干酪香料中的不良风味.
香兰素的生物转化路线
酶转化法
近年来对微生物转化法生产香草醛研究得较多,但一般情况下香草 醛只是代谢中间产物,会继续降解而不易积累。因此除了继续设法 寻找可在代谢途径中积累香草醛的菌株外,用酶转化法生产香草醛 是近年来又一个很有前景的研究方向。 常用来进行生物转化的酶有从转化效果较好的微生物中提取出来 的相关酶,也有从植物中提取的酶。已经报道的酶转化法有的与微 生物转化法相结合分两步进行;也有用酶单独进行转化的。
1990年Yoshimoto等人从Pseudomonassp.TMY1009中分离出一 种苯乙烯双氧酶,并阐述了用苯乙烯双氧酶从苯乙烯和异丁香酚转 化香草醛的方法。 荷兰的Robert 等人建立了双酶法合成香草醛的工艺 ,在该工艺中 香草醇氧化酶(VAO) 能将甲氧甲酚和香草胺以很高的产率转化为 香草醛。VAO催化的甲氧甲酚转化分两步进行,即先形成香草醇再 氧化为香草醛;VAO催化的香草胺转化能在碱性条件下有效地进行, 香草胺先转化为香草胺中间产物,后者再经非酶水解转化为香草醛。 由于红辣椒和辣椒素能经酶法水解转化为香草胺,因此由香草胺生 产香草醛的方法很有潜力。 Yoshida Aya等人用黑曲霉中的氨氧化酶(AO)通过氨基氧化由香 草胺生产香草醛。
生物技术合成天然香料香精全解
同时 , 采用植物细胞培养 技术生产香兰素及其系 列化合物时 , 会受到多种 因素影响。外植体、使 用培养基的类型、培养 基中添加的前体物质的 种类和数量、培养期的 温度和光照都会对代谢 物的组成和产量有重要 影响。
三.酶工程
酶工程是利用酶的催化作用生产各种有价值物质的技 术。酶工程是指在一定的生物反应器内，利用酶的催化作 用，将相应的原料转化成有用物质的技术，也是将酶学理 论与化工技术结合而形成的新技术。
二.细胞工程
利用植物细胞、 组织和器官大规模培养技术 ,可以大 量培养香料植物,从而获得高价值的香料。植物细胞培养是 一种令植物细胞在培养基或培养液中生长的技术，使植物 的生长和收成易于控制，免受天气及其他环境因素的影响。
植物香料属于次级代谢物，通常只在已分化的特殊组 织中产生，故在培养植物细胞生产香料时，需靠控制培养 液的成分和培养的环境以提高其次级代谢物的产量
应用实例
在利用植物细胞培养技 术生产香兰素时 , 通过在 培养基中添加一些植物 激素 , 如 2,4- 二氯苯氧乙 酸 (2,4dichlorophenoxyacetic acid,2,4-D) 、 苄 基 腺 嘌 呤 (benzyl adenine,BA) 和 萘 乙 酸 (naphthalene acetic acid,NAA)等,愈伤 组织发生率大大提高 , 而 且所形成的愈伤组织的 继代培养生长较好。
谢 谢！
生物技术合成天然香料香精
杨晨
目录
起源
香料香精
生物技术合成天然香料香精的方法
生物转化法合成天然香兰素
生物转化法合成天然2-苯乙醇
前景与展望
起源
自古以来，人们已在无意识的情况下利用微生物使一些食品更具风味， 如各种酒类、酱、醋和面包等发酵类食品都具有一种自然的清香。到 19世纪末20世纪初，人们才开始认识发酵食品的典型香味与发酵微生 物之间的关系，香味物质乃是微生物生长过程合成的一些代谢产物。 发酵食品中特定的微生物群已决定了该食品所特有的香气，比如奶酪、 酸奶、酱油、啤酒、泡菜等中的味道各有特点。已知有多种微生物， 包括细菌、霉菌和酵母，都可以利用基本的营养成分通过全程合成某 些香料化合物，包括挥发性醇类、酯类、羰基化合物、有机酸、硫化 物、氨基酸类等。
桂花精油的提取及成分分析
第47卷第22期2019年11月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.22Nov.2019桂花精油的提取及成分分析*周姚红1,李毅康1,狄一博1,康 艳1,熊万明2(1江西农业大学化学系,江西 南昌 330045;2江西农业大学,功能材料与农业应用化学研究所,江西 南昌 330045)摘 要:以桂花为原料,采用溶剂提取法,对桂花精油进行提取㊂经实验所得,在石油醚㊁乙酸乙酯和无水乙醇三种试剂中,无水乙醇的提取率最高㊂温度对提取产率影响不大,而提取的时间为5h 比较理想;采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对无水乙醇提取的桂花精油成分进行分析鉴定,从桂花精油中一共鉴定出20种成分,其中相对含量最高的化合物为酸和醇类化合物(约75%),并未见到环境雌激素类化合物㊂关键词:桂花;精油;索氏提取器;气相色谱-质谱(GC-MS) 中图分类号:S788 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2019)22-0105-03*基金项目:大学生创新创业训练计划项目(No.201810410072;201810410071);江西省教育厅科技项目(No.GJJ160379)㊂第一作者:周姚红(1998-),女,主要从事分析检测研究㊂通讯作者:熊万明,男,副教授,功能材料与农业应用化学研究所副所长㊂Extraction and Components Analysis of Osmanthus Fragrans Essential Oil *ZHOU Yao -hong 1,LI Yi -kang 1,DI Yi -bo 1,KANG Yan 1,XIONG Wan -ming 2(1Department of Chemistry,Jiangxi Agricultural University,Jiangxi Nanchang 330045;2Institute of Functional Materials and Agricultural Applied Chemistry,Jiangxi Agricultural University,Jiangxi Nanchang 330045,China)Abstract :The essential oil was extracted by solvent extraction with Osmanthus fragrans as raw material.Result showed that among the three reagents of petroleum ether,ethyl acetate and absolute ethanol,absolute ethanol had the highest extraction rate.Temperature had little effect on extraction yield,but extraction time of 5h was ideal.GC-MS analysis and identification of essential oil from Osmanthus fragrans extracted by absolute ethanol was afforded,and a total of 20components were separated from the essential oil of Osmanthus fragrans.Among the extracted components,the highest relative content was acid and alcohol compounds,which was about 75%.No environmental estrogen compounds were found.Key words :Osmanthus fragrans;essential oil;Soxhlet extractor;GC-MS桂花(Osmanthus fragrans)是木犀科木犀属植物,为我国十大传统名花之一㊂主要分布在我国南方,并被广泛种植[1]㊂品种繁多,其中,具有代表性的有金桂㊁银桂㊁丹桂㊁月桂等[2]㊂桂花是优良的园林绿化树种,也是著名的香料植物[3],不仅具有观赏价值,还具有极高的药用以及食用价值[4]㊂我国自古就有食用以桂花为原料制成的食物的习俗,并且以桂花为原料制作的桂花茶具有多种功能,是一个良好的保健品[5]㊂同时,桂花因具有清新,淡雅的香气而广受大众喜爱㊂因此,桂花在化工㊁食品㊁药品行业被广泛应用㊂桂花精油一般是从花比较大且呈金黄色的金桂中提取,通常用溶剂法从金桂花的花瓣中萃取,桂花精油是目前唯一一种不能够人工合成的天然香料,也是我国的特产[6]㊂桂花中大致有121种挥发性致香成分,其中大部分为萜烯类㊁醇类㊁酮类㊁脂类㊁醛类物质[7]㊂而在桂花精油中的致香成分主要为芳樟醇㊁紫罗兰酮类㊁少量的醇类等芳香物质[8]㊂在目前,桂花精油的提取方法有很多,传统方法主要有水蒸气蒸馏法[9]㊁压榨法㊁浸泡法㊁浸提法等㊂近几年出现几种运用科技的提取方法:超声波辅助法[10-11]㊁超临界二氧化碳萃取法[12]和超临界流体法[13]㊁微波辅助-蒸馏萃取法[14]以及分子蒸馏纯化法[15]㊂本研究使用浸提法(索氏抽提法),使用不同的有机溶剂对桂花进行浸提,以精油提取率及精油气味作为标准,寻找最合适的浸提溶剂㊂1 实 验1.1 材料与试剂鲜桂花,采自学校内桂花树(金桂);石油醚(沸程60~90℃),乙酸乙酯,无水乙醇,无水乙醚,无水硫酸钠,以上均为分析纯,购自于西陇科学股份有限公司㊂1.2 仪器与设备1000mL 索氏提取器装置,杭州优肯化工仪器有限公祠;RE-52A 旋转蒸发仪,上海亚荣生化仪器厂;DF-101S 恒温加热磁力搅拌器,巩义市科瑞仪器有限公司;Agilent 7890A -5975E 型气相色谱-质谱联用仪,美国Agilent 公司㊂106 广 州 化 工2019年11月1.3 试验方法1.3.1 桂花精油的提取准确称取20g阴干后的金桂于索氏提取器中,分别加入500mL的石油醚(60~90℃),乙酸乙酯(77℃)或无水乙醇(78℃),组装好索氏提取器蒸馏萃取装置,浸提萃取3h㊂浸提萃取结束后,冷却至室温,再取出提取液,并加入适量的无水硫酸钠,静置一段时间后(大约30min),抽滤除去无水硫酸钠,溶液经旋蒸回收溶剂,得到各组分精油㊂为了对比,也尝试了直接将桂花装在圆底烧瓶中,采用无水乙醇直接浸取的方式进行㊂精油提取率计算公式:精油提取率=(精油质量/阴干桂花质量)×100% 1.3.2 桂花精油的提取条件的优化1.3.2.1 提取温度的考查称取两份质量相同的阴干后的桂花于两套索氏提取器中,分别加入500mL的无水乙醇,组装好索氏提取器蒸馏萃取装置,浸提萃取4h,温度分别设为95℃,115℃㊂浸提萃取结束后,进行上述纯化处理,得到各温度下的精油㊂1.3.2.2 提取时间的考查准确称取20g阴干后的桂花于索氏提取器中,烧瓶中加入500mL无水乙醇,设置提取温度95℃,分别提取2~6h时,其他操作同上㊂1.3.3 GC-MS分析条件色谱条件:色谱柱为HP-5MS,石英毛细管柱(30m×0.25mm,0.25μm);载气为高纯氮气㊂进样方式:进样量为0.5μL,分流比为5︓1;进样口温度为250℃㊂升温程序:初始温度为60℃,以4℃/min的速率升至280℃,保留1min㊂质谱条件:电子轰击(EI)电子源,离子源温度230℃,电子能量70eV,扫描质量范围30~550amu㊂2 结果与讨论2.1 不同萃取剂对桂花精油萃取率的影响采用不同的萃取剂进行提取,因其极性存在差异,桂花中小分子溶解性能也就不同,因而表观特性也稍微不同,所得精油表观特性如表1所示㊂由表1可知,无水乙醇作为溶剂时提取率最高,达到7.35%,制得的精油气味芳香,颜色呈黄色不透明㊂乙酸乙酯作为提取溶剂时,提取率仅为2.27%,制得的精油具有乙酸乙酯的气味,颜色呈浅黄色偏白㊂用石油醚提取出的桂花精油,制得的精油气味较芳香,颜色呈黄色且澄清透亮,但提取率为1.51%㊂这表明,极性增强有利于桂花中的物质的提取,因此,选用无水乙醇为萃取剂㊂表1 不同溶剂所得桂花精油的表观特性Table1 Apparent properties of essential oil from osmanthusfragrans by different solvents溶剂精油得率/%精油气味精油颜色石油醚1.51±0.02芳香较明显黄色澄清乙酸乙酯2.27±0.02有乙酸乙酯气味浅黄偏白无水乙醇7.35±0.05植物清香黄色不透明无水乙醇直接浸取23.85±0.02芳香较淡深绿色浑浊在对比试验中,直接将桂花装在圆底烧瓶并用无水乙醇浸提的方法提取率达到23.85%,但气味不明显,且精油颜色暗淡浑浊,品相不好㊂因此,选用索氏提取器提取更为合理㊂2.2 提取温度的影响在实验中设置两组温度,其中95℃时的精油提取率为17.43%,而115℃时的精油提取率为17.46%,两个温度下的提取率相差不大㊂索氏提取器提取管中的液体是由溶剂挥发形成的蒸汽遇到冷凝管冷凝聚集而来,由于提取剂均为无水乙醇,所以冷凝聚集的液体的温度差别不大㊂因此,反应温度对桂花精油提取率的影响不大㊂2.3 提取时间的影响图1 不同时间的桂花精油提取率Fig.1 Extraction rate of essential oil at different time从图1中可以看出,随着时间的增加,提取率不断增加,当提取时间到5h时,提取率趋于缓和㊂之后提取率不会再过多的提高,因此,5h时最佳提取时长㊂2.4 桂花精油GC-MS化学成分分析表2 GC-MS分析结果Table2 Analysis results of GC-MS序号保留时间/min化合物名称面积含量/%匹配度16.811壬醛0.3880 27.5372,6-二甲基-3,7-辛二烯-2,6-二醇0.3178 38.116壬酸0.3493 48.5583-十二烷醇0.2512 59反式芳樟醇氧化物2.0643 69.420植醇0.5641 79.662十五烷0.2393 810.1253-羟基-β-紫罗兰酮4.3395 910.273十六烷0.1764 1010.7992-羟基-β-紫罗兰酮0.8793 1111.199十四烷酸1.3099 1211.4834-羟基-2-环己烯-1-酮0.4458 1311.651二苯基-乙二醇0.6172 1411.946二氢-β-紫罗兰醇8.2199 1512.261正十六烷酸8.7099 1612.577十八烷醇0.8299 1712.787正十七烷酸0.1693 1813.052亚油酸17.3287 1913.198油酸41.3599 2013.316六羟基紫杉烯11.6192(下转第113页)第47卷第22期闫月娥:微波消解-ICP-OES测定钒渣中钙㊁镁㊁铝,磷含量113按照实验方法对4个钒渣样品进行了分析,并与化学法进行了比较,结果如表8所示㊂由表8可知,实际样品的测定结果与化学法的测定结果一致,表明本方法准确可靠㊂3 结 论本课题研究采用微波消解-ICP-OES法测定钒渣中杂质元素(钙㊁镁㊁铝㊁磷)的含量,考察了样品溶解方法㊁消解体系㊁微波条件等对测定结果的影响,通过比较得出了最佳的实验条件㊂主要结论如下:(1)通过对酸溶法㊁碱熔法㊁微波消解法三种方法的比较,确定微波消解法为最佳的溶样方法;通过对3种单一酸㊁2种二元混合酸体系和2种三元混合酸体系溶样效果的比较,选择采用6mL HCl+2mL HNO3+1mL HF作为最佳的消解体系;(2)微波消解最佳工作条件为:在5min内,将功率从300W 升至600W,并保持25min;采用基体匹配法消除了基体效应;(3)各待测元素的相对标准偏差均小于5%,精密度良好;方法检出限在0.008~0.030mg㊃L-1之间;回收率在96.7%~ 102.7%范围内,准确度较高;实际样品的检测结果与化学法一致㊂参考文献[1] 王学文,王明玉,付自碧,等.钒渣提钒工艺过程钒铬分离现状及展望[J].钢铁钒钛,2017,38(6):1-5.[2] 周雅平,王少伟,陈永江,等.杂质对钒产品生产过程的影响[J].河北冶金,2017,37(4):22-24.[3] 任保林.X射线荧光光谱法测定钒渣㊁钒渣熟料和提钒尾渣中主次组分[J].冶金分析,2015,35(7):79-83.[4] YB/T.547.3-2014钒渣氧化钙含量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA定法[S].[5] YB/T.547.4-2014钒渣磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法[S].[6] 岩石矿物分析编委会.岩石矿物分析(第二分册).4版[M].北京:地质出版社,2011:753-755.[7] 余佳荣,喻宁华,段俊敏.不同酸消解体系对微波消解测定土壤中重金属的影响[J].湖南林业科技,2017,44(2):51-53. [8] 王玲,崔兆纯,张羽熙,等.钒渣矿物学特征研究[J].钢铁钒钛,2018,39(1):13-17.(上接第106页) 利用气相色谱-质谱联用仪分析无水乙醇所提取的桂花精油成分,并按峰面积归一化法来计算各组分的相对含量,分析结果如表2所示㊂从桂花精油中一共分离出20种成分,其中相对含量最高的化合物为酸和醇类化合物(约75%),此外还有六羟基紫杉烯,紫罗兰酮㊁氧化芳樟醇等芬芳性化合物㊁酸类和烷烃类化合物,并未见到环境雌激素类化合物㊂其中,二氢-β-紫罗兰醇,反式芳樟醇氧化物和六羟基紫杉烯为桂花中的常见物质㊂要获得更为精纯的桂花成分物质,还可进行进一步的分馏纯化㊂3 结 论本实验采用索氏提取器-旋蒸法,使用石油醚㊁乙酸乙酯和无水乙醇作为三种萃取溶剂,提取3h㊂通过精油提取率可知:无水乙醇的提取率最高(7.35%)㊂进一步优化提取条件得知:反应温度对提取影响不大,最适反应时间为5h㊂无水乙醇提取的桂花精油中的主要成分为油酸(41.35%),亚油酸(17.32%),六羟基紫杉烯(11.61%),正十六烷酸(棕榈酸) (8.70%)和二氢-β-紫罗兰醇(8.21%)㊂其中,二氢-β-紫罗兰醇,反式芳樟醇氧化物和六羟基紫杉烯为桂花中的常见物质;油酸和亚油酸对人体有益,同时亚油酸为人体必需脂肪酸;且二氢-β-紫罗兰醇为允许使用的香精香料㊂参考文献[1] 张蝶,王苗苗,李桂华,等.桂花果实油脂的不同提取方法工艺优化及脂肪酸组成[J].中国油脂,2019,44(3):15-19. 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植物香料有哪些
植物香料有哪些天然香料总的来说分为三大类：植物类、动物类、矿物质类。
植物类香料最多，有500多种，可分为花香类（玫瑰、茉莉、桂花等）、香草类（香茅、零陵草、艾草等）、树脂类（苏合、没药、乳香、龙脑、琥珀等）、可食用类（花椒、桂皮、丁香、豆蔻等）、木质类（檀香、降真、柏木等）；在花卉植物中有一类属于芳香植物，它们的花朵或叶、茎、果能散发出独特馥郁的芳香。
这种芳香气味不仅能使人闻后神清气爽，消除疲劳，同时还具有杀菌作用。
因此这些芳香花卉就是提取香精油或香精浸膏的天然植物原料。
中国芳香植物资源十分丰富，可供提供芳香油的植物约有300余种。
常见的有茉莉、白兰、珠兰、桂花、兰花、荷花、梅花、腊梅、栀子、含笑、代代、墨红月季、玫瑰、橙花、香石竹、丁香、水仙、麝香百合、熏衣草、香水草、香叶天竺葵、晚香玉等。
这些花卉都具有浓郁扑鼻的香气。
其芳香气味是由于它们的花朵中含有能够挥发的芳香物质——工业上称之为芳香油或称香精油。
香花所以能挥发出香气，其原因有的是在其特殊的腺体细胞或上皮细胞或细胞间隙内积累形成的芳香族天然有机化合物——芳香油。
随着花朵的逐渐开放，这些芳香油分子不断地挥发出来。
如茉莉、兰花、玫瑰、梅花、腊梅等，这类香花称为“气质花”，其香气以刚刚开放时最浓，芳香油分子挥发得最多；而未成熟的花蕾，芳香油分子尚未完全形成；已开了一段时间的鲜花，芳香油分子随着花朵的开放而释放挥发掉，因而失去了芳香气味。
还有一类芳香油是以游离状态存在于花瓣中，它们挥发的时间较长久，但随着花朵的逐渐凋萎，香气也会耗尽。
如白兰、珠兰、米兰、代代等，这类香花称之为“体质花”。
不论是哪种挥发型，这些芳香花卉都是提取天然香精油的很好天然原料。
香花中的芳香油，是由多种有机化合物组成的混合物。
据报道，茉莉花中含有48种有机化学成分。
这些化学物质经加工蒸馏，其采油率仅为0.004%～0.006%；又如玫瑰香精中含有多种有机化学成分，其香精油含量仅占玫瑰花的0.07%～0.1%。
迷人的制香材料与材质
迷人的制香材料与材质用于制成香水的精油、精华、净油、浸膏等香料可从植物的不同部位提取，这些部位可以是花、芽、果、叶、树皮、树干、树脂、种子、根茎和地衣。
目前，除了蜂蜡净油之外，人类已经用化学合成物取代了各种天然动物原料，但它们的名字里仍保留了“天然来源”，如灵猫香（麝猫）、海狸香（河狸）和麝香（鹿）。
还有一类“分离物”，严格来说它不是直接萃取自植物的天然产物，而是具有相应精油气味特征的化学分子，比如玫瑰木精油的成分芳樟醇，香根草精油的成分岩兰草醇，丁香精油的成分丁香油酚，凡此种种。
香料的萃取技艺天然香料的萃取有很多种方式。
蒸馏法。
许多植物都可以在自己的分泌细胞中合成并累积大量精油。
在蒸馏过程中，热量会使这些细胞爆裂，释放出的芳香物质再被水蒸气携带出来。
这样的混合物通过一段长长的蛇形铜管，并在经过冷水槽的时候被冷凝。
离开冷却剂之后，满载着精油的水被“精油分离器”或倾析容器收集。
由于密度差异，水和精油会自动分离。
从容器中获取的产物即精油;而倾析后的水带有香气，也可直接利用，如玫瑰花水、橙花花水等。
由于蒸馏的植物种类不同，精油产量差异显著。
例如：同样提炼1千克精油，木兰花需要5吨，玫瑰花瓣需要4吨，苦橙花需要1吨，快乐鼠尾草需要500千克，而薰衣草只需要120千克。
历史上，这门最古老的萃取技术最早由阿拉伯人在9世纪引入西班牙，并于13世纪中叶在法国开始采用。
从那以后，人们不断对蒸馏法进行技术改进，而这都要归功于格拉斯地区的香水生产商和锅炉制造商之间一贯友好亲密的合作，后者将技术出口到了世界各地。
压榨法。
这种方法专门用于柑橘类水果，因为柑橘类精油具有脆弱性。
制取过程直接在柑橘生产区（巴西、意大利和美国的加利福尼亚、佛罗里达等地）就地进行。
让柑橘皮着色部位的含油分泌细胞破裂来提取精油，绝大多数情况下无须加热。
在18世纪，工人获取精油的方式是手工挤压柑橘皮，将其收集在海绵上;而今则是以机械刮削，从果皮中提取。
植物香精香料的提取
云南天宏香精香料有限公司（植物香精香料的提取）第一小组：我们班于6月17号到玉溪实习，在田老师、熊老师、吴老师、秦老师的带领下，上午参观了云南天宏香精香料有限公司。
到了公司后，由公司的负责人带领我们参观了他们的调香室、分析室和生产车间。
对植物香精香料的提取有所了解。
云南天宏香精香料有限公司简介：云南天宏香精香料有限公司是华宝国际控股有限公司的子公司之一，华宝国际控股有限公司，是中国香精香料行业的领导者，多年来，其销售额在同行业一直名列前茅，在中国香精香料占有重要份额。
目前公司在上海、云南、广州、无锡、青岛等地设有制造基地，并在上海、广州、德国设有研发中心。
公司所属的华宝食用香精香料（上海）有限公司企业技术中心是行业中唯一的国家级企业技术中心。
云南天宏香精香料有限公司成立于2001年6月，经云南省外经贸委批准成立，是一家以烟用香精香料为主产品，集生产、销售、科研于一体的中外合资企业，公司注册资金255万美元，投资总额6000万人民币，是国家及云南省烟草专卖局认定的烟用香精香料定点生产企业。
云南天宏香精香料有限公司是云南省外商投资先进企业，公司以“技术高起点、管理高标准、队伍高素质、发展高速度”为经营理念，创造了较好的经济效益和社会效益。
植物香精香料的提取方法天然香料以其安全性及合成香料难以替代的嗅感和感官特性受到广大消费者的偏爱,使天然类的产品销售看好,给天然香料的发展带来了一个难得的机遇。
我国是世界上最大的天然香精香料生产国,但我国香料工业也存在一些问题。
由于提取加工工艺落后,很多植物只能进行初步提取,还有一些天然原料被销往国外进行深加工,严重浪费了我国天然香料的宝贵资源。
这引起我国对天然香料的开发应用,和科研工作的重视。
天然香料有以下几种提取方法:1．水蒸汽蒸馏法采用水蒸气蒸馏法生产天然香料主要有水中蒸馏、水上蒸馏和水汽蒸馏3种形式。
精油、菜籽油和橄榄油等各种植物油虽然不同,但都有易于挥发的性质,因此也叫做挥发油。
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植物中天然香料的提取及香料成分分析
预习报告
化学化工学院朱志豪1205200018 指导老师：陈姚梁红
摘要植物中蕴含大量天然香料，报告就天然香料的基本知识与分类的进行简单介绍。
简明分析了蒸馏法、压榨法、浸提法和吸收法四种提取方法的适用条件，优缺点以及分离方法。
为更好的对香料成分进行分析，报告介绍了关于香料产品的关键技术指标和检测方法。
关键词天然香料肉桂油水蒸气蒸馏成分分析
肉桂油的来源肉桂为樟科植物肉桂的树皮，性大热，味甘辛，具补阳、温肾、祛寒、通脉、止痛功效，临床上常用于补火助阳、散寒止痛、活血通经等，肉桂含1% 左右的挥发油，其中桂皮中的油含量最高，主要成分为肉桂醛，具有镇静、镇痛、解热、抗惊厥、增强胃肠蠕动、利胆、抗肿瘤等作用。
他们大量用于视频、饮料、果糖、化妆品和香料工业，是一种很重要的芳香油。
肉桂油的结构肉桂油中的主要祖坟是肉桂醛（70%~95%）及少量的丁香酚、乙酸肉桂酯、水杨醛、香兰素、苯、甲醛、肉桂酸、水杨酸等。
肉桂醛，分子式：C9H8O。
结构简式：C6H5CHCHCHO。
密度：1.046-1.052 熔点（℃）：-7.5℃。
折光率（20℃）：1.619-1.623 比重（25/25℃）：1.046-1.050 酸值：≤1.0% 沸点（℃）：253(常压）。
外观：无色或淡黄色液体。
肉桂油的特点香气：有强烈的桂皮油和肉桂油的香气，温和的辛香气息，不应有辣味，香气强烈持久。
桂醛较桂醇香气清强。
沸点：肉桂醛沸点较高，但蒸汽压也较高、易挥发。
溶解性：难溶于水、甘油和石油醚，易溶于醇、醚中。
能随水蒸气挥发。
稳定性：在强酸性或者强碱性介质中不稳定，易导致变色，在空气中易氧化。
.天然香料的提取方法
蒸馏法芳香成分多数具有挥发性，可随水蒸气逸出，经冷凝后因其水溶性很低而易与水分离。
因此水蒸气蒸馏是提取天然香料应用最广的方法，设备简单、操作容易、成本低。
但由于提取温度较高，会引起精油中热敏性化合物的热分解和易水解成分的水解而破坏，香气会或多或少受到影响。
有水蒸气蒸馏所得的香料的留香性和抗氧化性也常常较差。
采用此法处理得到的香精只含有挥发成分，而味觉成分未被提取出，因此在植物类香精油的提取中使用较多。
但蒸馏技术存在着操作温度较高、时间较长、低沸点和水溶性组分缺失较大的缺点。
水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏是使水蒸气连续地流过容器中样品混合
物来进行蒸馏的方法。
该法避免了精油长时间在高温下发生破坏分解、水解或聚合，使精油的质量和提取率都得到了一定程度的提高。
水蒸气蒸馏法生产精油主要有水上蒸馏、水中蒸馏、直接蒸汽蒸馏(水气蒸馏)三种方式。
水的作用过程如下：原料表面润湿→水分子向细胞组织中渗透→水置换精油或微量溶解→精油向水中扩散→形成精油与水的共沸物→精油与水蒸气同时蒸出→冷凝→油水分离→精油。
水中蒸馏加热温度为95℃左右，植物原料中的高沸点香成分不易蒸出；另外，在直接加热方式中易出现糊焦现象。
水上蒸馏和水气蒸馏不适于易结块和细粉状的原料，但这两种蒸馏法生产出的精油质量较好；水气蒸馏在工艺操作上对温度和压力的变化可自行调节，生产出的精油质量最佳，但其备条件要求较高，需要附设锅炉，于大规模生产。
此外，加热方式、蒸汽速度、操作压力、操作温度等因对出油率均有影响。
分离方法：油水混合物经冷凝回流，从冷凝管回流下来的冷凝水和精油落下被收集的滴液漏斗中，油水分层，油在上层，排空水层，重复操作几次，降温，将水尽量分离出来，剩下产品可以入回
收瓶中保存。
装置示意图
实验设备及材料仪器：水蒸气蒸馏装置、三口烧瓶（500mL）、锥形瓶（250mL）、分液漏斗（250mL）、电热套、阿贝折射仪、红外光谱仪、压片机、分析天平药品：肉桂皮、二氯甲烷、乙醇、氯化钠
实验方法步骤及注意事项
(1) 肉桂油的实验室提取———水蒸气蒸馏的实验操作过程用两只500mL三口圆底烧瓶，装配成一套水蒸气蒸馏装置，用250mL 锥形瓶或圆底烧瓶作接收器，置60g研磨碎的肉桂皮于一只500ml 的三口烧瓶中，加入250ml热水，装配好水蒸气蒸馏装置，通入水蒸气使溶液达到沸腾，进行速率稳定的蒸馏。
收集馏出物100ml至无油状物为止，加入食盐至水层呈饱和。
将馏出液转移到250ml分液漏斗中，用40ml22ClCH分两次萃取，待分层后，弃去水层，从漏斗中倒出有机层，置于已称重的50ml蒸馏烧瓶中，装上蒸馏装置用电加
热套加热，蒸去22ClCH，冷却后称重，以原料肉桂皮为基准，计算精油的收率。
(2)肉桂油的分析测定1) 测定折光率（20℃），指标：1.600－1.6140，用阿贝折射仪测定2) 红外光谱测定。
用红外光谱仪测定所得精油的红外光谱，并解释图谱中主要峰的意义。
4．实验数据处理方法(1) 收率收率[（m总-m烧杯）/m肉桂
皮]x100% (2) 折光率用阿贝折射仪测量肉桂油折射率。
(3) 红外特征峰用红外光谱仪测定所得精油的红外光谱。
参考文献
[1] 于丽颖,李占英,王冰.合成实验肉桂酸的改进.天津化工,2005,19(6):27~28.
[2] 梁红.化学工程与工艺专业实验.广东科技出版社.2009
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[4] 赵勇.肉桂酸的合成与应用进展.化工科技市场,2001,(6):17~18. [5] 李惠淮,冀亚飞.肉桂酸的合成.安徽教育学院学报,2003,21(6):61~62。