L_硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成_省略_法代谢途径及其生物活性的研究进展_姚昭
调查表明，在世界范围内的各种细菌性食物中 毒病例中，由沙门氏菌引起的食物中毒屡居首位［１］。 目前已发现约 ２ ５００ 种血清型［２］，由于其分布广泛已 成为世界范围内难以控制的细菌之一。伤寒沙门氏 菌、肠炎沙门氏菌等对人或动物均有致病性，对外 界环境有一定的抵抗力，如在水、牛奶、肉类和蛋 制品中可存活数周至数月。误食被沙门氏菌污染的 食物，常引起人的食物中毒，轻则引起人腹泻、发 热、痉挛、呕吐、头痛等症状，重则导致严重肠出 血、肠穿孔，甚至败血症 。 ［１－３］ 鸡蛋因其营养丰富， 不仅受到人类的亲睐也适于微生物的生长，且极易 受到沙门氏菌的污染。未经清洗而直接上市的鸡蛋， 蛋壳表面常含有大量的细菌，鸡蛋之间相互接触极 易造成蛋壳表面的交叉污染，以及与蛋壳接触的其 它物体的污染。在国外，对鸡蛋进行清洗消毒已经 实现了机械自动化，通常分为 ５ 个步骤：初步分拣， 清洗、消毒，干燥、涂膜，二次检测，分级、包装［４－５］。
第 １１ 期 （总第 ２９８ 期） ２０１２ 年 １１ 月
农产品加工·学刊 Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｅｒｉｏｄｉｃａｌ ｏｆ Ｆａｒｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
文章编号：１６７１－９６４６ （２０１２） １１－０１２２－０４
Ｎｏ．１１ Ｎｏｖ．
Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成方法 代谢途径及其生物活性的研究进展
抗癌活性强等特点。主要介绍了 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成方法及其在人体内的代谢途径和主要生物活性。
关键词：Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸；化学合成方法；代谢；生物活性
中图分类号：ＴＳ２０１．２
Hale Waihona Puke 文献标志码：Ａｄｏｉ：１０．３９６９／ｊｉｓｓｎ．１６７１－９６４６（Ｘ）．２０１２．１１．０３３
Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｍｅｔｈｏｄｓ， Ｍｅｔａｂｏｌｉｃ Ｐａｔｈｗａｙｓ ａｎｄ Ｍａｉｎ Ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｌ－Ｓｅ－ｍｅｔｈｙｓｅｌｅｎｏｃｙｓｔｅｉｎｅ
一些发达国家，如美国和加拿大等，提倡洗蛋来降 低鸡蛋表面的细菌总量，而我国市场上所销售的鸡 蛋大部分是未经清洗和灭菌处理的鲜蛋［５－８］，这对公 众健康构成了潜在的威胁。
Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸是一种新型食品营养强 化剂，１９６０ 年被美国科学家首次发现，２００２ 年被美 国 ＦＤＡ 认定为最新一代硒源类饮食补充剂。Ｌ－ 硒甲 基硒代半胱氨酸与其他有机硒相比，具有化学结构 明确、含量稳定等优点。通过动物和细胞模型实验， 国内外大量研究证实 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸是最有 效的抗癌含硒化合物［１０］。本文将从化学合成、代谢以 及生物活性等方面对 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的研究 进展进行综述。
将 ２，３－ 二卤丙腈与甲硒醇盐反应得 ２－ 卤 －３－ 甲硒基丙腈，然后用酸水解得 ２－ 卤 －３－ 甲硒基丙 酸，再与氨水反应得硒甲基硒代半胱氨酸。将硒甲 基硒代半胱氨酸用醛催化得消旋体；或用醋酸酐加 热消旋，酸水解得消旋体。将 Ｎ－ 乙酰 －ＤＬ－ 硒甲基 硒代半胱氨酸用米曲霉氨基酰化酶或固定化米曲霉 菌体酶解得 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸和 Ｎ－ 乙酰 －Ｄ－ 硒甲基硒代半胱氨酸，再用酸水解得 Ｄ－ 硒甲基硒代 半胱氨酸；或将 Ｎ－ 乙酰 －ＤＬ－ 硒甲基硒代半胱氨酸 用木瓜蛋白酶和苯胺进行酶促反应得 Ｎ－ 乙酰 －Ｌ－ 硒 甲基硒代半胱氨酸苯胺和 Ｎ－ 乙酰 －Ｄ－ 硒甲基硒代 半胱氨酸，再用酸水解得到 Ｄ 和 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱 氨酸［１５］。该合成方法较复杂，反应不易操控，很难投
３ 硒甲基硒代半胱氨酸的生物活性
３．１ 抗氧化 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸有 ２ 种不同的抗氧化机
制：①它自身可以作为自由基清除剂。硒可阻止脂 类过氧化物与游离基根相结合，阻止游离基对细胞 膜和去氧核糖酸 （ＤＮＡ） 等大分子的损害。进而防 止自由基和脂质过氧化物对机体的损伤，延缓机体 衰老的发生；②Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸可以参与抗 氧化酶的形成，发挥抗氧化的间接作用。Ｌ－ 硒甲基 硒代半胱氨酸以提供硒元素的形式在体内作为多种 抗氧化酶的活性中心，抗氧化酶催化氧化还原反应 能够减轻 ＲＯＳ 系统给机体带来的氧化损伤，目前已 经确认在体内具有抗氧化活性的含硒酶主要有谷胱 氨 肽 过 氧 化 物 酶 （ＧＳＨ－Ｐｘ）、 硫 氧 还 蛋 白 还 原 酶 （ＴｒｘＲ）、硒蛋白 Ｒ （ＳｅｌＲ） 。 ［２５］ ３．１．１ 谷胱氨肽过氧化物酶
２ Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸在人体内的代谢途径
Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸之所以能有比其他形式 硒化合物更高的生物活性，与其在人体内的代谢途 径有着密不可分的关系。
硒甲基硒代半胱氨酸在人体内的代谢途径见 图 １ 。 ［１７－１９］
含硒蛋白
硒磷酸
Ｈ２Ｓｅ 硒化氢
ＣＨ３－Ｓｅ－ＣＨ２ＣＨＮＨ２ＣＯＯＨ β－ 裂解酶 ＣＨ３ＳｅＨ
ＹＡＯ Ｚｈａｏ１，ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｐｉｎｇ２，ＤＥＮＧ Ｚｅ－ｙｕａｎ１，＊ ＬＩ Ｈｏｎｇ－ｙａｎ１ （１． Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ，Ｊｉａｎｇｘｉ ３３００４７，Ｃｈｉｎａ；
入大规模的生产中。 １．６ 利用酶法拆分制备光学纯硒 － 甲基硒代半胱氨 酸的方法
在氢氧化钠水溶液中，将混旋硒 － 甲基硒代半 胱氨酸用乙酸酐乙酰化，盐酸等酸化得混旋 Ｎ－ 乙酰 － 硒 － 甲基硒代半胱氨酸。然后在一定 ｐＨ 值、反应温 度、酶用量、底物和钴离子浓度条件下，将混旋 Ｎ－ 乙 酰 － 硒 － 甲基硒代半胱氨酸用猪肾酰化酶Ⅰ拆分得光 学纯 Ｌ－ 硒 － 甲基硒代半胱氨酸和 Ｎ－ 乙酰 －Ｄ－ 硒 － 甲 基硒代半胱氨酸，最后将 Ｎ－ 乙酰 － 硒 － 甲基硒代半 胱氨酸用盐酸加热水解，氨水等中和得光学纯 Ｄ－ 硒 － 甲基硒代半胱氨酸［１６］，该合成方法为江西川奇药业 有限公司自主研发，可生产纯度高达 ９６．３％的 Ｌ－ 硒 － 甲基硒代半胱氨酸，生产的产品纯度较高，反应易 进行，生产成本低，适用于工业大规模生产。
２０１２ 年第 １１ 期 姚 昭，等：Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成方法 代谢途径及其生物活性的研究进展
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等方法可以将无机硒转化为有机硒，例如富硒酵母、 富硒大蒜、富硒大米等。为了进一步提高 Ｌ－ 硒甲基 硒代半胱氨酸的纯度和产率，许多科研工作员通用 化学方法，根据 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的化学结构 进行人工合成。目前，Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的人工 合成工艺已日趋成熟，主要化学合成方法有以下几种： １．１ 氯丙氨酸二硒化钠合成法
叔丁氧酰基丝氨酸与偶氮二甲酸二酯在有三烷 （芳） 基磷或亚磷酸盐存在下进行反应生成 β 内酯， 然后与甲硒醇或其盐反应生成叔丁氧酰基保护的硒 甲基硒代半胱氨酸，最后脱保护得产物硒甲基硒代 半胱氨酸［１２］。此方法的反应时间较长，并且涉及到的 原料和保护剂价格较高。 １．３ 甲硒醇钠取代氯丙氨酸合成法
２． Ｃｈｕａｎｑｉ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ，Ｊｉａｎｇｘｉ ３３００２９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌ－Ｓｅ－ｍｅｔｈｙｓｅｌｅｎｏｃｙｓｔｅｉｎｅ ｉｓ ｔｈｅ ｍｅｔｈｙｌａｔｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ｏｆ ｓｅｌｅｎｏｃｙｓｔｅｉｎｅ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｔｏｘｉｃｉｔｙ ａｎｄ ｈｉｇｈ ｂｉｏａｖａｉｌａｂｉｌｉｔｙ． Ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ ｔｏ ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｂｙ β－ｌｙａｓｅ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｇｏｅｓ ｔｏ ｔｈｅ ｍｅｔａｂｏｌｉｃ ｐｏｏｌ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ ｓｅｌｅｎｉｕｍ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ ｉｔｓ ｓｐｅｃｉａｌ ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ． Ｔｈａｔ ｉｓ ａｌｓｏ ｗｈｙ ｉｔｓ ａｎｔｉｔｕｍｏｒ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｓ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｏｔｈｅｒ ｓｅｌｅｎｉｕｍ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ． Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｒｅｖｉｅｗｓ ｔｈｅ ｌａｔｅｓｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ， ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ ｐａｔｈｗａｙｓ ｉｎ ｈｕｍａｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｌ－Ｓｅ－ｍｅｔｈｙｓｅｌｅｎｏｃｙｓｔｅｉｎｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｌ－Ｓｅ－ｍｅｔｈｙｓｅｌｅｎｏｃｙｓｔｅｉｎｅ；ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ；ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ；ｂｉｏａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ
硒甲基硒代半胱氨酸还有另外一条特殊的代谢
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农产品加工·学刊
２０１２ 年第 １１ 期
途径。由于它特殊的甲基化结构，使得硒甲基硒代 半胱氨酸在植入蛋白质之前进入甲基化硒代谢池， 进而转化为 ＣＨ３ＳｅＣＨ３，（ＣＨ３）３Ｓｅ＋，直接生成甲基硒 醇，当它们在体内含量过多时，ＣＨ３ＳｅＣＨ３ 和（ＣＨ３）３Ｓｅ＋ 分别随着呼吸和尿液或粪便排出体外。现有研究已 经证实任何能直接持续提供甲基硒的化合物比无机 硒和硒代蛋氨酸在抑制肿瘤细胞生长方面具有更高 的活性［２３］，这也是它在抗肿瘤方面具有远远高于其他 含硒化合物的活性的关键所在［２４］。
１ Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成方法
天然 Ｌ－ 硒甲基硒代半胱氨酸主要来源于富硒的 大蒜、洋葱等植物。利用微生物、植物、动物转化
收稿日期：２０１２－０８－２０ 作者简介：姚 昭 （１９８９— ），女，江西人，在读硕士，研究方向：功能与保健食品。
＊ 为通讯作者：李红艳 （１９８６— ），女，讲师，博士，研究方向：天然产物开发与人体健康。Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｈｏｎｇｙａｎ６１＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍ。
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用摘要：硒的形态研究是了解环境中硒的毒性、生物可利用性、迁移和生物地球化学循环等方面的基础。
本文总结了环境样品中硒形态的研究方法，及其形态分析在生物有效性研究中的应用。
关键词：硒；形态分析；方法；生物有效性；应用1前言硒位于第六主族, 是一种准金属元素。
地壳中硒的丰度仅为0.05-0.09 µg/g, 但由于人为因素与自然因素的影响使硒在自然界中分布日益广泛, 一般大气、水、土壤中硒水平为µg/g-ng/g级。
一定条件下, 各种形态的硒类化合物可相互转化。
有报道以葡萄糖作为外加碳源, 研究天然水体中亚硒酸钠通过微生物反应转化为单质硒和挥发态硒(如二甲基硒、二甲基二硒) 的实验。
1957年，Schwar首先证明硒作为谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心, 是人体必需的微量元素。
近年来, 适量的硒摄入水平与癌症、心血管病、糖尿病、白内障、老年痴呆症等各种疾病的密切相关性日益引起人们的重视。
我们在贫硒地区通过口服亚硒酸钠来治疗预防克山病、大骨节病。
硒作为多种重金属元素(如Cd、Hg等)的天然解毒剂、可拮抗环境中多种有害物质的毒性。
硒化合物的生理、生物活性，及其在环境中的迁移转化规律，同硒存在的化学形态及不同化学形态下硒的浓度水平直接相关。
硒分析方法在研究生命科学、环境科学、材料科学等领域均具重要意义。
1 环境中硒的存在形式硒存在形式的早期研究主要集中于矿床学、矿物学和环境地球化学。
朱建明等[1]于2003年对已发现的107种硒矿物进行了总结和归类，概述了表生环境中硒的存在形式。
环境中硒主要以无机和有机硒形式存在(表1)[2-4,5]，不同硒形态间会因pH、Eh和生物作用(如甲基化)等因素的影响而发生转变，其中pH-Eh是主要的影响因素。
图1给出了常温常压下不同形态硒稳定存在的pH-Eh范围。
表一环境中主要的硒化合物[2,5]Table 1 The major selenium compounds in the environment硒化合物化学式存在条件无机硒硒化氢(-Ⅱa) H2Se b气体，不稳定，水中易分解成Se0硒氢化物(-Ⅱ) Se2-还原环境，金属硒化物，土壤中元素硒(0) Se0还原环境稳定存在，水中不溶解亚硒酸盐(Ⅳ) SeO32-弱氧化条件，易溶解，如土壤或大气颗粒偏亚硒酸盐(Ⅳ) HSeO32-酸性或中性条件，易还原，如土壤中二氧化硒(Ⅳ) SeO2化石燃料燃烧放出的气体，易溶于水硒酸盐(Ⅵ) SeO42-弱氧化条件，易还原，易为植物利用硒酸根(Ⅵ) SeO42-，HSeO4-一般土壤环境有机硒二甲基硒化物(DMSe) (CH3)2Se b土壤中微生物、细菌形成的挥发组分二甲基二硒化物(DMDSe) (CH3)2Se2b植物形成的挥发组分二甲基硒砜(CH3)2SeO2b DMSe的前期还原挥发产物，由代谢形成三甲基硒(CH3)3Se+动物代谢产物，以尿形式排放注：a表示无机硒化合物中硒的价态；b表示该硒化合物具有挥发性。
l甲基硒代半胱氨酸制备工艺
l甲基硒代半胱氨酸制备工艺
L-硒-甲基硒代半胱氨酸的制备工艺主要包括以下步骤：
1. 起始原料准备：准备必要的起始原料，包括所需的氨基酸、硒粉、甲醇和其他可能的添加剂。
确保所有原料都符合质量标准，并处于合适的纯度水平。
2. 混合与反应：将起始原料按照一定的比例混合在一起，在适当的温度和pH值条件下进行反应。
这一步是整个制备过程中的关键，因为它决定了最终产品的结构和性质。
3. 分离和纯化：反应完成后，需对产物进行分离和纯化，以去除未反应的原料和副产物。
这一步骤通常涉及离心、过滤、萃取等操作，以确保最终产品的纯度和质量。
4. 结晶与干燥：经过纯化的产物可能以结晶形式存在，需要对其进行适当的处理以获得最佳的结晶形态。
干燥则是去除结晶中的残余水分，以保持其稳定性。
5. 质量检查与包装：最后，应对制备得到的L-硒-甲基硒代半胱氨酸进行质量检查，确保其符合预设的标准。
一旦满足质量要求，就可以进行适当的包装，以便于储存和运输。
整个制备工艺需要严格控制温度、pH值、原料配比等参数，以确保最终产品的质量和一致性。
L硒-甲基硒代半胱氨酸应用
NH2
SeOHO理 Nhomakorabea性质化学中文名称：L-硒-甲基硒代半胱氨酸 化学英文名称：L-Se-methylselenocysteine 简称：L-SeMC 拉丁名：2-amino-3-(methylseleno) propionic acid 熔点：167 - 170°C（分解）， 比旋度（1%水溶液）-10.～-15.
配方奶粉中硒强化增加成本分析
保健食品中：每人每日最大强化量50 ug，每人每日价 格1.3分。
乳粉中（建议添加量）：0.14分/kg。 乳饮料中（建议添加量）：约0.3分/袋。
富硒名贵中药参考添加量及增加成本估算
1.添加到名贵中药或药食同源中药中，提高附加值。 2.可作为普通食品，研发周期短，可快速投放市场市场。 3.有概念，有效果。
母、硒蛋白、富硒食用菌粉。 第三代：L-硒-甲基硒代半胱氨酸。
食品营养强化剂的分类 （共7个品种）
L-硒-甲基硒代半胱氨酸的优点
水溶性好。 化学结构明确，硒含量稳定 。 人体代谢机理清晰 。 毒性低。 生物活性强。
理化性能比较
安全性能比较
硒元素的日常代谢途径
硒元素的日常代谢途径解读
硒化合物的分类 （食用）
一类是食品营养强化剂：硒酸酯多糖（硒 化卡拉胶）、硒酵母、硒蛋白、富硒食用 菌粉。
一类是结构明确、含量稳定的小分子有机 硒品种：硒代甲硫氨酸（硒代蛋氨酸）、 硒代半胱氨酸、L-硒-甲基硒代半胱氨酸。
含硒食品营养强化剂的分类 （共7个品种）
第一代：亚硒酸钠，硒酸钠 。 第二代：硒酸酯多糖（硒化卡拉胶）、硒酵
从上图可以看出：
1、从饮食中摄入硒甲基硒代半胱氨酸后，γ-谷胱甘肽硒甲 基硒代半胱氨酸会转化成硒甲基硒代半胱氨酸。与其他形 式的硒相比较，甲基硒代半胱氨酸转变成甲基硒（抗癌功 能因子）和硒化氢（抗氧化功能因子）更直接。
新型营养强化剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸的研究进展
新型营养强化剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸的研究进展刘建群;赵元;张锐;舒积成;张小平【期刊名称】《中国食品添加剂》【年(卷),期】2011(000)002【摘要】L-硒-甲基硒代半胱氨酸是一种天然含硒氨基酸,具有防治癌症、抗氧化、抗衰老、治疗心脑血管疾病、解重金属毒等作用,已于2009年被卫生部批准为新型营养强化剂.现代药理学研究表明不同形式的硒具有不同的抗癌效果,L-硒-甲基硒代半胱氨酸被证明是有效的化学抗癌剂之一.本文对L-硒-甲基硒代半胱氨酸的来源、抗癌作用机理、测定方法及其应用进行了综述.【总页数】5页(P152-156)【作者】刘建群;赵元;张锐;舒积成;张小平【作者单位】江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室,南昌,330004;江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室,南昌,330004;江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室,南昌,330004;江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室,南昌,330004;江西川奇药业有限公司,南昌,330029【正文语种】中文【中图分类】TS202.3【相关文献】1.手性柱高效液相色谱拆分测定营养强化剂硒-甲基硒代半胱氨酸对映体 [J], 刘建群;王亚莉;张小平2.柱前衍生高效液相色谱荧光检测法测定奶粉中L-硒-甲基硒代半胱氨酸 [J], 刘建群;赵元;舒积成;张锐;张小平3.液相色谱串联质谱法定量检测青花菜中L-硒甲基硒代半胱氨酸 [J], 张明;杜业刚;林少彬;杨文婕4.L-硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成方法代谢途径及其生物活性的研究进展 [J], 姚昭;张小平;邓泽元;李红艳5.硒甲基硒代半胱氨酸对神经母细胞瘤细胞增殖及凋亡的影响 [J], 刘慧纯;王从平;刘群会;李文静;贾敏因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
L-硒甲基硒代半胱氨酸的化学合成方法代谢途径及其生物活性的研究进展
（ ． ｔｔ ｙＬ ｂ ｒｔｒ ｆＦ ｏ ｃｅ ｃ ｎ ｃ ｎ ｌｇ ， Ｎａ ｃ ａ ｇＵｎｖ ｒｉ １ ＳａｅＫｅ ａ ｏａｏｙ ｏ ｏｄＳ ｉｎ ｅａ ｄＴｅｈ ｏｏ ｙ ｎ ｈ ｎ ｉｅｓｙ，Ｎａ ｃ ａ ｇ Ｊ ｎ ｘ ３ ０ ４ ｔ ｎ ｈ ｎ ， ｉ ｇｉ ３ ０ ７， Ｃ ｉａ ａ ｈｎ ；
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中 图分 类号 ：Ｔ ２ １ Ｓ０ ． ２ 文 献 标 志 码 ：Ａ ｄ ｉ ０３６ ／ｓｎ１７ — ６６ Ｘ） ０ ２１ ． ３ ｏ：１ ． ９ ｉ ． １９ ４ （ ． １ ．１ ３ ９ ｊｓ ６ ２ ０
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调查表 明，在世界 范围内的各种细菌性食 物中 毒病 例 中 ， 由沙 门 氏菌 引 起 的食 物 中毒 屡 居 首位 ＿ ｌ ｌ 。 目前 已发现 约 ２５ ０种血 清 型 ［ ０ ２ １ ，由于其 分 布广 泛 已 成 为世 界 范 围 内难 以控 制 的细 菌之 一 。伤 寒 沙 门氏 菌 、肠炎沙 门氏菌等对人或动物均有致病性 ，对外 界环境有一定 的抵抗力 ，如在水 、牛奶 、肉类和蛋 制品 中可存活数周至数月 。误食被沙 门氏菌污染的 食物 ，常引起人的食物 中毒 ，轻则 引起人腹泻 、发 热 、痉挛 、呕 吐 、头 痛等 症 状 ，重 则 导致 严 重 肠 出 血 、肠 穿 孔 ，甚 至 败 血 症 【 １ 司。鸡 蛋 因 其 营 养 丰 富 ， 不 仅 受 到人 类 的亲 睐也 适 于微 生 物 的 生长 ，且 极 易 受 到沙 门 氏菌 的污染 。未经 清 洗 而直接 上 市 的鸡 蛋 ， 蛋 壳 表 面 常含 有 大 量 的 细 菌 ，鸡 蛋 之 间 相互 接 触 极 易造成蛋壳表 面的交叉污染 ，以及与蛋壳接触 的其 它物体的污染 。在 国外 ，对鸡蛋进行 清洗消毒 已经 实 现 了机 械 自动 化 ，通 常分 为 ５个 步骤 ：初 步分拣 ， 清洗 、消毒 ，干燥 、涂膜 ，二次检测 ，分级 、包装 。
微量元素硒的研究进展
微量元素硒的研究进展曾静，罗海吉(第一军医大学热卫系军队卫生学教研室，广东广州510515)摘要：硒是一种人体不可缺少的微量矿物质，在生物体内，尤其是人体内发挥着十分重要的生物学功能和免疫功能，通过对硒营养状态的评价，对大多数人而言，适量补充硒的摄入量对维持身体健康，防治某些疾病具有重要的意义。
关键词：微量元素；硒；免疫；营养中图分类号：O613.52 文献标识码： B 文章编号：1005-5320(2003)02-0052-05微量元素是相对宏观元素而言的，它虽然只占人体重量的0.05%，但与人体的生理功能关系密切，微量元素的缺乏会导致多种疾病。
硒有多种免疫与生物学功能，尤其是它的预防心血管病、抗肿瘤、对抗病毒性疾病以及抗衰老等的作用问题，近年来特别引起人们的关注。
硒是人体必需的微量元素之一，硒对人体的营养作用以及补硒对某些疾病的防治作用显得愈发重要。
1. 硒的存在形式硒在生物体内主要以有机硒化合物的形式存在，主要有两类，一类是含硒氨基酸，另一类是含硒蛋白质。
硒代氨基酸最主要的是硒代胱氨酸(Se-Cys)和硒代蛋氨酸(Se-Met)，含硒蛋白质中最主要的是谷胱甘肽过氧化物酶(GSH—Px)，Se以两种形式存在于蛋白质中，一种是可以离解的因子存在，在哺乳动物中硒是以共价键形式存在［1］。
Se-Met在蛋白质中可代替蛋氨酸的存在，而Se-Cys只在蛋白质的特定位点发挥特殊的功能，主要是催化氧化—还原反应。
2.硒的生物学功能硒代半胱氨酸是多种酶辅基的必需成分，特别是谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)在对抗体内有氧代谢过程中所产生过氧化氢对细胞的破坏作用时硒必不可少。
硒是GSH-Px的重要组分，每个酶分子含有4个硒原子。
谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)是抗过氧化物的重要酶，其主要功能是阻止过氧化物和自由基的形成。
可见，硒最主要的生物学功能是构成谷胱甘肽过氧化物酶的重要成分催化还原型谷胱甘肽变成氧化型谷胱甘肽，使有毒的过氧化物变成无毒的羟基化物。
食品添加剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸
食品添加剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸1 生产工艺以α-乙酰氨基丙烯酸甲酯和甲硒醇钠为主要原料，经加成、酶法拆分制得食品添加剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸（简称L-SeMC）。
2 性状本品外观为白色粉末状或颗粒状固体，具蒜样气味。
本品易溶于水，微溶于甲醇，熔点174-176°C （分解）。
3 技术要求：附录A检验方法A.1 L-硒-甲基硒代半胱氨酸含量（以L-SeMC计）的测定A.1.1 方法原理采用高效液相色谱法测定，用紫外吸收检测器检测，外标法定量计算样品中L-硒-甲基硒代半胱氨酸的含量。
A.1.2 试剂和材料A.1.2.1 L-硒-甲基硒代半胱氨酸对照品，纯度大于98%。
A.1.2.2甲醇，色谱纯。
A.1.2.3磷酸，分析纯。
A.1.3 仪器和设备A.1.3.1 高效液相色谱仪：带有紫外检测器。
A.1.3.2 色谱柱：长为300mm，内径为4.6mm的不锈钢柱，固定相为C4、粒径5μm。
A.1.4 色谱分析条件A.1.4.1 流动相：水溶液：甲醇=95：5（v:v），水溶液配制：每3000mL水中加入约1mL浓磷酸，调节pH为2.50。
A.1.4.2 流量：1mL/min。
A.1.4.3 检测波长：235nm。
A.1.4.4 柱温：25℃A.1.4.5 进样量：20μL。
A.1.5 对照品溶液的配制精密称取对照品10mg，置50mL容量瓶中，用水溶解，定容至50mL，用移液管精密吸取该溶液2mL，用流动相稀释至10mL，摇匀，用0.45μm滤膜过滤，得对照品溶液。
A.1.6 供试品溶液的配制精密称取供试品10mg，置50mL容量瓶中，用水溶解，定容至50mL，用移液管精密吸取该溶液2mL，用流动相稀释至10mL，摇匀，用0.45μm滤膜过滤，得供试品溶液。
A.1.7分析步骤A.1.7.1 系统适用性试验在A.1.4规定的色谱分析条件下，理论塔板数按L-硒-甲基硒代半胱氨酸计算不应低于3000，L-硒-甲基硒代半胱氨酸与相邻杂质峰间的分离度应符合要求。
新型营养强化剂L-硒-甲基硒代半胱氨酸的研究进展
关键词 ： 硒 一 Ｌ一 甲基硒代半胱氨酸 ；营养 强化 剂 ；抗癌作用 ；研究进展
中 图分 类 号 ：Ｔ ２ ２ ３ Ｓ ０ ． 文献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ２ １ （０ １ ０ ０ ６— ５３ ２ １ ）２—０５ ０ １２— ５
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｏ ｒ ｓ ｆＬ—Ｓ —ｍｅ １ Ｉｅ ｅ Ｏ ｙ ｔ ｉｅ ｓ ａｃ ｒ ｇ ｅ ｓ ｏ ｅ 廿 ｙｓ Ｉｎ ｃ ｓｅ ｎ
硒是人体必须 的微量元素。硒缺乏可导致克 山病 、大骨节病 、心脏疾病 、甲状腺 机能减退及 免疫功能低下等疾病 。降低血液 中硒 的水平可增 加 患癌 症风 险 ，
要 ：Ｌ一硒 一甲基硒 代半胱氨酸是一种 天然含硒 氨基酸 ，具有防治癌症 、抗氧化 、抗衰老 、治疗心 脑
血管 疾病 、解重金属毒等作用 ，已于 ２ ０ ０９年被卫生部批准为新型 营养 强化 剂。现代药理学研究表 明不 同形式 的硒具有不 同的抗癌效 果 ，Ｌ一硒 一甲基硒代半胱氨 酸被证明是有效 的化学抗癌剂之 一。本 文对 Ｌ一硒 一甲基 硒代半胱氨酸 的来 源 、抗癌 作用机理 、测定方法及其应 用进行了综述 。
生
逊
硒的生物转化研究进展
硒的生物转化研究进展硒的生物转化研究进展来源：《中国兽医杂志》硒是人和动物所必需的微量元素，具有多种重要的生物学功能。
硒的有机态和无机态相比，具有吸收率高、生物活性强、环境污染小等特点。
因此硒的有机化研究是目前硒研究的一个热点。
通过生物进行硒的转化为获取有机硒提供一条简便经济的途径，有利于实际生产中大量应用。
许多学者对此进行了研究。
本文就此方面作一简要概述。
1 有机硒和无机硒:微量元素的环境行为，生态效应，生理作用，特由此表可以看出，生物体内存在的低分子量有机硒化合物种类繁多。
除此之外，生物体内还有高分子量有机硒化合物，如各种酶类以及不具有酶功能的含硒蛋白，硒酸脂多糖等。
另外尚有一些人工合成的有机硒化合物，如晒化二乙酸，硒代丙酸等。
有机硒与无机硒相比具有以下特点：一些有机硒的生物利用率明显高于亚硒酸钠（高于160％），这主要决定于硒的有机形态；从提高人体血硒水平来看，有机硒比无机硒更有效；一些有机硒的毒性比无机硒小；有机硒，特别是植物中存在的有机硒主要是硒蛋氨酸，需要时可合成人体所需要的硒酶；植物中的有机硒的种类很多，可望从中筛选出更有效的药物或添加剂。
硒的摄入不足给人和动物造成多种伤害影响别是它对人和动物机体的健康影响都与其存在的形态密切相关。
硒元素也是如此。
它对生物界的营养性和毒性，在环境中的迁移和变化规律不仅取决于硒的总量，同时也取决于它的形态。
自然界中硒的存在价态形式有如下几种，－2，0，＋4，＋6。
0价态是单质硒，难以被生物吸收利用，生物学作用极低。
无机硒中的硒的价态是＋4，＋6，常见的这类物因如Na2SeO3，Na2SeO4。
有机硒中硒的价态通常是－2价存在，或者是与其他物质以络合态存在，常见的存在于生物体内重要的低分子量有机硒化合物见表1。
生物体的正常功能，损害机体免疫力，引起诸如克山病、大骨节病、地方性甲状腺肿等多种疾病。
在动物引起牛和羊的白肌病，家禽的胰腺坏死和渗出性素质。
硒在地壳中的丰度为0．000005％，且分布极不均衡，仅就我国来说低硒面积占全部国土面积的70％左右。
硒代半胱氨酸生物合成研究进展
硒代半胱氨酸生物合成研究进展何家伟，杜馨，蔡俊*收稿日期：2019-04-09修回日期：019-07-22基金项目：国家自然科学基金(31401807)作者简介:何家伟(1996-)，男，硕士研究生，研究方向为硒代半胱氨酸生物合成。
*通讯作者:蔡俊(1968-)，男，教授，博士，研究方向为发酵过程的优化与放大,生物再生资源的微生物转化，农副产品加工。
(湖北工业大学生物工程与食品学院发酵工程教育部重点实验室工业发酵湖北省协同创新中心工业微生物湖北省重点实验室b湖北 武汉430068)摘 要:硒代半胱氨酸是蛋白质中硒的主要存在形式，也是多种有机硒化物的前体物质，在硒蛋白的合成中起到关键作用，在合成高活性硒化物,生产富硒食品，医药保健方面有着巨大潜力。
文探讨了硒代半胱氨酸的生物合成，总结了硒代半胱氨酸的检测提取方 ，并比较了各类检测方法的优点。
介绍了硒代半胱氨酸的微生物发酵生产方法及其在合成高活性硒化物中的用，以期为今后 的硒代半胱氨酸研究提供参考。
关键词:硒代半胱氨酸;生物来源?提取?检测?发酵?高活性硒化物中图分类号：Q591.2 文章编号：0254-5071 (2019) 11-0011-05 doi:10.11882/j.issn.0254-5071.2019.11.003引文格式:何家伟，杜馨，蔡俊•硒代半胱氨酸生物合成研究进展[J].中国酿造,2019,38(11):11-15.Progress in biosynthesis of selenocysteineHE Jiawei, DU Xin, CAI Jun *(Key Laboratory of F ermentation Engineering (MGnGstry of E ducation), Hubei Provincial Cooperative Innovation Center of I ndustrialFermentation, Hubei Key Laboratory of I ndustrial Microbiology, Hubei University of Technology, Wuhan 430068, China)Abstract ： Selenocysteine is the main existence form of selenium in protein and the precursor of various organic selenides. It plays a key role in the syn thesis of selenoproteins and has great potential in the synthesis of highly active selenoides, production of selenium-rich foods, and medicine and healthcare. The biosynthesis of selenocysteine was studied, the methods for the detection and extraction of selenium cysteine were summarized, and their ad vantages and disadvantages were compared. The methods of microbial fermentation of selenocysteine and its application in the synthesis of highly activeselenides were introduced, in order to provide reference for the research of selenocysteine in the future.Keywords ： selenocysteine; biological sources; extraction; detection; fermentation; highly reactive selenides硒代半胱氨酸(selenocysteine ,Sec )是蛋白质中硒的 主要存在形式，也是唯一含有准金属元素的氨基酸叫Sec 被称为第21种氨基酸倒，作为活性中心存在于谷胱甘肽过 氧化酶、硫氧还蛋白还原酶、甘氨酸还原酶、甲酸脱氢酶 等含硒酶中。