中国化学会第23届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及答案

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全国竞赛高中学生化学(省级赛区)试题及答案

全国竞赛高中学生化学(省级赛区)试题及答案

中国化学会全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷、答案及评分标准题号1234567891011总分满分155781181361179100评分通则1.凡要求计算或推导的,必须示出计算或推导过程。

没有计算或推导过程,即使结果正确也不得分。

2.有效数字错误,扣0.5 分,但每一大题只扣 1 次。

3.单位不写或表达错误,扣0.5 分,但每一大题只扣 1 次。

4.只要求 1 个答案、而给出多个答案,其中有错误的,不得分。

5.方程式(不是反应式!)不配平不得分。

6.用铅笔解答(包括作图)无效。

7.使用涂改液涂改的解答无效。

8.不包括在标准答案的 0.5 分的题,可由省、市、自治区评分组讨论决定是否给分。

9.答案中红色字为标准答案,而蓝字体(加下划线)为注释语不属于答案。

H元素周期表He 1.008 4.003Li Be B C N O F Ne6.941 9.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18Na Mg Al Si P S Cl Ar22.99 24.3126.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95K Ca Sc Ti VCr Mn Fe Co NiCu Zn Ga Ge As Se Br Kr39.1040.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.9455.8558.93 58.69 63.5565.3969.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe85.4787.62 88.91 91.2292.9195.94 98.91101.1102.9 106.4 107.9112.4114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9137.3 La-Lu 178.5180.9183.9 186.2 190.2192.2 195.1 197.0200.6204.4 207.2 209.0[210] [210]] [222]Fr RaAc-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo[223][226]La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr气体常数R= 8.31447 J K 1 mol 1法拉第常数 F = 96485 C mol 1阿佛加德罗常数N A=6.022142 ×1023 mol 1第1题 (15分)1-1 2009年10月合成了第117号元素,从此填满了周期表第七周期所有空格,是元素周期系发展的一个里程碑。

中国化学会第23届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及答案

中国化学会第23届全国高中生化学竞赛(省级赛区)试题及答案

1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。

根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱,并由强到弱排序。

F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。

BFFF分子构型为平面三角形,不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形, 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型,并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。

CH 3H 3C H 3CFB FF B :sp3 CH 3H 3CH 3C FFF FSi ,sp 3d将BCl 3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。

写出这两种反应的化学方程式。

BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3BN(1分)1-4 BeCl 2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。

分别画出它们的结构简式,并指出Be 的杂化轨道类型。

Be Cl Cl sp 结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)BeClBeClClClsp 2结构简式1.5分Cl BeClCl BeClsp 3画成Cl BeCln 也得分1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。

这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。

2023年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题

2023年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题

中国化学会2023年国初化竞试题(2023年10月13日9︰00-12︰00 共计3小时)●竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到,把试卷(背面前上)放在桌面上,立即起立撤离考场。

●试卷装订成册,不得拆散。

所有解答必须写在站定的方框内,不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论。

●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

第1题(4分)今年5月底6月初,各地报刊纷纷转载了不要将不同品牌洁污剂混合使用的警告。

据报道,在全国各地发生了多起混合洁污剂发生氯气中毒的事件。

根据你的化学知识作出如下判断(这一判断的对的性有待证明):当事人使用的液态洁污剂之一必然含氯,最也许的存在形式是和。

当另一种具有(性质)的液态洁污剂与之混合,也许发生如下反映而产生氯气:第2题(2分)目然界中,碳除了有2种稳定同位素12C和13C外,尚有一种半衰期很长的放射性同位素14C,丰度也十分稳定,如下表所示(注:数据后括号里的数字是最后一位或两位的精确度,14C只提供了大气丰度,地壳中的含量小于表中数据):试问:为什么通常碳的相对原子质量只是其稳定同位素的加权平均值而不将14C也加入取平均值?答:第3题(4分)最近报道在-100℃的低温下合成了化合物X,元素分析得出其分子式为C5H4,红外光谱和核磁共振表白其分子中的氢原子的化学环境没有区别,而碳的化学环境却有2种,并且,分子中既有C-C单键,又有C=C双键。

温度升高将迅速分解。

X的结构式是:第4题(10分)去年报道,在-55℃令XeF4(A)和C6F5BF2(B)化合,得一离子化合物(C),测得Xe的质量分数为31%,阴离子为四氟硼酸根离子,阳离子结构中有B的苯环。

C是首例有机氙(IV)化合物,-20℃以下稳定。

C为强氟化剂和强氧化剂,如与碘反映得到五氟化碘,放出氙,同时得到B。

全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题与答案(Word版)1

全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题与答案(Word版)1

全国奥林匹克化学竞赛(浙江赛区)试题第1题(6分)配平方程式(1)CrCl3+KMnO4+H2O=K2Cr2O7+MnCl2+HCl+MnCr2O7(2)As2S2+HNO3+H2O=H3AsO4+NO↑+H2SO4第2题(12分)(1)实验证明,硫化铜与硫酸铁在细菌作用下,在潮湿多雨的夏季,成为硫酸和硫酸盐而溶解于水,这就是废石堆渗沥水,矿坑水成为重金属酸性废水的主要原因,试写出配平的化学方程式。

(2)从金矿中提取金,传统的也是效率极高的方法是氰化法。

氰化法提金是在氧存在下氰化物盐类可以溶解金。

试写出配平的化学方程式。

(3)对二乙苯在酸性高锰酸钾溶液中被氧化并有气体产生,试写出配平的反应式。

第3题(12分)(1)用石灰乳跟硫熬煮而成的石硫合剂含多硫化钙(CaS n)。

多硫化钙在空气中与二氧化碳等酸性物质接触易析出多硫化氢,多硫化氢是一种极不稳定的黄色液体,试用化学方程式说明多硫化钙具有杀虫作用的原因。

(2)在强碱B-:(如NH4+NH2-),的存在下CH3CH2CH2CH2Cl可按下列两种历程发生消除反应,分别称之为Eα消除和E2消除:Eα:E2:试构思一个实验证实上述历程。

第4题(12分)(1)实验室中所用的氧化钢(CuO)是黑色粉末。

在使用电烙铁时,其头部是一铜制的烙铁头,长期使用,表面被氧化,但脱落下来的氧化膜却是红色的,试说明原因。

(2)法医鉴定砷中毒(通常为砒霜)的方法是用锌、盐酸和试样混在一起,将生成的气体导入热玻璃管,如果试样中有砷化物存在,则在玻璃管的壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

(3)把CO2气体通入澄清的石灰水,立即会产生浑浊,但把SO2气体通入澄清的石灰水,却不容易看那浑浊,而CaCO3和CaSO3都是难溶的电解质,试说明原因。

第5题(6分)分子式为C7H10的开经烃A,可发生下列反应:(1)A经催化加氢可生成3一乙基戊烷。

(2)A与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀。

化学竞赛省赛试题及答案

化学竞赛省赛试题及答案

化学竞赛省赛试题及答案一、选择题(每题3分,共30分)1. 下列物质中,属于纯净物的是:A. 矿泉水B. 蒸馏水C. 空气D. 盐水答案:B2. 化学方程式2H2 + O2 → 2H2O中,氢气和氧气的化学计量数之比为:A. 1:1B. 2:1C. 1:2D. 4:1答案:B3. 元素周期表中,位于第VA族的元素是:A. 氮B. 磷C. 砷D. 锑答案:B4. 下列化合物中,属于共价化合物的是:A. NaClB. CaOC. HClD. MgO答案:C5. 根据酸碱中和反应的原理,下列物质中可以中和酸的是:A. 碳酸钙B. 氢氧化钠C. 碳酸钠D. 硫酸钠答案:B6. 在有机化学中,碳原子的杂化类型为sp3的分子是:A. 乙炔B. 苯C. 甲烷D. 乙烯答案:C7. 根据氧化还原反应的原理,下列物质中具有氧化性的是:A. CuB. Cu2+C. Fe2+D. Fe3+答案:D8. 根据质量守恒定律,化学反应前后不变的是:A. 元素种类B. 原子数目C. 物质的总质量D. 物质的总能量答案:C9. 金属活动性顺序表中,位于氢前面的金属是:A. 铜B. 铁C. 银D. 锌答案:B10. 下列化合物中,属于离子化合物的是:A. 二氧化碳B. 氯化钠C. 氨气D. 甲烷答案:B二、填空题(每题4分,共20分)1. 原子序数为11的元素是______。

答案:钠2. 摩尔质量的单位是______。

答案:克/摩尔3. 根据金属活动性顺序,位于氢后面的金属是______。

答案:不活泼金属4. 元素周期表中,位于第VIIA族的元素是______。

答案:卤素5. 有机化学中,碳原子的杂化类型为sp2的分子是______。

答案:苯三、简答题(每题5分,共10分)1. 什么是化学平衡?请简要说明其特点。

答案:化学平衡是指在一定条件下,可逆反应中正反应速率和逆反应速率相等的状态。

其特点是反应物和生成物的浓度不再发生变化,但反应仍在进行。

第23届全国高中学生化学竞赛省级赛区模拟试题

第23届全国高中学生化学竞赛省级赛区模拟试题

第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟试题及答案和评分标准●竞赛时间3小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

开场考试后1小时内不得离场。

时间到,把试卷(反面朝上)放在桌面上,马上起立撤离考场。

●试卷装订成册,不得拆散。

全部解答必需写在指定的方框内,不得用铅笔填写。

草稿纸在最终一页。

不得持有任何其他纸张。

●姓名、报名号和所属学校必需写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处。

●允许运用非编程计算器以及直尺等文具。

第1题(4分)1. 很多放射性反响并非一次衰变就到达稳定,而是由于一次衰变得到的产物仍具有放射性而接二连三地衰变,直到稳定核素而终止,这就是级联衰变。

自然界存在4个级联衰变链,其中之一是由232Th经过屡次α和β衰变得到稳定的208Pb的链。

请答复:这个链中包含多少次α衰变和β衰变?(Th为90号元素)2. 人们很早就信任,原子核有可能自发地放射出重粒子(所谓重粒子一般指比氦核,即α射线粒子重的粒子)。

1984年,英国牛津高校的探讨人员第一次在试验中发觉,223Ra 放射14C的现象。

请写出这个衰变反响方程式。

第2题(12分)硼酸是一种很弱的无机酸。

构造式如右。

1.请给出化学方程式以说明硼酸呈酸性的缘由。

2.在硼酸中参加甘油后硼酸的酸性会增加,请给出缘由,可用文字或者方程式。

(提示:硼和氧的亲和力很强)3.(1)20世纪50年头,人们利用甲基硼酸酯和氢化钠的反响,得到了大量制备某种重要复原剂的反响。

这个反响同时还得到一种醇的钠盐。

请写出这个方程式。

这种复原剂又可以用于制备硼的最简洁的氢化物(留意,是可以实际存在的):将其及三氟化硼反响,得到硼的氢化物;产物中还有一种离子化合物,他的阴离子构型及第3小题中的复原剂阴离子一样。

(2)请写出该氢化物的分子式。

(3)写出这个反响方程式。

(4)这种氢化物又可用如下的方式制取:运用氧化硼及铝单质,氢气,在AlCl3的催化下得到。

产物中还又一种氧化物,它是多种矿物的主要成分。

历年高中化学奥赛竞赛试题和答案解析

历年高中化学奥赛竞赛试题和答案解析

中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题(2007年9月16日 9:00 - 12:00共3小时)题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分满分12 6 10 7 10 12 8 4 10 12 9 100得分评卷人●竞赛时间3小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。

●试卷装订成册,不得拆散.所有解答必须写在指定的方框内,不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置,写在其他地方者按废卷论处.●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

第1题(12分)通常,硅不与水反应,然而,弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解,生成Si(OH)4。

1-1已知反应分两步进行,试用化学方程式表示上述溶解过程。

早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在,人们曾提出该离子结构的多种假设,然而,直至1999年,才在低温下获得该离子的振动—转动光谱,并由此提出该离子的如下结构模型:氢原子围绕着碳原子快速转动;所有C-H键的键长相等。

1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明?简述理由。

1-3该离子是()。

A。

质子酸 B.路易斯酸 C。

自由基 D.亲核试剂2003年5月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子,因其结构类似于金刚石,被称为“分子钻石”,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板.该分子的结构简图如下:1-4该分子的分子式为;1-5该分子有无对称中心?1-6该分子有几种不同级的碳原子?1-7该分子有无手性碳原子?1-8该分子有无手性?第2题(5分)羟胺和用同位素标记氮原子(N﹡)的亚硝酸在不同介质中发生反应,方程式如下:NH2OH+HN﹡O2→ A+H2ONH2OH+HN﹡O2→ B+H2OA、B脱水都能形成N2O,由A得到N﹡NO和NN﹡O,而由B只得到NN﹡O。

中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区) 全国通用

中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)  全国通用

中国化学会第23届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试题、标准答案及评分细则评分通则:1.凡要求计算的,没有计算过程,即使结果正确也不得分。

2有效数字错误,扣0.5分,但每大题只扣1次。

3单位不写或表达错误,扣0.5分,但每大题只扣1次。

4只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的,不得分。

5方程式不配平不得分。

6不包括在此标准答案的0.5分的题,可由评分组讨论决定是否给分。

第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。

根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis 酸的酸性强弱,并由强到弱排序。

F4Si -N(CH3)3 + BF3 → F3B -N(CH3)3 + SiF4 ; F3B -N(CH3)3 + BCl3 → Cl3B -N(CH3)3 + BF3BCl3 > BF3 > SiF4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。

BFFF分子构型为平面三角形,不画成平面形不给分 (0.5分) sp2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形, 不画成三角锥形不给分 (0.5分) sp3(0.5分)(2) 分别画出F3B -N(CH3)3 和F4Si -N(CH3)3的分子构型,并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。

CH 3H 3C H 3CFB FF B :sp3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFSi ,sp3d (1分)+ (1分)将BCl3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。

写出这两种反应的化学方程式。

BCl3 + 3H2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分)BCl3 + C5H5N = Cl3B-NC5H5 或BCl3 + N= Cl 3N(1分)1-4 BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。

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评分通则:1.凡要求计算的,没有计算过程,即使结果正确也不得分。

2有效数字错误,扣0.5分,但每大题只扣1次。

3单位不写或表达错误,扣0.5分,但每大题只扣1次。

4只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误的,不得分。

5方程式不配平不得分。

6不包括在此标准答案的0.5分的题,可由评分组讨论决定是否给分。

第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。

根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱,并由强到弱排序。

F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。

BFFF分子构型为平面三角形,不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形, 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型,并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。

CH 3H 3C H 3CFB FF B :sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFSi ,sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。

写出这两种反应的化学方程式。

BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。

分别画出它们的结构简式,并指出Be 的杂化轨道类型。

BeCl Clsp结构简式和杂化轨道各0.5分 (1分)BeClBeClClCl结构简式1.5分sp 2杂化轨道0.5分 (2分)ClBeCl Cl BeCl结构简式1.5分sp 3杂化轨道0.5分画成Cl BeCln 也得分(2分)1-5 高氧化态Cr 的过氧化物大多不稳定,容易分解,但Cr(O 2)2[NH(C 2H 4NH 2)2] 却是稳定的。

这种配合物仍保持Cr 的过氧化物的结构特点。

画出该化合物的结构简式,并指出Cr 的氧化态。

只有画出7配位的结构简式才能得满分,端基氮不配位得0分,二级氮不配位得1分 (2分)Cr 的氧化态为+4(1分)1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应,生成酰基配合物。

画出Mn(CO)5(CH 3) 和 PPh 3反应的产物的结构简式,并指出Mn 的氧化态。

MnOC CCH 3CO CO O3(1分)不要求配体的位置Mn 的氧化态为+1(1分)第2题 (6分) 下列各实验中需用浓HCl 而不能用稀HCl 溶液,写出反应方程式并阐明理由。

2-1 配制SnCl 2溶液时,将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀。

SnCl 2 + 2HCl = SnCl 42- + 2H +不配平不给分 (1分)浓HCl 的作用是形成SnCl 42-,可防止Sn(OH)Cl 的形成,抑制SnCl 2水解。

(1分)写配平的水解方程式,加浓盐酸平衡向左移动,抑制水解 也得分2分2-2 加热MnO 2的浓HCl 溶液制取氯气。

MnO 2 + 4HCl = MnCl 2 + Cl 2 + 2H 2O不配平不给分 (1分)加浓HCl 利于升高MnO 2的氧化电位,降低Cl -的还原电位,使反应正向进行。

表述为提高MnO 2 氧化性,同时提高HCl 还原性,也可以。

二个理由各0.5分 (1分)2-3 需用浓HCl 溶液配制王水才能溶解金。

Au + HNO 3 + 4HCl = HAuCl 4 + NO + 2H 2O(1分)加浓HCl 利于形成AuCl 4-,降低Au 的还原电位,提高硝酸的氧化电位,使反应正向进行。

表述为提高Au 的还原性,提高硝酸的氧化性,有利于反应向右进行,也得满分。

二个理由各0.5分 (1分)第3题 (5分) 用化学反应方程式表示: 3-1 用浓氨水检查氯气管道的漏气;(1) 2NH 3 + 3Cl 2 = N 2 + 6HCl (2) NH 3 + HCl = NH 4Cl (白烟)每个反应式各1分,不配平不给分 (2分)合并成一个反应也得分。

得到N 2 得1分,得到NH 4Cl 得1分。

3-2 在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。

(1) 3Zn +Cr 2O 72- + 14H + = 3Zn 2+ + 2Cr 3+(绿) + 7H 2O(2) Zn + 2Cr 3+ = Zn 2+ + 2Cr 2+(天蓝)(3) 4Cr 2+ + O 2 + 4H + = 4Cr 3+(绿) + 2H 2O 或2Cr 2+ + 2H + = 2Cr 3+(绿) + H 2每个反应式各1分,不配平不给分 (3分)第4题 (4分) 我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。

溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中C=C 的数目。

测定时将V (毫升)试样加入库伦分析池中,利用电解产生的溴与不饱和烃反应。

当反应完全后,过量溴在指示电极上还原而指示终点。

支持电解质为LiBr ,溶剂系统仅含5%水,其余为甲醇、苯与醋酸。

设d 为汽油试样密度,Q 为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量(库伦)。

4-1 导出溴指数与V 、d 和Q 的关系式(注:关系式中只允许有一个具体的数值)。

79.90 g mol -1 × 1000 mg 96500 C mol -1×Q V × d ×100溴指数 =×g -1=Q V × d×82.8mg C -1(2分)4-2 若在溶剂体系中增加苯的比例,说明其优缺点。

优点:增加汽油溶解度,有利于烯烃的加成过程;(1分)缺点:降低溶液电导,将使库伦仪输出电压增加。

(1分)第5题 (8分) 皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯(样品)的质量(mg)。

可用如下方法测定皂化当量(适用范围:皂化当量100-1000 mg mol -1,样品量5-100 mg):准确称取X(mg)样品,置于皂化瓶中,加入适量0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液,接上回流冷凝管和碱石灰管,加热回流0.5~3小时;皂化完成后,用1~2 mL 乙醇淋洗冷凝管内壁,拆去冷凝管,立即加入5滴酚酞,用0.5 mol L -1盐酸溶液酸化,使酸稍过量;将酸化后的溶液转移到锥形瓶中,用乙醇淋洗皂化瓶数遍,洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中;向锥形瓶滴加0.5 mol L -1氢氧化钾醇溶液,直至溶液显浅红色;然后用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚好无色,消耗盐酸V 1 (mL);再加入3滴溴酚蓝指示剂,溶液显蓝色,用0.0250 mol L -1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色,即为滴定终点,消耗盐酸V 2 (mL)。

在没有酯存在下重复上述实验步骤,消耗标准盐酸溶液分别为V 3和V 4 (mL)。

5-1碱石灰管起什么作用?防止空气中的二氧化碳进入试样溶液,否则会在溶液中产生碳酸盐,后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差。

(2分) 5-2 写出计算皂化当量的公式。

皂化当量(V2 - V4)(mL) × 0.0250 (mol L-1)X (mg)(3分) 5-3 样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响?如何消除影响?样品中的游离羧酸会降低皂化当量。

要消除这种影响,可另取一份样品,不必皂化,其它按上述测定步骤进行操作,然后将第二次滴定所消耗的0.025 mol L-1盐酸标准溶液的毫升数,自皂化样品滴定时所消耗的0.025 mol L-1标准盐酸溶液的毫升数中减去,以进行校正。

其中空白实验2分(3分)第6题(10分)6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构:图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞?简述理由。

不是。

(1分) 晶体的平移性决定了晶胞的8个顶角必须相同,平行棱的结构必须相同,平行面的结构必须相同,而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。

(1分) 6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构:该图是c轴投影图,位于图中心的球是氟,大球是钙,四面体是磷酸根(氧原子未画出)。

试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图,设晶胞顶角为氟原子,其他原子可不补全。

(2分)6-3 某晶体的晶胞参数为:a = 250.4 pm, c = 666.1 pm ,γ = 120o ;原子A 的原子坐标为0,0,1/2和1/3,2/3,0,原子B 的原子坐标为1/3,2/3,1/2和0,0,0。

(1) 试画出该晶体的晶胞透视图(设晶胞底面即ab 面垂直于纸面,A 原子用“○”表示,B 原子用“●”表示)。

或 (2分)(2) 计算上述晶体中A 和B 两原子间的最小核间距d (AB )。

d (AB) = 250.4 pm ⨯ 0.5 ÷ cos30o = 144.6 pm只要有计算过程,得出正确的核间距(2分)(3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。

实验证实,该晶体垂直于c 轴的导热性比平行于c 轴的导热性高20倍。

用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。

因为该晶体的c = 666.1 pm, 是AB 最短核间距的4.6倍,其间不可能有共价键,只有范德华力,该晶体属层状晶体,难以通过由共价键振动传热。

(2分)第7题 (8分) 1964年,合成大师Woodward 提出了利用化合物A (C 10H 10)作为前体合成一种特殊的化合物B(C 10H 6)。

化合物A 有三种不同化学环境的氢,其数目比为6:3:1;化合物B 分子中所有氢的化学环境相同,B 在质谱仪中的自由区场中寿命约为1微秒,在常温下不能分离得到。

三十年后化学家们终于由A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子C ,[C 10H 6]2-。

化合物C 中六个氢的化学环境相同,在一定条件下可以转化为B 。

化合物A 转化为C 的过程如下所示:C 10H 10n -BuLi, t-BuOK,614322232A[C 10H 6]2- 2K [C 10H 6] 2Li +Me 3SnX 2525n -C 6H 143223- 78 o C+7-1 A 的结构简式:其他答案不得分。

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