大气中甲醇的测定方法
甲醛测定的测定方法主要有分光光度法

甲醛测定的测定方法主要有分光光度法甲醛测定的测定方法主要有分光光度法、色谱法、电化学法、化学滴定法等1.分光光度法分光光度法测定的主要方法有乙酰丙酮法、铬变酸法、MBTH法、付品红法、AHMT法等几种。
1.1乙酰丙酮法乙酰丙酮法原理是利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢卢剔啶后,412nm下进行分光光度测定。
此法最大的优点是操作简便,性能稳定,误差小,不受乙醛的干扰,有色溶液可稳定存在12hr,;缺点是灵敏度较低,最低检出浓度为0.25mg/L,仅适用于较高浓度甲醛的测定;方法缺点是反应较慢,需要约60min;SO2对测定存在干扰(使用NaHSO3作为保护剂则可以消除)。
该方法非常传统,应用极为广泛。
1.2变色酸法(CTA法)变色酸法也称铬变酸法,甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物,该化合物最大吸收波长在580nm处,可用分光光度法进行分析测定。
改变变色酸浓度和采用不同的采样手段,可满足不同浓度甲醛检测需要。
用0.1%变色酸-86%硫酸溶液作吸收液,检测限可达20μg/L;用1%亚硫酸钠溶液吸收甲醛,变色酸浓度改为5%,方法更稳定、更灵敏。
该法的优点是操作简便、快速灵敏;缺点是在浓硫酸介质中进行,不易控制,且醛类、烯类化合物及NO2等对测定有干扰。
1.3酚试剂法酚试剂法原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,颜色深浅与甲醛含量成正比,该化合物在660nm处摩尔吸光系数ε可达7.0×104,该法对甲醛的测定非常灵敏最低检测限为0.015mg/L。
方法的缺点是乙醛、丙醛的存在会对测定结果产生干扰;反应受温度限制,室温低于15,显色不完全,20~35时15min显色最完全,放置4小时,吸收情况稳定不变。
1.4副品红法(PRA)副品红法原理是在甲醛存在下,亚硫酸根离子与副品红生成紫色络合物,其最大吸收峰在570nm处,检测限为50μg/L。
无组织废气甲醇的测定方法

无组织废气甲醇的测定方法【实用版3篇】目录(篇1)一、引言二、无组织废气甲醇的测定方法1.气相色谱法2.液相色谱法3.气相色谱 - 质谱法4.液相色谱 - 质谱法三、结论正文(篇1)一、引言无组织废气是指在生产、生活和其他活动过程中产生的,没有进入收集和排气系统的废气。
这类废气通常是由生产工艺过程中产生的,例如化工厂、钢铁厂、水泥厂等。
无组织废气中含有大量的有害物质,如甲醇等,对环境和人体健康造成极大威胁。
因此,对无组织废气甲醇的测定方法的研究具有重要意义。
二、无组织废气甲醇的测定方法1.气相色谱法气相色谱法是一种常用的无组织废气甲醇测定方法。
该方法的优点是检测速度快、灵敏度高、分辨率好,能准确测定甲醇的含量。
气相色谱法适用于无组织废气中甲醇浓度较低的检测,但对于高浓度的甲醇检测,需要进行稀释。
2.液相色谱法液相色谱法也是一种常用的无组织废气甲醇测定方法。
该方法的优点是检测灵敏度高、准确性好,能测定低浓度的甲醇。
液相色谱法适用于高浓度的甲醇检测,但对于低浓度的甲醇检测,需要进行稀释。
3.气相色谱 - 质谱法气相色谱 - 质谱法是一种高效的无组织废气甲醇测定方法。
该方法具有高灵敏度、高准确性、高分辨率等优点,能准确测定甲醇的含量。
气相色谱 - 质谱法适用于无组织废气中甲醇浓度的广泛范围检测。
4.液相色谱 - 质谱法液相色谱 - 质谱法是一种高精度的无组织废气甲醇测定方法。
该方法具有高灵敏度、高准确性、高分辨率等优点,能准确测定甲醇的含量。
液相色谱 - 质谱法适用于高浓度的甲醇检测,但对于低浓度的甲醇检测,需要进行稀释。
三、结论无组织废气甲醇的测定方法有多种,如气相色谱法、液相色谱法、气相色谱 - 质谱法和液相色谱 - 质谱法等。
这些方法各具优点,适用于不同浓度的甲醇检测。
目录(篇2)一、引言二、无组织废气甲醇的测定方法1.气相色谱法2.液相色谱法3.气相色谱 - 质谱法4.液相色谱 - 质谱法三、不同测定方法的优缺点四、结论正文(篇2)一、引言随着工业化程度的提高,无组织废气排放问题日益严重。
室内空气中甲醛的取样与测定——AHMT分光光度法

实验三室内空气中甲醛的取样与测定—-AHMT分光光度法一、实验提要甲醛(HCHO)无色气体,易溶于水和乙醇。
甲醛对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用,可使细胞中的蛋白质凝固变性,抑制一切细胞机能,由于甲醛在体内生成甲醇而对视丘及视网膜有较强的损害作用。
甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常及免疫功能异常等方面。
室内空气中甲醛主要来源于室内装饰的人造板材、人造板制造的家具、含有甲醛成分并有可能向外界散发的其他各类装饰材料及燃烧后会散发甲醛的材料。
室内空气质量标准规定甲醛的最高允许含量为0。
10mg/m3.空气中甲醛的测定方法主要有AHMT分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度法、气相色谱法、电化学传感器法等.1。
实验目的(1)了解和掌握室内空气中甲醛的采样方法;(2)了解室内空气中甲醛的测定方法,掌握AHMT分光光度法测定甲醛的方法.2。
实验原理空气中甲醛与4—氨基—3—联氨-5-巯基—1,2,4-三氮杂茂在碱性条件下缩合,然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]—S-四氮杂苯紫红色化合物,其色泽深浅与甲醛含量成正比。
AHMT分光光度法测定范围为2mL样品溶液中含 0。
2~3.2 μg甲醛。
若采样流量为1L/min,采样体积为20L,则测定浓度范围为0.01~0。
16 mg/m3。
测定甲醛时,乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯无影响;二氧化硫共存时,使测定结果偏低.因此对二氧化硫干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器,予以排除。
二、仪器、试剂及材料1。
仪器材料(1)空气采样器:流量范围0~1 L/min;(2)多孔玻板吸收管:10 mL容量、棕色;(3)10mL具塞比色管;(4)可见光分光光度计。
2.试剂(1)吸收液:称取1g三乙醇胺、0。
25g偏重亚硫酸钠和0。
25g乙二胺四乙酸二钠溶于水中并稀释至1000mL。
固定污染源排气中甲醇的测定 气相色谱法

固定污染源排气中甲醇的测定气相色谱法1. 适用范围1.1 本方法适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的甲醇测定。
1.2 以3倍噪音色谱峰高值计算,当色谱进样量为1.0 ml时,方法的检出限为2mg/m3;定量测定的浓度范围为5.0〜104mg/m3。
2. 方法原理载气携带含有甲醇(CH3OH)的试样通过装有固定相的色谱柱,流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化检测器(FID)测定。
以标准样品色谱峰的保留时间进行定性,以峰高(或峰面积)定量。
3. 引用标准下列方法所包含的条文,通过在本方法中引用而构成为本方法的条文。
4. 试剂和材料4.1 色谱固定液:5%聚乙二醇(Carbowax 20M)。
4.2 载体:石墨碳黑(Carbopack B) 80〜120目。
4.3 载气:体积分数为高纯氮99. 99%。
4.4 燃烧气:体积分数为纯氢99.9%。
4.5 助燃气:空气。
4.6无碱玻璃棉。
4.7甲醇标准气。
甲醇标准气的稀释方法:根据需要用100 ml全玻璃注射器进行稀释配气(参考《空气和废气监测分析方法》(1990)P42)。
5. 仪器5.1气相色谱仪5.1.1检测器:氢火焰离子化检测器。
5.1.2色谱柱5.1.2.1色谱柱类型:2 m×2〜3 mm的玻璃(或不锈钢)填充柱。
5.1.2.2 色谱柱填充物:5%Carbowax 20M Carbopack B 80〜120目。
色谱柱的填充方法见附录B。
5.2采样仪器5.2.1有组织排放监测采样仪器参考GB 16157—1996中9.3配置采样系统。
5.2.1.1采样管用适当尺寸的不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质的管料,并附有可加温至120℃以上的保温夹套。
5.2.1.2取样装置100 ml全玻璃注射器。
5.2.1.3流量计量装置参考GB 16157—1996中9.3.6。
5.2.1.4抽气泵参考GB 16157—1996中9.3.7。
5.2.1.5连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。
甲醇的检测原理

甲醇的检测原理甲醇的检测原理可以通过多种方法实现,其中包括化学方法、光学方法、电化学方法和生物传感器等。
以下将对其中几种常用的原理进行详细介绍。
化学方法:化学方法是通过甲醇与其他物质之间的化学反应,通过观察反应产物的性质变化或测定反应产物的数量来间接检测甲醇的含量。
常用的化学方法有定量测定法、滴定法和比色法等。
以定量测定法为例,甲醇可以与酸性高锰酸钾溶液反应生成二氧化锰和CO2。
通过测定反应后溶液的高锰酸钾含量,就可以计算出甲醇的含量。
这种方法可以通过滴定、分光光度法或化学分析等手段进行。
光学方法:光学方法是利用甲醇与特定物质发生化学反应后,产生光学信号变化来检测甲醇的含量。
常用的光学方法有荧光法、紫外可见光谱法和红外光谱法等。
以荧光法为例,甲醇可以通过与特定荧光探针产生化学反应,使探针的荧光强度发生变化,从而间接测定甲醇的含量。
这种方法具有高灵敏度、快速和无需复杂设备等优点。
电化学方法:电化学方法是利用甲醇与电极表面发生电化学反应,测定反应电流或电势的变化来检测甲醇的含量。
常用的电化学方法有安培法、电化学阻抗谱法和电位法等。
以安培法为例,甲醇溶液可以通过在电极表面发生氧化还原反应产生电流。
通过测定电流的大小和变化,可以计算出甲醇的含量。
这种方法具有灵敏度高、选择性好和实时性强等优点。
生物传感器:生物传感器是利用生物分子(例如酶、抗体或细胞等)与甲醇发生特异性的生物识别反应,将其转化为电化学、光学或质量信号来检测甲醇的含量。
常见的生物传感器包括酶传感器、免疫传感器和细胞传感器等。
以酶传感器为例,将甲醇与特定酶(例如甲醇脱氢酶)反应,酶催化产生的物质在电极表面发生氧化还原反应,可以测量电流的变化来间接测定甲醇的含量。
这种方法具有灵敏度高、选择性好和稳定性好等优点。
综上所述,甲醇的检测原理可以通过化学方法、光学方法、电化学方法和生物传感器等多种方法实现。
根据实际需求和具体条件,可以选择合适的检测原理进行甲醇含量的测定。
甲醇的测定方法

甲醇的测定品红-亚硫酸比色法(1)原理甲醇经氧化成甲醛后,与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色化合物,根据颜色深浅与标准系列比较定量。
最低检出浓度0.02g/100ml。
(2)试剂1、高锰酸钾-磷酸溶液:称取3g高锰酸钾,加入15 ML 85%磷酸与70 ML水的混合液中,溶解后加水至100ml。
贮于棕色瓶中,防止氧化力下降,保存时间不宜过长。
2、草酸-硫酸溶液:称取5g无水草酸(H2C2O4)或7g H2C2O4·2H2O 溶于硫酸(1+1)中至100ml。
3、品红—亚硫酸溶液:称取0.1g碱性品红,研细,分次加入共60 ML80度的水中,边加水边研磨使其溶解,用滴管吸取上层溶液滤于100 ML 容量瓶中,冷却后加入10ML 100 g/L亚硫酸钠溶液、1ML盐酸,再加水至刻度,充分混匀,放置过夜。
如溶液有颜色,可加入少量活性炭,搅拌后过滤,贮于棕色瓶中,置暗处保存,溶液呈红色时就弃去重新配制。
4、甲醇标准溶液:称取1.000g甲醇,置于100ML容量瓶中,加水至刻度。
置低温保存。
此溶液含10mg/ML。
5、甲醇标准使用液:吸取10.0ML甲醇标准溶液,置于100ML容量瓶中,加水稀释至刻度。
6、无甲醇的乙醇水溶液{CH3CH2OH=60%}:取300ML无水乙醇,加水稀释至500ML,吸取1ML此溶液按操作方法检查不应显色,否则需抄下法进行制备。
7、100g/L亚硫酸钠溶液,存于冰箱中,一周内可用。
(3)操作方法根据样品中乙醇浓度吸取适量蒸馏后的酒样或原料置于25ML 具塞比色管中;吸取0.4ML 甲醇标准使用液置于25ML具塞比色管中,并加入1ML 60%无甲醇的乙醇水溶液。
于样品管及标准管中各加水至5ML,依次加入2ML高锰酸钾—磷酸溶液、混匀,放置10MIN 后加入2ML草酸-硫酸溶液,混匀使之褪色,再各加入5ML品红-亚硫酸溶液,混匀。
于20~30度静默30MIN,与标准色列目视比较定量。
甲醇检测方法汇总

甲醇检测方法方法一、酒醇仪测定法适用范围:适用于蒸馏酒(又称白酒或烧酒)中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%~60%范围内)或2%(60%~80%范围内)时的快速测定。
方法原理:在20℃时,不同浓度的乙醇具有固有的折光率,当甲醇存在时,折光率会随着甲醇浓度的增加而降低,下降值与甲醇的含量成正比。
按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪,可快速显示出样品中酒醇的含量。
当这一含量与玻璃浮计(酒精度计)测定出的酒醇含量出现差异时,其差值即为甲醇的含量。
在20℃时,可直接定量;在非20℃时,采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。
检测试材:酒醇速测仪。
玻璃浮计。
乙醇对照液。
在环境温度20℃时的操作方法:用玻璃浮计测定样品的酒精度数后,再用酒醇仪测定样品的酒精度,二者的差值即为甲醇浓度。
在环境温度非2⑩℃时操作方法:1.首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后,可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液,用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内,如果超出±1度,改用临近度数的对照液再测,直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。
2.用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量,如果样品读数低于对照液读数,其差值即为甲醇的百分含量。
方法二、速测盒测定法适用范围:本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定。
操作方法:用滴管取酒样6滴于离心管中,加入5滴A试剂氧化剂,放置5min,加入4滴B试剂还原剂,盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀,打开盖子,等溶液完全退色,加入2滴C试剂显色剂后,再加入15滴D试剂,观察管内颜色变化,3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。
方法三:气相色谱测定甲醇含量【实验目的】学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作掌握色谱法保留时间定性和内标法定量的基本原理和方法了解氢火焰检测器的基本原理【实验原理】是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同,当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时,组份就在其中的两相间进行反复多次分配,由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同,因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同,经过一定的柱长后,便彼此分离,按顺序离开色谱柱进入检测器,产生的离子流讯号经放大后,在记录器上描绘出各组份的色谱峰。
药典甲醇的测定

甲醇测定法10年版药典收载的有两种方法。
第一法(毛细管柱法):色谱条件与系统适用性试验用键合交联聚乙二醇为固定液的毛细管柱;柱温:程序升温,40℃保持5分钟,然后以每分钟10℃的速率升温至200℃,保持5分钟。
进样口温度150℃;检测器(FID)温度200℃;分流进样;载气:N2。
顶空进样器参数如下:平衡温度为85℃,传输管温度为110℃,进样环温度为105℃,平衡时间为15~20分钟。
理论板数按甲醇峰计算应不低于10000;甲醇峰与其他色谱峰的分离度应不低于1.5。
对照品溶液的制备精密量取甲醇1ml,置100ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,精密量取10ml,置100ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,即得。
供试品溶液的制备取供试品作为供试品溶液。
测定法分别精密量取对照品溶液与供试品溶液各3ml,置10ml顶空进样瓶中,密封,气体进样,测定,按外标法以峰面积计算,即得。
第二法(填充柱法)色谱条件与系统适用性试验用直径为0.25~0.18mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球作为载体,柱温125℃。
理论板数按甲醇峰计算应不低于1500;甲醇、乙醇和内标物质各相邻色谱峰之间的分离度应符合规定。
校正因子测定精密量取正丙醇1ml,置100ml量瓶中,加水溶解并稀释至刻度,摇匀,作为内标溶液。
另精密量取甲醇1ml,置100ml量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,精密量取10ml,置100ml量瓶中,精密加入内标溶液10ml,用水稀释至刻度,摇匀,取1μl注入气相色谱仪,连续进样3~5次,测定峰面积,计算校正因子。
测定法精密量取内标溶液1ml,置10ml量瓶中,加供试液稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液,取1μl注入气相色谱仪,测定,即得。
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大气中甲醇的测定方法甲醇CHOH,为无色挥发性液体,分子量32.04;沸点64.7C,溶点—79.8?;相3 对密度0.792(20?)。
甲醇能以任何比例与水混合,也几乎与所有的有机溶剂混合。
由于在生产和使用甲醇时若设备不严密,污染空气。
甲醇是以蒸气状态存在于空气中,甲醇主要是由呼吸道吸入造成毒害。
一般吸入中毒后出现呼吸加速,粘膜刺激,运动失调,局部瘫痪、烦燥、虚脱、体温下降、体重减轻,并由呼吸衰竭致死。
甲醇的麻醉浓度与致死浓度之间相差不大。
反复接触中等浓度甲醇可3导致暂时或永久性视力障碍和失明。
人在甲醇蒸气浓度达39.3,65.5g/m的空气中停留30,60min就有危险。
甲醇的麻醉作用较乙醇弱,但因其代谢缓慢(仅为乙醇的1/7),故在体内蓄积所呈现的毒性作用比乙醇大。
甲醇在体内氧化生成甲酸和甲醛,甲酸可导致酸中毒,甲醛则对视网膜细胞具有特殊的毒性作用。
甲醇的测定方法常用变色酸比色法和气相色谱法。
前者灵敏度能满足要求,但干扰物多,如乙醇、正戊醇、仲丁醇、丙酮、醛类均有不同程度的干扰;后者干扰少,并可以同时测定甲醇、乙醇。
〔1、2〕一、气相色谱法(一)原理空气中甲醇吸附在硅胶采样管上,用水洗脱后,经GDX,102色谱柱分离,氢焰离子化检测器测定,以保留时间定性,峰高定量。
(二)仪器(1)采样管用长90mm,内径4mm的玻璃管,前段填装150mg硅胶,后段填装50mg硅胶,中间及后端塞入3mm长的聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料,进气口填放少量玻璃棉(见图6,29),采样管两端套上塑料帽密封备用。
(2)空气采样器流量范围为0.2,1.0L/min,流量稳定。
使用时,用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量,流量误差应小于5%。
(3)微量注射器10μl,体积刻度应校正。
(4)具塞比色管 5ml。
(5)气相色谱仪附氢焰离子化检测器。
(三)试剂(1)硅胶 40,60目,需活化处理后使用。
活化处理方法:将硅胶倒入(1,1)盐酸溶液中,浸泡一天,然后用水洗净至无氯离子为止,倾出水后,将沥干的硅胶在90,100?温度下干燥,再于200?温度下活化3h,冷后装管。
(2)水经高锰酸钾处理的二次蒸馏水。
(3)甲醇色谱纯。
(4)色谱担体 GDX,102(60目,80目)。
(5)标准溶液于25ml容量瓶中,放入10ml水,准确称量。
加入5滴甲醇,再准确称量。
两次称量之差即为甲醇的质量。
然后加水至刻度,计算1ml溶液中甲醇的含量。
临用时,用水释解成所需浓度的甲醇的标准溶液。
(四)采样采样时,取下硅胶采样管两端的塑料密封帽。
将采样管的出气口(50mg一端)垂直连接到空气采样器上,以0.2L/min的流量,采气5L。
采样后,将管的两端套上塑料帽,记录采样时的温度和大气压力。
(五)分析步骤1.测试条件分析时,应根据气相色谱仪的型号和性能,制定能分析甲醇的最佳测试条件。
色谱柱:柱长2m,内径4mm,不锈钢柱,内装GDX,102(60,80目) 柱温:150?。
检测室温度:180?。
汽化室温度:180?。
载气(N)流量:65ml/min。
2氢气流量:47ml/min。
空气流量:500ml/min。
2.绘制标准曲线和测定校正因子在作样品测定的同时,绘制标准曲线或测定校正因子。
(1)标准曲线的绘制分别准确量取1.0μl浓度为2.0,20.0μg/ml 5个浓度点的甲醇标准溶液,另取水作为零浓度点,按气相色谱最佳测试条件进样测定,得到各个浓度点的色谱峰和保留时间,每个浓度做三次,测量峰高的平均值。
以甲醇的浓度(μg/ml)为横坐标,平均峰高(mm)为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归线的斜率。
以斜率的倒数作为样品测定的计算因子B〔μg/(ml?mm)〕。
s(2)测定校正因子在测定范围内可用单点校正法求校正因子。
在样品测定同时,分别准确量取1.0μl试剂空白溶液和与样品洗脱液浓度相接近的标准溶液,按气相色谱最佳测试条件进样测定,重复做三次,得峰高的平均值(mm)和保留时间。
按下式计算校正因子:式中 f——校正因子,μg/(ml?mm);c——标准溶液浓度,μg/ml; sh——标准溶液平均峰高,mm; sh——试剂空白溶液平均峰高,mm。
03.样品测定取下采样管内两端的玻璃棉及泡沫塑料,将两部分硅胶分别倒入装有1ml水的比色管中,密塞后,轻微振摇20min。
进行洗脱,然后各取1.0μl水洗脱液,按标准曲线的绘制或测定校正因子的操作步骤进样测定。
每个样品重复做三次,用保留时间确认甲醇的色谱峰,测量其峰高,得峰高的平均值(mm)。
在每批样品测定的同时,取未采样的硅胶采样管,按相同操作步骤作试剂空白的测定。
(六)计算1.标准曲线法3式中c——空气中甲醇浓度,mg/m;h、h——采样后的硅胶管前段和后段样品溶液峰高的平均值,mm; 12h、h——未采样的硅胶管前段和后段试剂空白溶液峰高的平均值,mm; 0102B——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子,μg/(ml?mm); sE——由实验确定的平均洗脱效率;V——换算成标准状况下的采样体积,L。
02.单点校正法式中f——用单点校正法得到的校正因子,μg/(ml?mm)。
其他符号同上式。
(七)说明(1)检出下限浓度和测定范围本法检出限1μg/m1(进1.0μl样品溶液)。
若以30.2L/min流量采气5L时,本法测定甲醇的最低检出浓度为0.2mg/m,其测量范3围为0.4,4mg/m。
(2)干扰与排除使用本法所列举的气相色谱条件,空气中的乙醇、正丙醇、丙烯腈、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均无干扰,见图6,30。
(3)精密度当解吸溶液中含甲醇浓度为10,50μg/ml时,二个实验室重复测定的相对标准差为4%,7%,5%,6%。
(4)准确度当硅胶采样管中加入甲醇含量为10,50μg时,两个实验室测得平均回收率为92%和93%。
〔1〕二、变色酸比色法(一)原理空气中的甲醇被水吸收后,在酸性溶液中,甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛,再与变色酸作用生成紫色化合物,比色定量。
(二)仪器(1)多孔玻板吸收管普通型。
(2)空气采样器流量范围0.2,1.0L/min,流量稳定。
使用时,用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量,流量误差应小于5%。
(3)具塞比色管 10,20ml,体积刻度应校正。
(4)分光光度计用20mm比色皿,在波长570nm下,测定吸光度。
(三)试剂(1)吸收液水。
(2)1%高锰酸钾溶液。
(3)0.5%变色酸溶液称量0.5g变色酸二钠盐〔1,8,二羟萘3,6,二磺酸钠,CH(SONa)(OH)〕溶于水中,加水到100ml。
在冰箱中保存,可使用15d。
104322(4)5%亚硫酸钠溶液称量5g无水亚硫酸钠,溶于水中,加水至100ml。
此液可用一周。
(5)(1,3)硫酸溶液。
(6)标准溶液配制同一法(489页),临用时用水稀释成1.00ml含20μg甲醇的标准溶液。
(四)采样串联两个各装8ml吸收液的多孔玻板吸收管,以0.5L/min流量,采气20L。
记录采样时的温度和大气压力。
(五)分析步骤1.标准曲线的绘制按下表制备标准色列管。
各管加入2.5ml(1,3)硫酸和1.0ml 1%高锰酸钾溶液,摇匀。
放置5min,加1.0ml 5%亚硫酸钠溶液,摇匀。
沿管壁加入5ml硫酸,冷却下摇匀,加入1.0ml 0.5%变色酸溶液,摇匀。
放入沸水浴中加热15min,取出冷却。
用20mm比色皿,以水作参比,在波长570nm下,测定吸光度。
以甲醇的含量(μg)为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,并计算回归线的斜率。
以斜率的倒数作为样品测定的计算因子B(μg)。
s2.样品测定采样后,将吸收液分别全部移入两个比色管中,用少量吸收液洗吸收管,合并倒入比色管中,使总体积各为10ml。
然后,各准确取5.0ml样品溶液,按绘制标准曲线的操作步骤,测定吸光度。
在每批样品测定的同时,用5ml未采样的吸收液,按相同操作步骤作试剂空白的测定。
(六)计算空气中甲醇浓度按下式计算:3式中c——空气中甲醇的浓度,mg/m;A——第一吸收管样品溶液的吸光度; 1A——第二吸收管样品溶液的吸光度; 2A——试剂空白溶液的吸光度; 0B——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子,μg; sV——换算成标准状况下的采样体积,L。
0(七)说明 3(1)当采样体积为20L时,取5ml样品溶液测定,检出下限浓度为0.3mg/m,其3测量范围为0.5,5mg/m。
(2)干扰与排除甲醇与其他醇共存时,对本法有干扰,此时应选用气相色谱法进行测定。
(3)精密度当吸收液中甲醇浓度为10、30、50μg/5ml时,其相对标准差分别为8%、5%、4%。
(4)加入硫酸时要在冷却下沿管壁慢慢加入,以防溅失。
(5)用亚硫酸钠还原高锰酸钾时,不宜过量。
否则产生混浊;量不足时,则呈现黄色。
一般加到紫色刚褪去后,再多加一滴即可。
并注意比色管的磨口上不要留有高锰酸钾溶液,否则干扰测定。
(6)所用浓硫酸应纯净,如被硝酸污染后,则使比色液变黄至黄棕色。
(7)变色酸试剂如果外观颜色过深,应进行精制,配制成0.5%变色酸溶液于冰箱中保存。
(8)本法显色反应是甲醇首先氧化成甲醛,然后甲醛再与变色酸反应。
(9)标准色列显色后稳定性好,放置1.5h以上光密度基本不变,在现场样品验证,发色后放置23h也是稳定的。
(10)变色酸法测定甲醇的吸收光谱曲线见图6,31,选择在波长580nm下,1cm 比色皿比色定量的标准曲线,见图6,32。
参考文献1 中国预防医学科学院环境卫生监测所.环境空气质量监测检验方法.北京:中国科学技术出版社,1991:75,822 吴百禄等.居住区大气中甲醇、丙酮卫生检验标准方法——气相色谱法(GB 11738—89).北京:中国标准出版社。