关于多菌灵等杀菌剂的残留允许量检测计算和美国相关规定的修改的对策问题的评论
美国修订对四种农药的残留限量要求
投 资 ７ ０万 欧元 （ 合 ９ ０万 美 元 ） ０ 约 １ ，通过 出售库 存 、推动 法律改 革 、制定新 的登 记手续 、建 立 区域 培训 中心及 使 用天 然替 代 品等 措 施 ，帮 助 俄 罗斯 、 哈 萨克 斯坦 、阿塞 拜 疆 、乌 克 兰等 ｌ ２个前 苏 联 国 家处 理 国内 的废 弃农 药 。与此 同时 ，这项计 划还 将
负责 任 的态度使 用农 药 。
欧盟新增 ２种农药残留限量要求
日前 ．欧 盟 发 布 Ｃ ＭＭＩＳＯ Ｅ Ｕ Ａ Ｉ Ｎ Ｏ Ｓ Ｉ Ｎ Ｒ Ｇ Ｌ ＴＯ
（ Ｕ） Ｎ ７ ／ ０ ２ Ｅ ｏ２ ０ ２ １ ，对 （ Ｃ Ｎ ９ ／ ０ ５Ａ ｎｘ Ｅ ） ｏ３ ６ ２ ０ ｎ ｅ
欧盟 日前 发布 了三种农 药在 作物 上 的最 新残 留
限 量标 准 。包 括 除草 剂硝 草胺 （ｅ ｄｍｅ ａｉ） ｐ ｎ ｉ ｔ ｌ ，杀 ｈ ｎ 菌 剂 烯 酰 吗 啉 （ｉ ｅｈ ｍ ｒｈ ｄｍ ｔｏ ｏｐ ）和 灭 菌 丹 （ ｌｅ） ｆｐｔ。 ｏ
草 、月 桂 叶 、蒿 菜 等 中 的残 留 限量 提 高 到 ０６ｍ ／ ． ｇ
灭 菌 丹 在 大 蒜 中的 限量 要 求 从 ００ ｇ ｋ 宽 至 ． ｍ ／ ｇ放 ２
０１ ／ ｇ ．ｍｇ ｋ ，而在马 铃薯 中 的残 留限量从 ２ｍｇｋ 提 ／ｇ
高到 ３ ／ｇ ｋ 。但在 茶 叶 中的限量标 准 未变 。 ｍｇ
美国修订对 四种农药的残 留限量要求
日前 。美 国修 订对 ４种农 药在 作物 和食 品 中的 残 留 限量要 求 ．这 ４种 农药包 括 ：杀菌 剂氟 嘧菌酯 （ ｕ ｘｓ ｏｉ ）和叶菌 唑 （ ｔｏ ａｏｅ ，除 草剂 氟 ｌ ｆ ｏ ａｔ ｂｎ ｒ ｍｅ ｎ ｚｌ） ｃ
美国畜禽产品残留监控计划的调整
美国畜禽产品残留监控计划的调整美国农业部食品安全检验署（FSIS）自1967年开始实施国家畜禽产品残留监控计划（National Residue Program，NRP），已形成了涵盖肉类、禽类及蛋制品中农药、兽药、环境污染物等化学物质的完整、成熟的残留监控模式。
一、美国畜禽产品残留监控计划概况法律依据美国食品药品管理局（FDA）根据《食品、药品和化妆品法案》，建立兽药残留限量、食品添加剂和环境污染物的行动限量。
环境保护署（EPA）根据《食品质量保护法案》（之前为《杀虫剂、杀菌剂和灭鼠剂法案》），建立已登记农药残留限量。
《联邦法典》第21章收录了FDA制定的限量标准；第40章收录了EPA制定的限量标准。
FSIS根据《联邦肉制品检疫法案》《禽制品检疫法案》和《蛋制品检疫法案》，负责制定NRP。
监控计划的制定NRP的宗旨是通过对国内生产和进口的肉、禽和蛋制品的监管，防止劣质和非法产品的出现，保护消费者健康和福利。
NRP的成功设计与实施需要多部门的通力协作。
FSIS、EPA、FDA和人类健康事务服务部（DHHS）是管理该项目的主要联邦机构。
来自FSIS、FDA、EPA、DHHS、农业研究服务部（ARS）.农业市场服务部（AMS）和疾病预防与控制中心（CDC）的代表通力合作，根据之前NRP对肉、禽和蛋产品中化学物质的检测结果、FDA提供的通过对农场参观、调查获得的完整的兽药使用清单及EPA提供的目前重要的农药和环境污染物清单，几家机构共同提出年度抽样计划。
各机构代表共同确定影响人类健康的残留化学物质、适当的产品类型，并评价FSIS实验室能力以及分析方法。
FSIS将最终的抽样计划以蓝皮书形式向公众公布。
监控计划的实施抽样。
自2005年起，美国国内计划分为计划抽样（Scheduled Sampling）、研究评估（Exploratory Assessments）和检查员自主抽样（Inspector-Generated Sampling），进口计划分为正常抽样、扩大抽样和强化抽样。
关于多菌灵残留量检测的实验研究
关于多菌灵残留量检测的实验研究作者：王侠文杨泽川来源：《科学与财富》2018年第07期摘要：多菌灵应用范围广，在农作物中残留量的检测十分重要。
基于此，试验建立了苹果、梨、桃、橙四种多菌灵的的液相色谱串联质谱分析方法。
结果表明，多菌灵在四种水果中的平均回收率为93.2%～109.3%，RSD 为5.0%～9.6%，其准确度及其灵敏度均满足农药残留分析的要求。
关键词：多菌灵残留量；液相色谱；基质效应水果含有丰富的矿物质、维生素等营养物质，广受欢迎。
但是，在成长过程中常使用农药多菌灵来抗菌防霉。
多菌灵又称苯骈咪唑44号，化学名称为2-（甲氧基氨基甲酰）苯骈咪唑，是一种广谱、高效、内吸性杀真菌农药，目前，已广泛用于水果种植生产。
由于其化学性质稳定，不易降解，而且有一定的毒性，能够持久地残留在果品蔬菜中，导致多菌灵残留累积，可通过食物链，对人引起兴奋、抽搐、精神恍惚、恶心呕吐、头昏头疼、胸闷、上腹压痛等中毒症状，影响人体健康。
因而，对其残留量进行检测具有必要性。
1.实验部分1.1仪器与设备Acquity uplc H-Class和Xevo TQD液相/串联质谱仪（美国Waters 公司）， Sigma3k15 型离心机（德国）；Acquity BHE C18色谱柱（ 100 mm×2.1 mm，内径1.7μm）；电子天平（精确到0.01g）；涡旋振荡器；0.22μm有机系针孔滤膜过滤器；以及实验室常规实验设备。
1.2试剂与材料多菌灵标准储备液1000μg/mL（农业部环境质量监督检验测试中心）；超纯水；乙腈和甲醇均为色谱纯（ Fisher 公司）；样品前处理试剂盒和净化包（C18、PSA（乙二胺-N-丙基硅烷）GCB）（美国Agilent公司）。
1.3实验步骤1.3.1标准溶液配制将多菌灵标准储备液（1000μg/mL）用甲醇以及4种水果的空白溶剂分别稀释至0.2、0.1、0.05、0.02、0.01μg/mL工作溶液，现配现用。
国内外茶叶农药最大残留限量标准对比分析及建议
国内外茶叶农药最大残留限量标准对比分析及建议钟文玉1,2，姜明鑫1,2，商虎3,4，陈李林2*1.福建农林大学安溪茶学院，福建安溪362406；2.闽台作物有害生物生态防控国家重点实验室福建农林大学植物保护学院，福建福州350002；3.福建农林大学园艺学院，福建福州350002；4.福建省茶产业工程技术研究中心，福建福州350002摘要：为探究茶叶农药最大残留限量标准现状，对比了我国《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB2763—2019）中涉及茶叶的农药最大残留限量指标与欧盟及日本制定的农药最大残留限量指标，分析了中国与欧盟及日本茶叶中农药最大残留限量指标的差异，提出了我国茶园农药的使用和管控建议，以期为茶叶安全优质生产提供理论参考。
关键词：茶叶；农药；最大残留限量；管控措施Comparative Analysis and Suggestionson the Current Maximum ResidueLimits of Pesticide in TeaZHONG Wenyu1,2,JIANG Mingxin1,2,SHANG Hu3,4,CHEN Lilin2*1.Anxi College of Tea Science,Fujian Agriculture and Forestry University,Anxi362406,China;2.State Key Laboratory ofEcological Pest Control for Fujian and Taiwan Crops/College of Plant Protection,Fujian Agriculture and Forestry University, Fuzhou350002,China;3.College of Horticulture,Fujian Agriculture and Forestry University,Fuzhou350002,China;4.Fujian Tea Industry Engineering and Technology Research Center,Fuzhou350002,ChinaAbstract:To explore the current international maximum residue limits of tea pesticides,the maximum residue limits of tea pesticides in our country's national food safety standard-maximum residue limits for pesticides in foods (GB2763—2019).the tea pesticide maximum residue limits index in the European Union and Japan were compared. The differences of maximum residue limits of pesticides in tea were analyzed between China and European Union, Japan.Some relevant measures and suggestions about pesticide use and control in tea plantations were further proposed,基金项目：福建农林大学茶产业链科技创新与服务体系建设项目（K1520005A03）、福建省创新战略研究计划项目（2020R0036）、国家自然科学基金项目（31501650）、福建农林大学科技创新专项基金（CXZX2019009G、CXZX2019010S）。
美国监管机构或将建议检测食品中草甘膦的残留
13/757海外农化 近日，美国环保署向路透社透露，由于公众对世界上应用最为广泛的除草剂草甘膦与疾病关联性的关注日益上升，美国监管机构或将启动该除草剂在食品中的残留检测。
美国政府每年要进行数千次农药残留实验，但不包括草甘膦，部分原因在于其已经被认定为安全的。
环保署在声明中称，这种情况将有可能被改写。
草甘膦是Roundup除草剂中的活性成分，由于世界卫生组织下属研究单位在上月将草甘膦划分为“对人类的可能致癌物”，目前正在接受最密集的审查。
该除草剂曾被环保署以及许多的国外监管机构包括欧盟认定为安全的。
但仍然有许多组织、消费者团体和咨询机构从食品和人类尿液和乳汁中取样检测，以试图确定草甘膦残留物的无处不在。
自1991年起，美国农业部每年都对数千个食品样本进行测试。
根据检测，美国农业部将获知残留水平是否超过美国环保署所制定的残留限量标准。
但是，该机构仅在2011年进行了草甘膦的残留检测，这些测试样本包括300个大豆样本，发现在271个样本中有残留。
但残留量均低于美国环保署所制定的20ppm的浓度，残留水平在0.26-18.5ppm。
而与其他农药相比，对草甘膦残留物的检测成本更加昂贵。
环保署称，最终的方案将取决于美国农业部和其农药数据计划。
过去，环保署曾经向美国农业部提出建议，“草甘膦的残留物水平不会对人类健康产生风险”。
草甘膦的制造商孟山都曾在4月1日发表文章，意在消除消费者对草甘膦残留物的担忧，称对其残留水平的跟踪显示，草甘膦是安全的。
公司未对此次环保署的声明作出立即回应。
美国监管机构或将建议检测食品中草甘膦的残留先正达大豆育种项目荣获2015年INFORMS Franz Edelman奖 近日，先正达“通过高级分析实现绿色增长”项目因其在运筹学与管理科学方面的成就，荣获了2015年INFORMS Franz Edelman奖。
Franz Edelman竞赛组委会认为，该项目在盈利和非盈利部门中进行分析和运筹学研究，作出了显著贡献。
国外如何控农残
国外如何控农残许多国家都或多或少存在食品农药残留问题，但不少国家在控制农药残留上采取了一些好的办法。
日本：苹果编号备查方可上市日本推出了《食品中残留农药化学品肯定列表制度》，大幅增加农残的限量指标数量。
如在种植著名的“富士”苹果时，日本政府对农药的控制极严，一般不允许果农使用。
违者无论商家或农户都将受到严惩。
每逢收获季节，果农先将自己采摘的苹果分类后交到农协检验，农协对每户的苹果都编号备查，然后方可上市销售。
高科技也帮了日本果农的大忙，“富士”苹果园里一般都铺设有反光板，这一方面能保证苹果表皮色泽均匀，另一方面还可驱赶一些害虫。
美国：上网可查农药残留量美国农产品在上市之前，都要经美国食品和药品管理局（FDA）的严格抽查。
如果抽检发现果蔬农药残留量超标，FDA就不允许这批产品上市，还会对生产者进行巨额罚款并要求1-3年内不许进入市场。
美国环保署还专门设立了一个“农药残留网”，网友注册后就可根据上市蔬果的批号在网上查到“农残最高限量”和某一批次产品的农药检测结果。
欧盟：禁限用农药达470多种经过多年的探索，欧盟已建立了一个较完善的农产品安全法规体系，涵盖“从农田到餐桌”的整个食物链。
如去年欧盟抽检发现一批由土耳其进口的梨农残超标后，立即启动应急条例，要求所有成员国对土耳其梨加大检查力度。
在检测结果出来以前，同一批次的梨将一直被扣留。
近几年来，欧盟出台了一系列法规，严格规定了农药的使用范围和方法，对由于管理和使用不当造成污染的国家予以经济处罚。
法国就曾被欧盟处以2800万欧元的罚款，原因是法国西部布列塔尼地区一些河流农药污染超标。
2009年，欧盟各成员国达成一项协议，从2009年开始禁止使用戊唑醇、噻虫啉等22种有毒物质制造的农药。
截至目前，欧盟禁止或限制使用销售的农药有效成分达470多种。
输美食品多菌灵残留风险分析报告
输美食品多菌灵残留风险分析报告一，基本资料多菌灵英文名称 carbendazim，属于氨基甲酸酯类农药，是一种广谱杀菌剂，在中国、欧洲、日本、南美被允许并广泛使用，但未被美国批准使用。
故美国FDA对输美食品中多菌灵的限量是不得检出（检出限10ppb）。
甲基托布津英文名称thiophanate-methyl，同样作为氨基甲酸酯类杀菌剂，被包括美国在内的很多国家允许使用。
美国批准使用甲基托布津的植物名称以及限量在美国联邦法规CFR.40.180.371中详细说明，见图1。
二，安全评估经科学证明，甲基托布津在植物体内代谢之后可产生代谢产物——多菌灵。
美国官方测定甲基托布津含量时，以甲基托布津的化学当量换算，计算甲基托布津与代谢产物多菌灵的总和，作为甲基托布津的含量。
在美国联邦法规CFR21.346a中提到，如果一种农药未被美国允许使用，但此农药为某种允许使用农药的代谢物或者降解物，且原始农药含量与代谢物以及降解物经过化学当量计算，总量小于原始农药的限量，那么此食品上的降解或代谢农药也被视为安全。
也此可推论，甲基托布津的代谢物多菌灵，在甲基托布津的允许使用产品范围内是被视为安全（图1）摘自CFR.40.180.371的，前提是甲基托布津和它的代谢产物多菌灵的总量小于最大限量。
如果产品中含有甲基托布津，或者含有甲基托布津与多菌灵混合物，或者仅含有多菌灵，只要通过化学当量换算，总量未超过甲基托布津限量，就被视为安全。
在图1所列的允许使用甲基托布津的产品及限量中，常见的产品有：苹果2ppm、香蕉2ppm、樱桃20ppm、洋葱头0.5ppm、桃3ppm、花生0.1ppm、梨3ppm、番茄0.1ppm、草莓7ppm、冬瓜1ppm、黄瓜1ppm、芒果1ppm、南瓜1ppm、菠萝1ppm、蒜0.5ppm等。
三，美国FDA通报情况分析经查询美国FDA网站，搜索2009年至今美国进口产品预警，发现因多菌灵被检出而被通报的产品共159批次，其中包含橙汁17批、西方雪果4批、枸杞子10批、姜1批、芋头8批、甘薯2批、山药11批、木瓜12批、豆类11批、辣椒32批、仙人掌5批、莓类（红莓、黑莓）10批、蘑菇罐头5批、香菇干1批、药草提取物5批、榴莲果1批、荔枝1批、芦笋1批、大米2批、芙蓉花2批、山金车1批、蜂蜜3批、菠菜1批、牛油果1批、菠萝9批、苹果1批、樱桃1批。
食品安全食品中农药残留的国际要求与限值
食品安全食品中农药残留的国际要求与限值食品安全一直是全球范围内的重要问题，其中农药残留是一个备受关注的领域。
在国际上，各个国家和地区都制定了相关的农药残留的国际要求与限值，以确保食品安全和保护消费者的健康。
本文将介绍一些国际组织和标准，并讨论不同国家对农药残留的要求与限值。
1. 国际组织和标准1.1. 世界卫生组织（World Health Organization, WHO）世界卫生组织是联合国系统中的一个专门机构，对食品安全方面给予了广泛关注。
WHO的目标是提供适宜和可持续的健康保护措施，确保人们在食用食品时不会受到有害农残的危害。
他们制定了一系列的准则和标准，以帮助各国制定农药残留的要求与限值。
1.2. 国际联合农业发展组织（Food and Agriculture Organization of the United Nations, FAO）国际联合农业发展组织是联合国的一个专门机构，致力于实现全球粮食安全、农业和乡村发展。
他们与世界卫生组织合作，制定了许多食品安全标准，包括农药残留的要求与限值。
FAO的目标是确保食品供应链中没有有害的农药残留物，以确保农产品的质量和安全。
2. 不同国家的要求与限值2.1. 欧盟欧盟对农药残留设定了非常严格的要求与限值。
他们制定了一个具体的法规，规定了超过限值的农药残留物在食品中是不允许的。
对于农药的使用，欧盟采取了最小剂量原则，并要求农药使用者进行严格的记录和报告。
欧盟对农药残留的检测也非常严格，将采样和分析标准化，以确保食品安全。
2.2. 美国美国的农药残留标准由环境保护局（Environmental Protection Agency, EPA）制定。
他们对各类食品和作物设定了不同的限值，以确保农药残留不会对人体健康产生危害。
此外，美国还制定了一系列法规，要求生产和销售商对农药残留进行监测和防控，以确保食品安全。
2.3. 中国中国是一个农业大国，对农药残留的控制也非常重视。
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关于多菌灵等杀菌剂的残留允许量检测计算和美国相关规定的修改的对策问题的评论
1 涉及的问题：
1-1 关于多菌灵(Carbendazim)、硫菌灵（Thiophanate）、甲基硫菌灵（Thiopphanate-metyl）和苯菌灵（Benomyl）等在美国等外国的使用情况的变更及其对农残检测项目列表的影响。
1-2 关于上述农药在初级农产品中/上的残留检测结果的计算。
2 评论意见
2-1关于多菌灵(Carbendazim)、硫菌灵（Thiophanate）、甲基硫菌灵（Thiopphanate-metyl）和苯菌灵（Benomyl）等在美国等外国的使用情况的变化及其对农残检测项目的影响
⑴多菌灵Carbendazim：
由于怀疑“多菌灵”有致癌作用等对人体健康的危害，在美国并没批准用于食品生产，但EPA 准许有限制地在2009年前使用多菌灵，批准在佛罗里达柑桔上使用(2002~2008)，因为没有其他替代农药，其后有了替代农药，就不再延长多菌灵的使用期。
所以，美国批准的农药列表有相应调整。
在我国、欧盟和日本的农药残留限量列表中都有多菌灵。
不应当认为此后就可以不用考虑多菌灵残留检测问题，也许恰恰相反。
如，最近有关于美国在自巴西等国进口的柑橘汁中检出有农药多菌灵残留的报道，尽管残留量很低，但影响甚大。
按美国规定，若在柑桔汁中检出的多菌灵Carbendazim残留量达≧10ppb，就可以采取法律行动，进行处置。
所以，针对美国关于多菌灵的农残规定的修改，诺安(Sino analytica)不会改变现行检测列表中的检测项目“多菌灵”（报告限0.01ppm）。
因为不仅我国和其他国家允许使用多菌灵，同时苯菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵等农药用后都可能检出多菌灵残留。
⑵硫菌灵Thiophanate和甲基硫菌灵Thiophanate-methyl：
在美国和欧盟的列表中没有硫菌灵，但都有甲基硫菌灵。
似乎美国在1986年有硫菌灵登记（Thiophanate-ethyl, case 0387），但未见有以后的再登记；美国在2004年有甲基硫菌灵在登记，但适用作物有限，不包括柑桔类。
在中国和日本的农药列表中都有硫菌灵和甲基硫菌灵。
鉴于硫菌灵Thiophanate在植物体内的代谢产物先为“2-（乙羟基羰基氨基）苯并咪唑”，后再形成多菌灵Carbendazim，而甲基硫菌灵Thiophanate-methyl在植物吸收后代谢产物也为多菌灵Carbendazim，所以，
在向美国市场的农药检测列表中，应保留检测项目甲基硫菌灵，但可以撤除硫菌灵，这不影响检测结果。
在现有出口检测项目中，面向欧盟的甲基硫菌灵，和面向日本的多菌灵等4种农药合并检测项目等，都与现状相符，不会更改。
⑶苯菌灵Benomyl：
在美国，1988年前有登记，在2002年有再登记计划，但后来并没有再登记，是由于自愿撤销了，所以在美国现行农残限量列表中没有苯菌灵Benomyl。
在我国、欧盟和日本的列表中都有苯菌灵。
所以,似乎应在面向美国的列表中去掉检测项目苯菌灵Benomyl，这不会影响监控结果，因为苯菌灵的最终代谢产物也是多菌灵。
2-2 关于检测结果计算和表达问题：
⑴关于美国方向的甲基硫菌灵Thiophanate-methyl残留的测定，美国现行的解释是，只测量的在产品中/上的，以甲基硫菌灵Thiophanate-methyl（TM）的化学计算当量计算的，甲基硫菌灵及其代谢产物多菌灵（MBC）的总和（§180.371 Thiophanate-methyl; tolerances for residues），这与诺安现
行方法基本相同。
⑵欧盟方向的检测结果计算表达：
多菌灵和本菌灵：计算和表示是与现行标准要求一致的；
甲基硫菌灵：与欧盟现行要求一致。
欧盟现行要求是以多菌灵carbendazim计算和表示，诺安列表中的计算和表示的英文部分也是以多菌灵计算。
⑶日本方向项目（苯菌灵、硫菌灵、甲基硫菌灵和多菌灵）：诺安的检测结果计算与日本标准要求基本相同，监测结果是以多菌灵计算的。
日本标准解释是：多菌灵Carbendazim的，和单独以多菌灵计算的苯菌灵Benomyl、硫菌灵Thiophanate和甲基硫菌灵thiophanate-methyl的每一个的残留的总和。
以上仅供参考。
兰凤洁
2012-2-17pm。