第三章酚醛树脂
酚醛树脂的化学分析（PDF）
酚醛树脂的化学分析姓名：张小燕一. 酚醛树脂的结构特点分析酚醛树脂根据其合成条件不同，可分为热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂。
热塑性酚醛树脂又称线型酚醛树脂，可溶于有机溶剂中，加热能熔融，长期加热也不固化，必须加入固化剂，如六亚甲基四胺或聚甲醛等方能固化。
通用热塑性酚醛树脂的结构式为：mn<10 m<0.5热固性酚醛树脂又称甲阶树脂，能溶于丙酮和酒精，受热可自动熟化，常用的固化温度为150～170℃。
也可在树脂中加无机酸（如盐酸）或（如甲苯磺酸）进行固化。
固化过程中从可溶可熔的甲阶树脂经由乙阶转变为不溶不熔的体型结构的丙阶树脂。
通用热固性酚醛树脂的结构式为：n=1~3n(HOH2C)ＯＨCH2ＯＨ(CH2OH)n n=0-2酚醛树脂的合成反应包括两个基元反应：①羰基的加成反应（又称亲电取代反应）OHH C HO2OH②羟甲基酚与苯酚或羟甲基酚之间的缩合反应H2O不同催化剂对苯酚与甲醛的缩合反应及其产物有很大影响。
⑴在酸性介质中的缩聚反应（热塑性酚醛树脂的合成）2OHOHCH2OH2O ⑵在碱性介质中的缩聚（热固性酚醛树脂的合成）2OHOHCH2O22H2O二．特征指标的化学分析由上述结构分析知，酚醛树脂的主要特征指标是游离苯酚，游离甲醛，以及总羟基含量。
它们将影响酚醛树脂的一系列性能。
活性酚醛树脂中，起交联作用的主要是羟甲基，其含量多少对交联性能有决定性影响。
而在交联剂制备过程中，反应时间、温度、催化剂用量及苯酚/甲醛摩尔比等因素，对交联剂中羟甲基含量均有影响。
据有关文献介绍，活性酚醛树脂中含有15%－17％的羟甲基和2％－4％的游离醛，可以用折合甲醛量（1/2羟甲基％＋游离醛％）来衡量其交联性能。
配制单宁胶时，控制折合甲醛量大于9％，可使单宁胶充分交联，得到满意的胶合结果。
1.羟甲基含量的测定其原理是从总测定值（包括羟甲基、游离甲醛和“可被碘化物”）中减去游离甲醛和“可被碘化物”的量。
酚醛树脂
在温度大约为1000℃的惰性气体条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。 酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。
（2）在25×200mm的试管中加入2.5g化学纯苯酚和3mL化学纯甲醛溶液（浓度同前），再加入1mL化学纯浓 氨水（浓度为25～28%），振荡均匀之后塞上带有直玻璃管（长300mm）的橡皮塞。把上述的试管固定在铁架台上， 用沸水浴加热，直到混合物分成两层。当底层的树脂粘度增大时，取下试管用水冷却，等树脂固化后倒出，用水 冲洗，得到黄色的热固性树脂。
主要是酚醛树脂的发泡材料，酚醛泡沫产品特点是保温、隔热、防火、质轻，作为绝热、节能、防火的新材 料可广泛应用于中央空调系统、轻质保温彩钢板、房屋隔热降能保温、化工管道的保温材料（尤其是深低温的保 温）、车船等场所的保温领域。酚醛泡沫因其导热系数低，保温性能好，被誉为保温之王。酚醛泡沫不仅导热系 数低、保温性能好，还具有难燃、热稳定性好、质轻、低烟、低毒、耐热、力学强度高、隔音、抗化学腐蚀能力 强、耐侯型好等多项优点，酚醛泡沫塑料原料来源丰富，价格低廉，而且生产加工简单，产品用途广泛。
1907年，巴克兰申请了关于酚醛树脂“加压、加热”’固化的专利。并于1910年10月10日成立Bakelite公 司，分布在许多国家[1939年附属于联碳(UC)公司]，他们先后申请了400多个专利，预见到除酚醛树脂作烧蚀材 料以外的主要应用，解决了酚醛树脂应用的关键问题。巴克兰还成功地获得了施加高压使酚醛预聚物固化的技术， 他明确指出，酚醛树脂是否具有热塑性取决于苯酚与甲醛的用量比和所用催化剂类型，在碱性催化剂存在下即使 苯酚过量一些，生成物也是热固性树脂，受热后能够转变为不溶不熔树脂。
酚醛树脂
苯酚羟甲基的存在使酚的酸性提高，羟基是吸电子基并有共扼效应，因此对位取代反应比较有利，邻位反应比较困难(位阻)。
若变成酚氧基，邻位反应更容易些。
在酸性介质易发生亲电取代而在碱性介质中酚氧形成π络合物，易发生酚氧的亲核反应，因存在溶剂作用、分子内氢键和分子间氢键，实际反应更加复杂。
在极性溶剂酸性条件下，有利于在对位反应，而非极性溶剂碱性条件下和碱土金属氧化物、氢氧化物及其醋酸盐，将有利于邻位反应，，酚和有关化合物及相应阴离子电子密度分布将影响反应，列于表3-3和表3一4，酚氧离子的对位电子密度要高于邻位。
以此可解释邻对位之比例。
甲醛与苯酚的加成反应用氢氧化钠为催化剂时，首先苯酚与甲醛进行加成反应，生成多种羟甲酚，并形成一元酚醇和多元酚醇的混合物。
这些羚甲基苯酚在室温下是稳定的。
羚甲基酚可进一步发生加成反应缩聚反应在通常加成条件下，如在较高pH(约9)，温度60℃以下，缩聚反应很少发生，加成反应大约是缩聚反应的5倍，且甲醛与羟甲基苯酚的反应要比甲醛与酚反应容易，此现象将持续到50%甲醛被反应掉。
在温度>60℃下，缩聚反应通常发生在单、双、三羟甲基苯酚、游离酚和甲醛之间，反应比较复杂，在加成反应发生的同时，也发生缩聚反应。
由上述反应形成的一元酚醇、多元酚醇或二聚体等在反应过程中不断进行缩聚反应，使树脂相对分子量不断增大，若反应不加控制，树脂就会发生凝胶。
虽然上述两种反应都可发生，但在加热和碱性催化条件下，醚键不稳定，所以反应以后一种为主。
在此条件下，羟甲基主要与酚环上邻、对位的活泼氢反应形成次甲基(—CH2—)桥，而不是二个经甲基之间的脱水反应。
羚甲基苯酚之间的反应要比羟甲基苯酚与苯酚的反应快。
20世纪40年代有人研究指出，热固性酚醛树脂中尚有少量醚键存在，但在后来加热固化过程中，在较高温度(如>160℃)下，醚键就脱去一分子甲醛而转变为次甲基键。
酚环上的经甲基位置及活性与发生的反应类型有关，在加成反应中，酚羚基的对位较邻位的活性稍大，若以酚的第一个邻位引人释甲基的相对速率为1，则对位的相对速率为}.}}。
《酚醛树脂》课件
酚醛树脂在绝缘材料领域的应用
酚醛树脂在化学工业中用作催化剂、溶剂和化学反应介质。
在铸造工业中，酚醛树脂被用于制造砂型模具和金属型模具，以提高铸件的质量和生产效率。
在胶粘剂和密封剂领域，酚醛树脂具有良好的粘附力和耐热性，可用于制造各种类型的胶粘剂和密封剂。
酚醛树脂在其他领域的应用
04
酚醛树脂的性能与改性
通过共聚、共混或接枝等方法，在酚醛树脂分子链中引入耐热基团或耐热结构，提高其热稳定性。
耐热改性后的酚醛树脂可以在高温环境下保持较好的力学性能和化学稳定性，适用于高温环境下的应用。
耐热改性过程中需注意控制改性剂的用量和改性工艺条件，以获得最佳的耐热性能和力学性能。
01
02
03
酚醛树脂的耐热改性
05
《酚醛树脂》课件
CATALOGUE
目录
酚醛树脂简介 酚醛树脂的合成 酚醛树脂的应用 酚醛树脂的性能与改性 酚醛树脂的发展趋势与展望
01
酚醛树脂简介
酚醛树脂定义
酚醛树脂是由酚类和醛类化合物经过缩聚反应形成的聚合物，是一种热固性树脂。
酚醛树脂具有良好的耐热性、耐腐蚀性、电绝缘性和机械强度，广泛应用于航空航天、汽车、电子、建筑等领域。
02
根据分子结构的不同，酚醛树脂可以分为线型酚醛树脂和体型酚醛树脂。
根据用途的不同，酚醛树脂可以分为通用型酚醛树脂和功能性酚醛树脂。
03
02
酚醛树脂的合成
酚醛树脂合成原理概述
酚醛树脂是由酚类和醛类化合物通过缩聚反应合成的。酚类化合物如苯酚、甲酚等，醛类化合物如甲醛、乙醛等，在催化剂的作用下进行缩聚反应，生成酚醛树脂。
酚醛树脂的发展趋势与展望
环保化
高性能化
酚醛树脂
无色气体，有特殊的刺激气味，对人的眼鼻等 有刺激作用。甲醛能溶于水及甲醇，含甲醛37% 的水溶液称为“褔尔马林”，是有刺激性的无色 液体。甲醛在水中以甲二醇形式存在，同时还有 部分聚合体。60%～70%的浓甲醛在硫酸或阳离 子交换树脂的催化下加热反应，可得到三聚甲醛， 后者精制提纯后是聚甲醛的单体。
§3-1 酚醛树脂及塑料
3、卸料与冷却 经真空脱水后的树脂很粘稠，应趁热及时出料。卸料采 用最多的装置如下图所示。树脂由反应釜卸出后，通过 以蒸汽保温的料管2，流入卸料室5内相互迭置在一起的 铁盘4中。所有铁盘除最下层外都设有溢流管，便于树 脂由上一盘流到下一盘。铁盘高度一般不超过120mm， 便于水蒸汽与气体从树脂中逸出，而且冷却效果好。当 第一列各盘都装满后，转动管2的活动部分3树脂即注入 第二列盘内。待室内各盘都盛满树脂后，即可将各盘运 出，经强制吹风冷却或自然冷却，最后送往粉碎工段。
OH
OH
CH2OH
OH
§3-1 酚醛树脂及塑料 （2）热固性酚醛树脂的生产工艺
热固性酚醛树脂的生产设备与工艺基本上与生产热 塑性酚醛树脂时的设备与工艺相同。不同的是酚与醛的 配比不同，催化剂为碱性物质，并且不同牌号的热固性 酚醛树脂性能不同。
§3-1 酚醛树脂及塑料 （2）热固性酚醛树脂的生产工艺
-----热塑性酚醛树脂的生产工艺
§3-1 酚醛树脂及塑料
-----热塑性酚醛树脂的生产工艺
卸料与冷却
1
蒸汽
2 7 3 5 6 4
§3-1 酚醛树脂及塑料
-----热塑性酚醛树脂的生产工艺
4、树脂的粉碎 热塑性酚醛树脂比较脆，极易粉碎。制造模塑粉 用的树脂，一般用十字形锤式粉碎机粉碎，粉碎后的 树脂有30%能通过0.25号筛。采用上述过程生产的模 塑粉是模压塑料的半成品，它与热固性酚醛模塑粉相 比具有贮存稳定，成型速度快等优点。 模塑粉的组成包括酚醛树脂树脂、填料、固化剂、 着色剂、润滑剂等。经过混合、辊压、粉碎与过筛、 并批等过程制成成品。
塑料 酚醛树脂 分类和试验方法-最新国标
塑料酚醛树脂分类和试验方法1 范围本文件规定描述醛树脂的分类及检测方法。
本文件第三章规定了与酚醛树脂的化学结构、物理状态和聚合或缩聚的程度相关的术语。
本文件第四章描述了检测方法，用于与第三章描述的酚醛树脂生产、处理和使用相关的检测。
使用者应根据特定应用选择合适的检测方法。
对于特定方法，只能使用本标准列出的检测方法。
2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
ISO 472 塑料词汇（Plastics—Vocabulary）注：GB/T 2035-2008 塑料术语及其定义（ISO472：1999，IDT）3酚醛树脂的分类基础本章定义了与酚醛树脂的化学结构、物理状态和聚合或缩聚的程度相关的术语，以便对生产和处理过程中的树脂进行分类。
这些定义适用于所有应用于塑料的酚醛树脂领域（也可见ISO 472中的相关定义）。
3.1一般规定3.1.1本文件中所用的术语“酚醛树脂”是指：a）苯酚和醛类（尤其是甲醛）聚合而成的合成树脂或改性树脂；b）酚类和不饱和化合物（如乙炔、萜烯和天然树脂1））的加合产物。
注1）：严格意义上讲，上述树脂在塑料行业不被作为正常的树脂。
它们多用于某些表面涂敷。
注：经过改性改变了原始性质而更像改性剂的树脂不被认为是酚醛树脂。
3.1.2 酚醛树脂有多种分类方法，如下：a）按原材料分类（见3.2条）；b）按树脂产品分类（见3.3条）；c）按改性剂分类（见3.3.2条）；d）按产品的物理状态分类（见3.4条）；e）按聚合程度分类（见3.5条）；f）按催化剂分类（见3.6.1条）；g）按固化剂分类（见3.6.2条）。
3.2原材料3.2.1酚除了非取代苯酚外，苯酚的衍生物也用于生产酚醛树脂。
包括甲酚、二甲酚和其他烷基酚（如对叔最重要的醛类是甲醛，包括水溶液和固体多聚甲醛及可释放出甲醛的化合物。
[笔记]酚醛树脂的合成生产工艺及流程
![[笔记]酚醛树脂的合成生产工艺及流程](https://img.taocdn.com/s3/m/3ab60c6b03768e9951e79b89680203d8ce2f6a82.png)
酚醛树脂的合成生产工艺及流程一、酚醛树脂酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。
由于工艺不同可以制成液体酚醛树脂和粉状酚醛树脂两种。
1、制造酚醛树脂的原材料（1）苯酚苯酚又称石炭酸，纯白无色针状晶体，在空气中可氧化成浅粉色。
分子式C6H5OH分子量94.11比重 1.0545g/cm3熔点40.8℃沸点182℃苯酚能溶于热水，溶于酒精，碱等。
有弱酸性，易渗入皮肤，引起过敏现象。
将2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒，医用名称“来苏儿”。
表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件名称苯酚（又名石炭酸）分子式C6H5OH外观有特殊气味的无色结晶，在空气中显粉红色酸碱性呈弱酸性含量要求苯酚含量96%（2）甲醛甲醛为无色气体，用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。
甲醛分子式HCHO分子量30.03气体比重1.067 即比空气略重液体比重（-20℃）0.815熔点-92℃沸点-21℃甲醛溶于水和酒精，40%的水溶液医学上称“福尔马林”，做防腐剂使用。
长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物，加入8-12%的甲醇（CH3OH）可防聚合。
甲醛具有强烈的刺激性气味，能刺激眼睛和呼吸道粘膜，并引起皮肤过敏现象。
甲醛的技术条件见表2表2 甲醛的技术条件名称甲醛（水溶液）分子式HCHO分子量30.03溶解性能溶于水，最大浓度可达50%使用要求甲醛含量>34%，沉淀物<1%（3）催化剂①碱性催化剂氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。
磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂，因氢氧化铵属于弱碱性。
对不耐碱地酚醛树脂影响不大。
残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了，所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度，耐水性较好。
氢氧化钡也是较好的催化剂；而氢氧化钠是一种强碱，残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用，因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。
苯酚与甲醛生成树脂的反应速度随催化剂的用量增多而加快，但是反应太快则不易控制，通常氢氧化铵的水溶液用量为苯酚的3-6%。
胶黏剂与涂料 第三章 酚醛树脂胶粘剂
耐久性均很好。
酚醛树脂胶粘剂的特性：
• 极性大、粘接力强
• 刚性大、耐热性高
• 耐老化性好 • 耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌
• 本身易于改性，也能对其他胶粘剂进行改性
• 制造容易，价格较便宜
粘接强度高，用途广泛
电绝缘性能优良 抗蠕变，尺寸稳定性好
脆性大、剥离强度低；毒性大、耐强碱性低
需高温高压固化，收缩率较大 固化时气味较大
3.4 酚醛树脂的固化
一、酚醛树脂的固化反应历程
※复杂，仍是研究热点。 ※热塑性树脂的固化：软化点85~95℃，分子量分 布较宽（一般200~1300）。碱性介质+甲醛给予 体（如六次甲基四胺、聚甲醛等）+加热→甲醛 与酚核上未反应的邻、对位活性点反应→失水 缩聚→次甲基键桥→热塑性转变为热固性树脂 →最终得到不溶不熔的体型结构固化产物。
甲醛或六次甲基四胺）反应时形成不溶物。酚塑 模材料、电木粉。
★乙阶酚醛树脂 是指甲阶酚醛树脂经加热或长期贮存，树脂分子
量较高（1000左右），聚合度6-7，可部分溶于
丙酮、乙醇等溶剂，具溶胀性，加热可软化， 冷却后变脆。 ★丙阶酚醛树脂
是乙阶酚醛树脂继续反应缩聚而得到的最终产物，
不溶、不熔的体型结构，机械强度、耐水性、
酚的第一个邻位导入羟甲基的相对反应速度为1时，则在对 位导入羟甲基的反应速度为1.07，然而由于在酚环中有两个 邻位，所以实际的反应中邻羟甲基酚比对羟甲基酚生成的速 度大得多，在反应中首先生成邻羟甲基酚。
★一旦邻羟甲基酚形成之后，它再进行加成反应形成二羟甲
基酚的活性又超过原来的苯酚。因此，在碱性条件下形成热 固性的甲阶酚醛树脂水溶液中有较高的游离酚含量。 ★一旦形成对羟甲基酚之后，再进行加成反应的活性大约降 低到原来的40%以下。
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
第一节 酚醛树脂的合成
五、酚醛树脂的固化 <1> 热塑性PF的固化
固化剂：六次甲基四胺
23
<2> 热固性PF的固化 1.热固化
次甲基键
羟甲基与邻位或对位活泼氢反应，生成次甲基键
羟甲基之间反应形成二苄基醚
醚键
酚基上存在未反应的活性点，可用固化剂交联。 n = 4~12 与苯酚用量有关。
16
OH CH2
OH 邻位活性小
对位活性大 n
CH2
m
调整反应的酸度可获得不同结构的热塑性酚醛树脂
在强酸（pH<3)条 件下合成
缩聚易在对位上发 生，获得的PF上邻
位活性点多
通用型热塑性PF固 化速度较慢
在弱酸（pH～4-7) 条件下合成
缩聚易在邻位上进 行，得到的PF上对
位活性点多
高邻位热塑性PF固 化速度快；制品刚
性大
17
•甲醛：苯酚<1 (~0.80~0.86) 苯酚过量
碱催化
加成
邻对位羟 甲基酚
由于在碱性条件下，羟甲基的稳定性高，最终得到的 缩聚产物中会含有未反应的羟甲基——加热可发生固化 交——是热固性的酚醛，但体系中会含有很多的游离苯酚， 工业上不采用这种聚合条件制备热固性PF。
3
酚醛树脂的发展历史
1902年，布卢默（L. Blumer）用酒石酸135份 作催化剂，用150份40%的甲醛溶液与195份苯 酚进行反应，得到了第一个商业化酚醛树脂，命 名为Laccain，但没有形成工业化规模；
4
酚醛树脂的发展历史
1905~1907年，酚醛树脂创始人美国科学家巴 克兰（Baekeland）对酚醛树脂进行了系统而广 泛的研究，于1907年提出了关于酚醛树脂“加 压、加热”固化的专利，实现了酚醛树脂的实用 化，有人提议将此年定为酚醛树脂元年（或合成 高分子元年）。
18
甲醛：苯酚>1(1.1~1.5)
酸 催 化
羟甲基不稳定很容易发 生缩聚
OH
OH
OH
CH2
CH2
CH2OH
19
再进一步缩聚
OH
OH
OH
CH2
CH2
CH2 交联结构
O CH2
CH2 OH
CH2
OH
OH
OH
OH
OH
CH2
CH2
CH2
CH2 OH
CH2
OH
OH
在PF制备阶段就会产生不溶不熔的交联PF，不能进一步 加工成型，所以工业上不采用这种条件制备PF。
中析出的水不会对反应造成影响。 缩聚反应主要受催化剂的类型和酚和醛的配
比影响。
11
第一节 酚醛树脂的合成
二、酚醛树脂合成的加成反应
首先苯酚与甲醛进行加成反应，生成多种羟甲 酚，进一步发生加成反应生成二酚基甲烷。
12
第一节 酚醛树脂的合成
三、酚醛树脂合成的缩聚反应
二羟苯酚基甲烷接着和甲醛反应，这样就生成更多的 羟甲基，羟甲基与苯酚的反应很快，生成更高分子量 的树脂。由于苯酚是过量的，因此分子量只能增长到 一定大小。最后得到线性结构。
5
酚醛树脂的发展历史
巴克兰于1910年10月10日成立Bakelite公司，分布在 许多国家[1939年附属于联碳(UC)公司]，他们先后申 请了400多个专利，预见到目前除酚醛树脂作烧蚀材料 以外的主要应用，解决了酚醛树脂应用的关键问题。
巴克兰还成功地获得了施加高压使酚醛预聚物固化的技 术，他明确指出，酚醛树脂是否具有热塑性取决于苯酚 与甲醛的用量比和所用催化剂类型，在碱性催化剂存在 下即使苯酚过量一些，生成物也是热固性树脂，受热后 能够转变为不溶不熔树脂。
醛类化合物： 甲醛、多聚甲 醛、三聚甲醛 、乙醛、三聚 乙醛、糠醛或 几种醛的混合 物等等。
9
第一节 酚醛树脂的合成
一、酚醛树脂的合成原料
催化剂： 酸类、碱类， 氧化镁、碳酸 钠、醋酸锌也 可用于制备酚 醛树脂。
固化剂： 苯胺、六次甲 基四胺（乌洛 托品）、三聚 氰胺
10
反应特点：
缩聚反应是逐步反应，中间产物稳定； 酚和醛的缩聚反应具有不可逆性，反应过程
20
甲醛：苯酚>1(1.1~1.5)
碱 催 化
缩聚
21
热塑性PF和热固性PF的反应条件：
• 热塑性酚醛树脂：甲醛：苯酚<1，酸性条件下 反应：a）强酸——通用性PF树脂；b）弱酸— —高邻位PF树脂。不含羟甲基，不能自固化， 需要固化剂。
• 热固性酚醛树脂：甲醛：苯酚>1，碱性条件下 反应。含有可反应羟甲基，不需固化剂，加热 就可以固化。
1913年，德国科学家阿尔贝特发明了松香改性酚醛树 脂，这种树脂适合制作油漆涂料，这一发明为酚醛树脂 在涂料领域的应用铺展了成功之路。
7
酚醛树脂的发展历史
1914年，日本引进巴克兰技术在东京开始生产酚醛树 脂，开创了亚洲先河。
1923年，美国投产苯酚糠醛模塑粉。 1930年，酚醛泡沫塑料在美国投产。 1937年，开发了增塑的醚化的酚醛树脂并用于油漆涂
6
酚醛树脂的发展历史
1911年，艾尔斯沃思(Aylesworth)发现用六次甲基四 胺可以使酚醛树脂固化，转变为不溶不熔状态，使其具 有较高电绝缘性等应用特性。酚醛树脂因此开始用于电 绝缘制品。
1912～1913年，俄国科学家彼得洛夫、塔拉索夫等研 究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚与醛的反应， 并发明了将其注塑成型制取酚醛树脂注塑制品的方法。
HO
OH OH
OH
13
第一节 酚醛树脂的合成
四、酚醛树脂合成的反应机理
•甲醛：苯酚<1 (~0.80~0.86) 苯酚过量
酸 催 化 加成
邻对位羟甲基酚
14
第一节 酚醛树脂的合成
四、酚醛树脂合成的反应机理 酸 催 化 缩聚
15
再进一步与甲醛反应
线性酚醛树脂——热塑性酚醛树脂——只能热熔融， 不能交联。
第三章 酚醛树脂
主要内容
简介 第一节 酚醛树脂的合成 第二节 酚醛树脂的性能 第三节 酚醛树脂的应用 第四节 酚醛树脂的未来发展
2
酚醛树脂的发展历史
1872年，德国化学家拜耳 （A. Baeyer）首先发现酚和 醛在酸的存在下可以缩合得 到无定形棕红色的不可处理 的树枝状产物，但未开展研 究。
料。 1945年，高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国
工业化生产。 1946年，美国投产丁腈橡胶改性酚醛树脂及其模塑粉。 1949年，苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。
8
第一节 酚醛树脂的合成
一、酚醛树脂的合成原料
酚类化合物： 苯酚、工业酚 、甲酚、二甲 酚、间苯二甲 酚或几种酚的 混合物等等。