甲醇废水的回收和利用
甲醇废水常用处理工艺

甲醇废水常用处理工艺来源: 发布时间: 2012-07-10 08:55 994 次浏览大小: 16px14px12px甲醇是化工、农药和制药等行业的重要原料。
甲醇废水是指在甲醇的生产或使用过程中,由精馏塔底部排出的蒸馏残液,主要含甲醇、乙醇、高级醇和醛及少量长链化合物,低温时有蜡状物质析出.甲醇是化工、农药和制药等行业的重要原料。
甲醇废水是指在甲醇的生产或使用过程中,由精馏塔底部排出的蒸馏残液,主要含甲醇、乙醇、高级醇和醛及少量长链化合物,低温时有蜡状物质析出,其COD和BOD5一般为8 000~20 000 mg/L和5 000~10 000 mg/L。
由于甲醇废水的BOD5/COD较高,属于易降解高浓度有机废水。
若将甲醇废水直排入水体,会对环境造成严重的污染和破坏。
经过几十年的研究,国内外在甲醇废水处理方面积累了许多经验,并研发出了多种处理工艺和方法。
目前国内已研制并采用的甲醇废水处理方法有物化法、化学法、生化法等,这些方法可对甲醇废水进行不同程度的处理.物化法和化学法是不彻底的处理方法,高浓度甲醇废水经其处理后必须送至污水处理厂进行集中处理才能达标排放。
生物处理法包括好氧生物处理和厌氧生物处理,好氧生物法多用于中低浓度甲醇废水的处理,其抗冲击负荷能力相对较弱,运行不当,易导致污泥膨胀;厌氧生物处理多采用UASB系统,对高浓度甲醇废水有很好的降解能力,但由于高浓度甲醇废水的水质水量波动很大,使得单段厌氧消化工艺在高负荷下轻易出现酸化现象,对其处理能力和运行稳定性造成一定的影响。
为了进步对高浓度甲醇废水的处理能力,我们有必要从理论研究和实际应用两方面着手开发出技术含量高、经济高效、易于调控的新型处理工艺。
好氧生物处理工艺氧化沟工艺。
该工艺具有工艺流程简单、污染物分解彻底和剩余污泥产量少等特点,对甲醇废水的处理效果较好,但处理装置造价高、占地面积大、抗冲击负荷能力有限。
好氧流化床工艺案例。
某化肥厂采用纯氧曝气活性污泥流化床处理甲醇废水,进水COD为1 500-30 000 mg/L,废水流量为7 t/h,处理后COD去除率大于65%,甲醇去除率为99%,但废水处理费用较高。
甲醇及合成氨工业废水的处理技术

汽提 焚烧处 理 甲醇 精馏 残液 的工 艺 , 取得 了 良好 并 的运 行效果 。2 0 0 8年 , 公 司针 对合 成 氨生 产 过程 该 中废水 超标 排放 的 问题 , 借鉴 甲醇 精 馏残 液 处 理工
第 3 卷 第 2期 1 21 0 0年 4月
化 学工 业 与工 程 技术 J u n l f Ch mia n u ty & En n eig o r a e c lI d sr o giern
V0131 N o . .2 Apr,2 0 . 01
甲醇 及 合 成 氨 工 业 废 水 的 处 理 技 术
h 。该 部分 废 水 原 设 计 送 人 甲醇 工 业 废 水 处 理 站 ,
采用 嗜 甲基 菌 生化 法处 理 , 废 水 处 理站 自运行 以 但 来 , 直 未 能达 到 连续 正 常运 行 , 其是 从 2 0 一 尤 0 5年
合成 氨 工艺 冷 凝液 是 在 氨生 产 过程 中 , 化炉 转 内天然 气与 蒸汽进 行 转 化 反 应后 产 生 的 工艺 水 , 经 过 中、 温 变 换 后 该 工 艺 冷 凝 液 中溶 解 有 微 量 的 低
艺 及 国内外 大型合 成 氨装置生 产过 程 中氨工艺 废水
处 理 的经验 , 建设 了 1套 合 成 氨工 艺冷 凝 液及 甲醇 精 馏残 液的综 合处理 设施 , 过近 1年 的实际运 行 , 通
取 得 了 良好 的 效 果 。 1 生 产 废 水 的 水 质 情 况
1 1 合 成 氨 工 艺冷 凝 液 .
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ王 会 强 , 俊 庆 张
甲醇的环境影响与处理技术

甲醇的环境影响与处理技术甲醇,化学名称甲基醇,是一种无色透明的液态有机化合物。
它是一种重要的化学原料和能源化合物,可以用于生产多种化学产品,如甲醛、聚甲醛、聚氨酯、聚碳酸酯等,也可以作为清洗剂和溶剂使用。
甲醇在很多工业过程中都有广泛的应用,但是它也会对环境造成一定的影响。
本文将探讨甲醇的环境影响和处理技术。
一、甲醇的环境影响1. 地下水和表面水污染甲醇在工业过程中常常被排放到空气和水体中,如果没有得到很好的处理,会对地下水和表面水造成很大的污染。
甲醇是一种易溶于水的有机溶剂,在水中的浓度越高,毒性也越大。
此外,甲醇在水中分解会产生甲醛和二甲酰胺等有毒物质,影响水体的水质。
2. 空气污染甲醇在工业生产过程中也会被释放到空气中,形成有害气体。
如果甲醇在未经处理的情况下进入大气中,容易引起空气污染,对环境和人类健康造成危害。
3. 生态系统破坏甲醇的污染对生态环境也会造成破坏。
例如,如果甲醇污染了土壤,就会影响土壤微生物的生长和土壤呼吸过程,对根系和果实的生长产生不利影响。
此外,甲醇对植物的生长和发育也有不同程度的抑制作用。
二、甲醇的处理技术为了减轻甲醇的环境影响,必须采用适当的处理技术,将甲醇从水和空气中去除,减少其对生态环境的影响。
1. 活性炭吸附法活性炭是一种具有高比表面积和吸附能力的材料,可以有效吸附甲醇分子。
将甲醇通过活性炭过滤器,可以快速地将其从水和空气中去除。
活性炭对甲醇的吸附能力与温度、压力、浓度等因素有关,这些因素需要根据实际情况进行优化。
2. 水膜蒸发法水膜蒸发法是一种利用水膜的直接接触蒸发来净化甲醇的方法。
通过调节水膜和甲醇的流量比,可以达到高效率的净化效果。
此外,水膜蒸发法也具有能源消耗低、操作简便等优点。
3. 活性污泥法活性污泥法是一种微生物处理技术,可以有效去除甲醇中的有机物质。
通过投入适量的细菌和氧气,可以使甲醇中的有机物质与氧气结合,被微生物分解成无害的物质。
活性污泥法在处理大量含有甲醇的废水时具有很好的效果。
甲醇生产废水处理方案

甲醇生产废水处理方案一、废水产生情况分析甲醇生产过程中产生的废水含有甲醇、甲醛、酸性物质等有机物和铁、锰、镍、铜、铅等重金属离子等无机物质,废水成分复杂。
废水产生量较大,对环境造成的污染较为严重。
1.预处理(1)去除杂质:对废水中的悬浮物、泥沙等杂质进行物理处理,可以采用沉淀、过滤等方法。
(2)调节pH:对酸性或碱性的废水进行中和处理,使其pH值接近中性,以便后续处理。
(3)固液分离:通过沉淀或过滤等方法,将废水中的悬浮物与液体分离,以便后续处理。
2.生物降解生物降解是将有机物通过生物反应器中的微生物降解为二氧化碳和水的过程。
在甲醇生产废水处理中,可以采用厌氧处理和好氧处理相结合的方式进行生物降解。
(1)厌氧处理:采用无氧条件下的生物处理方法,将甲醇废水中的有机物利用厌氧菌降解为甲烷和二氧化碳。
厌氧处理能够有效降解废水中的有机物,减少有机污染物的含量。
(2)好氧处理:采用氧气供应的条件下进行生物处理,将废水中的有机物进一步氧化分解为二氧化碳和水。
好氧处理能够进一步降解废水中的有机物,提高废水的处理效果。
3.深度处理深度处理是对生物处理后的废水进行进一步处理,以去除残留的有机物和重金属离子等。
深度处理的主要步骤有:活性炭吸附、沉淀、离子交换、膜过滤等。
(1)活性炭吸附:利用活性炭对废水中的有机物进行吸附,去除废水中有机物的残余量。
(2)沉淀:通过添加适量的沉淀剂,对废水中的重金属离子进行沉淀,使其从废水中被固定下来。
(3)离子交换:利用离子交换树脂将废水中的重金属离子吸附在树脂上,实现废水中的重金属离子的去除。
(4)膜过滤:将废水通过膜过滤器进行过滤,去除微小的悬浮物和杂质,使废水得到进一步净化。
4.消毒处理消毒处理是为了杀死废水中残留的细菌和病原体,以确保废水排放后对环境和人体健康的安全。
可以采用紫外线照射、臭氧消毒等方式进行消毒处理。
以上是一套甲醇生产废水处理的方案,通过预处理、生物降解、深度处理和消毒处理等环节,能够有效去除废水中的有机物、重金属离子和细菌等污染物质,保护环境、预防环境污染。
谈煤制甲醇项目节水措施及污水零排放

谈煤制甲醇项目节水措施及污水零排放
煤制甲醇项目是利用煤炭资源进行甲醇生产的工艺,其过程中涉及到大量的用水和污水处理问题。
为了实现节水和污水零排放的目标,煤制甲醇项目可以采取以下措施。
1. 节约用水量:通过采用高效的节水设备和技术,如全自动节水系统、循环冷却水系统等,减少用水量。
进行用水管理,确保每个环节的用水量符合生产需求。
2. 回收和再利用水资源:对于废水中可回收的水资源,进行水质净化和处理,使其达到再利用的标准。
对于含有甲醇的废水,可以采用蒸发浓缩技术或者膜分离技术进行处理,将其中的甲醇进行回收利用。
3. 水资源循环利用:将废水中的一部分水进行处理,达到回用水的要求,用于生产过程中的冷却、洗涤等环节,减少对淡水的依赖。
4. 污水零排放:对生产过程中产生的废水进行全面的处理和净化,确保其达到国家排放标准,实现污水零排放。
主要采用的处理工艺有生物处理、二次沉淀、膜分离等。
5. 水资源循环经济:在煤制甲醇项目中,可以考虑与其他相关行业合作,将废水中的有机物和微量元素回收利用。
将废水中的氨氮进行处理和提取,用于合成其他化工产品。
6. 加强管理和监测:建立完善的水资源管理系统,对每个环节的用水和废水进行监测和控制,及时发现和解决问题。
加强工艺改进和技术创新,探索更节水、高效的生产工艺。
煤制甲醇项目的节水和污水零排放措施是综合考虑技术、经济和环境因素,通过节约用水、回收和再利用水资源、循环利用水资源等手段,最大限度地减少水资源的消耗和废水的排放,实现可持续发展和资源循环利用。
利用煤气发生炉回收处理甲醇废水

第3 4卷
第 5期
化肥 工业
20 0 7年 l 0月
利 用 煤气 发 生炉 回收 处 理 甲醇 废 水
孟新 东, 孙 斌
( 南金 信化 工有 限公 司 冷水 江 4 70 ) 湖 156
摘要 精 甲醇生产 过程 中产 生的甲醇废水若直接排放 , 严重污染环境 。利 用固定层煤 气发 生炉回收处理 会
对锅炉设备的腐蚀 。 ( )含醇废水的蒸发汽化程度与可燃性 2 含醇废水的主要成分为软水 , 甲醇的质量分
数约 为 0 1% , .7 其余 为微 量 有 机物 。水 的沸 点 为
性填料 , 填料表面接种吞噬氰化物 的菌种。试验
时将 甲醇废 水 与含氰 废 水按 l: 0 l: 0 l: 20, 40, 60及 l: 0 0 l 0的 比例 混合 , 依 次分 期 送 入 生 0 并
废水 煤 气发 生 炉 处 理 回 收
甲醇废水 , 不仅 可以回收利用软 水 , 降低煤耗 , 而且 可以取得 显著的环保 效益。
关 键 词 甲 醇
Re o e y a d Tr a m e to e h n lEf u n t a sf r c v r n e t n fM t a o f e twih Co lGa i e l i
程度的死亡 , 除氰效率急剧下降。 为 此 , 照其 它企业 化学 氧化 法的 成功经 验 , 参
决 定利 用半 水煤气 发生 炉 回收处理 甲醇 废水 。其 具 体方 案是 : 甲醇废水 送入 l造 气 系统 的 7和 将 8煤 气炉 的夹 套 锅 炉 内 , 汽化 后 在 煤 气 炉 造 气 过
本 文 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ行 的J 系 力’ :b0 0 ̄13 cn { 】 c s5 5 ( 6 .・1 .
甲醇生产中工艺和蒸汽冷凝液的回收处理与利用

甲醇生产中工艺和蒸汽冷凝液的回收处理与利用摘要:通过对甲醇生产过程中工艺冷凝液和蒸汽冷凝液成份的测定和分析,选择合理的处理方案,从而实现冷凝液中能量的回收与利用,为企业取得了良好的经济效益和环保效益。
关键词:冷凝液工艺蒸汽回收利用榆林天然气化工有限公司是陕北第一个利用天然气制造甲醇的企业,它于1992年开始筹备建设,1994年建成投产。
经过2003年的技改和2004年及2007年的扩建,目前已发展成为拥有四套甲醇和空分及锅炉等生产装置的大型企业,日产工业甲醇1300吨左右。
甲醇生产采用四塔精馏工艺,其工艺技术先进,操作性能较为稳定,但在生产过程中产生了许多废水污染物,其中工艺冷凝液和蒸汽冷凝液就是产生量较多的两种。
我公司于2006年和2008年分别将甲醇生产的工艺冷凝液和蒸汽工艺冷凝液全部加以回收处理与利用,投运后装置运行情况良好,处理效率较高,不仅节约了能耗,而且减少了排放污染,达到了经济效益与环保效益的和谐统一。
1 甲醇生产工艺冷凝液的处理1.1 甲醇工艺冷凝液的来源在甲醇生产过程中,天然气与蒸汽和氧气进行反应,为了提高甲烷转化率和防止结碳,必须加入过量的蒸汽,所以转化气体中含有部分未参加反应的蒸汽,在经过主装置锅炉给水预热器-精馏再沸器-CO2回收再生塔再沸器-脱盐水预热器-转化气冷却器五次换热降温,并通过汽水分离器分离后,产生了大量的工艺冷凝液。
由于泄漏,冷凝液中可能含有CO、CO2、CH4等气体,同时还含有少量的Ca2+、Mg2+、Fe3+和CO32-、HCO3-、SO42-等离子和铁屑,在排放或回收利用前要预先经过一定的工艺处理,使之成为合格的除盐水,从而作为锅炉补给水使用。
1.2 甲醇工艺冷凝液的处理我公司的工艺冷凝液分别来自四套甲醇生产装置,由于1#和2#甲醇装置的冷凝液温度高且带气多,而3#和4#甲醇装置的冷凝液温度低且带气少,而四套装置冷凝液的电导平均在180us/cm,所以处理流程是:1#和2#甲醇装置的高温工艺冷凝液经换热器降温至50℃左右,通过曝气除去可爆性气体,并与3#和4#甲醇装置的低温工艺冷凝液汇合,经励磁除铁器除去铁离子,再引入双室固定床处理降低电导,最后送入除盐水箱作为锅炉补充给水(图1)。
甲醇残液废水如何进行生化处理

甲醇残液废水如何进行生化处理?
甲醇残液是在生产过程中,粗制甲醇在蒸馏时从蒸馏塔底部排出的废液。
废液中含甲醇0.3%~1.0%,还有少量的高烷烃及醇类、酯类等物质。
这些残留物质如排至水域对生物机体是有害的。
因此,必须经过处理。
但是甲醇残液处理技术难度很高。
在生化处理小试基础上,放大50倍,进行中试,然后,确定甲醇残液废水生化处理的工艺流程如下:
甲醇残液通过外管送至生化处理场,但残液水温>40℃时,需要进行冷却处理,然后进入配水池,将甲醇残液配置成COD 6000~9000mg/L,CH₃OH 3000~4500mg/L,再送至调节池,并用生物接触氧化池的合格出水来稀释,控制COD浓度约1000~2000mg/L,CH₃OH 500~1000mg/L,同时加入适量的N、P营养源,然后送至CTB池进行一级生化处理,CTB池为好氧生化处理,利用曝气池内的活性污泥和微生物将有机物质吸附和氧化分解,部分污泥和废水进入沉淀池清浊分离,清液进入生物接触氧化池进入二级生化处理,有机物质在生物接触氧
化池被填料上的生物挂膜进一步吸附氧化,从而达到排放标准排入水体,或是进入调节池稀释甲醇残液浓度。
从生物接触氧化池沉淀下来的污泥可回流到CTB池回用,而剩下的污泥进行浓缩,并真空脱水再送至干化场处理。
如果生物接触氧化池出水中悬浮物(SS)尚高,可用泵打入混合罐中,与聚合硫酸铁等凝聚剂进行聚凝处理,后经气浮池分离,达到出水COD<100mg/L,NH₃-N<15mg/L,CH₃OH<10mg/L,pH=6~9,达标后排放。
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石油和化工节能 2005年第3期 ·27·
甲醇废水的回收和利用
高凤华 赵世俊 宋引文
(济南化肥厂有限责任公司 山东济南250101)
摘要 应用燃烧裂解法回收甲醇废水,节能降耗和综合利用能源,降低外排水中的COD 含量,取得了环保和经济双重效益。
主题词 燃烧裂解 废热锅炉 造气炉 效益
随着经济的快速发展,对环境保护的要求越来越高,可用资源越来越少,搞好废水废液的回收利用十分重要。
结合我公司实际工艺情况,本着节能
降耗和资源综合利用的原则,决定对甲醇废水进行
回收利用。
我公司甲醇生产为合成氨联醇工艺,流
程为:固定层煤气发生炉制气→常压变换→脱碳→
甲醇合成→铜洗→氨合成,脱碳净化气在中温中压
条件下,借助铜基催化剂的作用使一氧化碳、二氧
化碳与氢气进行化合反应生成粗甲醇,对粗甲醇采
用常压双塔萃取精馏,甲醇精馏后的甲醇废水作为
工业废水排掉,尤其在第二套甲醇装置投入运行后,废水排放量增加了一倍。
1 甲醇废水的来源及组成
回收的甲醇废水有两部分组成:(1)甲醇残液:由于粗甲醇中含有高级醇烯烃,高级烯烃和有机酸等杂质,大部分集中于塔底部,在主塔底部排出部分废水,我们称甲醇残液,每生产1吨精甲醇约有400-500kg 残液生成。
主要成分为水和少量的甲醇及极少量的高级醇杂质,其中含醇为0.4%,其它杂 ﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌﹌
表4 1996年后装置能耗、剂耗及产品质量
产品质量
年份
加工量
(t)
能耗 (kgeo/t) 电 (万kWh)
蒸汽 (t)
催化剂寿命 (t/kg)
安定性
比色
嗅味
1996 67704 41.31 423 10878 0.3 4 +30 0 1997 90476 31.71 478 10297 7.8 4 +30 0
1998 74360 36.32 456 10182 12.5*
1.5
4-5 +30 0 1999 85153 31.96 446 9908 8.5 5-6 +30 0 2000 98924 29.65 489 10009 16.7 5 +30 0 2001 98795 27.16 442 8614 24.9 5-6 +30 0
2002
*
65553 27.24 295 5507 30.3 5 +30 0 说明:①2002年数据为1-9月数据。
②12.5是上一周期实现的催化剂寿命。
节汽量=98924×(B-10009/98924)+98795× (B-8614/98795)+65553× (B-5507/65553)=8157吨 节约电、汽费用=2360000×0.46+8157×101
=191万元。
(其中电价0.46元/吨,汽价101元/吨)
催化剂寿命历史最好水平为12.5t/kg,折合
费用为13.3元/吨。
本周期催化剂寿命为
30.3t/kg,折合费用为5.5元/吨,本周期共加工
石蜡36.7万吨。
节约催化剂成本=36.7×(13.3-5.5)=286万元 总效益=236+286=522万元 5 结论
对于蜡加氢装置这样的连续性生产装置,如在产品质量出现较大富裕的前提下,也可对温度、压力等工艺参数进行适当的调整,以产生出较大的经济效益。
·28·2005年第3期 石油和化工节能
醇约为1.2%,其余为98%左右的水。
由于我公司精醇装置年生产能力为4万吨,年排放残液量为1.6万-2万m3。
(2)精醇冷凝水。
粗醇精馏过程中需要提供热源,我公司主要通过预塔、主塔煮沸器低压蒸汽进行加温,由于工艺及设备原因,冷凝水进入锅炉回收利用,其中电导率,硬度,PH等指标都不符合要求,直接排放地沟造成很大的能源浪费。
一般每吨精甲醇消耗1.5-2.5t蒸汽,我公司实际每小时耗蒸汽量为6t/h,即年排放冷凝水量为4.32万m3。
甲醇废水的年排放总量为6.32万m3左右。
2 废水综合利用的工艺原理
我公司甲醇废水的处理工艺,采用造气系统燃烧裂解法,既清洁又彻底,降低了造气系统的软水用量,即把甲醇残液和甲醇冷凝水收集在残液地槽,用泵把废水送至造气工段的废热锅炉或造气炉夹套锅炉中,使废水中的水变成蒸汽,再送入造气炉,而少量的甲醇等有机物则在造气炉系统的汽包和过热器中与水一起汽化,随着过热蒸汽进入炉内被燃烧分解为CO、CO2、H2等。
工艺流程见图1。
3 效益分析
3.1 软水回收效益
造气系统每天的软水消耗由原来的330m3减至140m3,每年可节约软水62700m3,我公司的软水成本价格3元/m3,此项收益约为18.81
万元左右。
图1 废水综合利用工艺流程图
3.2 环保效益
甲醇废水中的COD高达8000mg/l,国家要求COD 为150mg/l,按国家总量收费标准每年可减少排污费:6.27×(8000-150)×0.7×10-3=34.45万元。
由于此项改造不用改变原操作规程和工艺指标,不增加人工费用,所以年直接收益为53.26万元。
4 存在问题
(1)造气系统引用甲醇残液,对碳钢材质的压力容器的腐蚀还没有完全掌握,目前正在监控运行。
(2)造气炉洗气塔用的循环水的COD由原来的400mg/l升至1000mg/l,此问题可考虑用造气炉渣吸滤后送流化床锅炉燃烧。
5 结束语
甲醇废水回收的重要意义在于利用技改方式把它转化成能源,进行充分利用变废为宝、化害为利,既节约了自然资源和能源,又达到了生产创利的目的,真正实现了社会效益、环境效益、经济效益的统一,为同类行业生产废水的综合利用提供了可行的实践经验。
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(上接第36页)
局与德国基尔大学海洋科学研究所合作开展科学考察时发现的。
这片岩区至今仍在释放甲烷气体,是南中国海存在天然气水合物的重要证据。
天然气水合物又称“可燃冰”,其主要成分为甲烷和水。
1立方米“可燃冰”可转化为164立方米天然气和0.8立方米水。
全球天然气水合物分布广泛、储量巨大,科学家预计可供人类使用1000年。
中国地质调查局与德国基尔大学海洋科学研究所4月14日将一块这片岩区的标本捐赠给中国地质博物馆。
馆长程利伟介绍说,这块标本将作为展品向公众展示。
“可燃冰”早在1810年首次在实验室发现,19世纪末被一个石油公司在北极永久冻土带中发现,现已初步揭开这种神秘物资的面纱。
它由水和甲烷组成,即水和天然气混合物,甲烷是由细菌分解有机物和石油热解时产生的,在地球深处处于高压、低温(零下40℃)的特定条件下才稳定存在,多数蕴藏在地球高纬度的永久冻土带或深海底100-300米的地下。
由细菌分解有机物的甲烷正是由地质时期的动植物遗骸在高温低压下释放出来的,在高温低压环境下甲烷吸入水分子而形成结晶体,故呈固体白晶体状,具有一点即燃的特性。
地质学家认为,“可燃冰”是由海洋板块的活动而成。
当海洋板块下沉时,较老的海底地壳会下沉到地球内部,海底石油和天然气随板块边缘涌上表面。
当接触到冰冷的海水和受深海高压,天然气与海水发生化学作用形成水合物,即成“甲烷水合物”。