概论 配位小结

1、准确度──分析结果与真实值的接近程度
绝 误 ：E = x −T 对 差 Ea 相 误 差 Re = 对 差 ： ×100% T
2、精密度──几次平行测定结果相互接近程度，精 密度的高低用偏差 偏差Diviation来衡量 偏差
绝对 偏差：di = xi − x d 平均 偏差：d = , 相对平均偏差 dr = ×100% ： n x 2 2 2 d12 + d2 + d3 +⋅⋅⋅⋅ +dn 2 标准偏差：s = ∑( X − X ) /(n −1) = n −1
2、理解滴定反应的基本要求
1. 2. 3. 4.
反应具有确定的化学计量关系 反应必须定量的进行完全 反应速度要快 必须有适当的方法来确定终点
3、掌握滴定分析方式及其应用条件 1.直接滴定法 2.反滴定法 3.置换滴定法 4.间接滴定法
4、掌握基本物质需满足的条件
基准物资 可直接配制标准溶液的纯物质称为基准物质 应具备的条件： (1)物质的组成应与化学式完全相等， 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解； (2)必须具备有足够的纯度(99.9%以上) (3)试剂稳定易于保存 见光不分解，不氧化 如重铬酸钾可直接配制其标准溶液。 (4)试剂具有较大的摩尔质量，可以减少称量误差。
' f
lgK 'f ( MY ) = lgK θ ( MY ) − lg aY ( H ) ≥ 8 f 即 lg aY ( H ) ≤ lgK f ( MY ) − 8 所对应的酸度为络合滴定的最高酸度, 对应为最低pH值
θ
3.
掌握提高配位滴定选择性的方法；
θ θ
{c( M ' ) / c }K f ( MY ) {c( N ' ) / c }K f ( NY )
产生的原因 由于环境条件微小变化、 仪器性能微小变化、 操作稍有出入而引起。 与系统误差不同，随机误差无方向性 特点 a.不恒定 b.难以校ห้องสมุดไป่ตู้ c.服从正态分布(统计规律)
异常值的取舍
4d检 法 x − x ≥ 4d 验 ：
'
Q值 验 ：Q计算 = 检 法
d R
=
x−x
'
xmax − xmin
4. 掌握数据的处理和合理报告测定结果
系统误差特点
a.对分析结果的影响比较恒定,方向确定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现,做多次平行 实验后取平均值不能消除系统误差； c.影响准确度，不影响精密度； 由于实际工作中系统误差不可完全避免，必使x与T 不等，所以系统误差影响测定结果的准确度。 d.可以消除。
随机误差（偶然误差） error)： 随机误差（偶然误差）(Random error)：
第三节、定量分析误差
教学要求 1. 理解精密度与准确度的含义，精密度与准确度的 关系； 2. 掌握误差来源、分类、检验及减免方法； 3. 掌握提高测定准确度的措施； 4. 掌握数据的处理和合理报告测定结果； 5. 掌握有效数字的含义及运算规则；
第三节、定量分析误差
永远不可能得到绝对准确的测定结果 平行实验结果不可能完全相同 2、精密度──几次平行测定结果相互接近程度，精密 度的高低用偏差 偏差Diviation来衡量。 偏差
i=1 n
∑d
i
s 相 对标 偏差 sr = ×100% 准 ： x s 平 均值 精密 的 度：Sx = n
2. 掌握误差来源、分类、检验及减免方法 3. 掌握提高测定准确度的措施； 系统误差(Systematic 系统误差(Systematic error)
是由于确定的原因造成的 产生的原因? a.方法误差 方法误差——选择的方法不够完善 方法误差 例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当 b.仪器误差 仪器误差——仪器本身的缺陷 仪器误差 例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差 试剂误差——所用试剂有杂质 试剂误差 例：蒸馏水不合格；试剂纯度不够(含待测组份或干扰离子)。 d.主观误差 主观误差——操作人员主观因素造成 主观误差 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。
控制溶液的酸度 使用掩蔽作用
θ θ
≥ 10
6
4.了解金属指示剂的变色原理，常用指示剂及指示 剂的使用条件；
金属指示剂作用原理 络合滴定前加入金属指示剂 M + In = MIn 甲色 乙色 滴定过程中的变化 MIn +Y = MY + In 乙色 甲色
金属指示剂应具备的条件（P382）
1、在适宜的pH范围内，指示剂In与金属-指示剂配 合物Min的颜色要具有明显的差异。 2、金属指示剂与金属离子的反应必须迅速、灵敏 和良好的可逆性 可逆性。 可逆性 3、金属指示剂配合物Min要有适当的稳定性。理论 应稍低于MY的稳定性 的稳定性。 上应稍低于 应稍低于 的稳定性 4、金属指示剂要有一定稳定性。
分析化学的几种分类 按分析对象分类 1、无机分析： 、无机分析： 分析对象是无机物，如测定无机酸碱含量， 元素含量等 2、有机分析： 、有机分析： 分析对象有机物，如测定有机物的结构 含量。
分析化学的几种分类 按分析方法 1、化学分析法： 、化学分析法： 以物质化学反应为基础 2、仪器分析法： 、仪器分析法： 以物质的物理性质或者物理化学性质为基础 的分析方法 如：光谱分析法、电分析法、色谱分析法、 质谱分析法，核磁共振分析法。
置信区间， 在一定置信度下，以平均值为中心，包括总体平 均值u的范围
x ±u x ±u t= = n Sx s ts u = x ± tS x = x ± n s s , x+t x−t n n
显著性检验
通过实验确定分析数据是由系统误差造成的， 还是由随机误差造成的
1).对总体平均值的检验
十一章 定量分析化学概论
教学要求 1、了解分析化学的几种分类 2、了解定量分析的一般程序
分析化学的几种分类 按分析任务分类
(1)定性分析： (1)定性分析： 定性分析 物质的化学组成 （元素、离子、原子团、化合物……） (2) 定量分析： 定量分析： 各组分的含量 (3) 结构分析： 结构分析： 物质的微观结构 形态分析,立体结构,结构与活性
2.掌握金属离子被准确滴定的条件，配位滴定所允 许的酸度范围的计算；
c( MY ' ) / cθ aMY ' θ K f ( MY ) = = K f ( MY ) ⋅ ' ' θ θ {c( M ) / c }{c(Y ) / c } aM aY
lg{[c( M ' ) / cθ ] ⋅ K 'f ( MY )} ≥ 6 常用lgK ( MY ) ≥ 8为配位滴定的可行性判据
2、了解定量分析的一般程序
取样 均匀 有代表性 符合实际 妥善保存 处理 溶解 熔融 消解 灰化 消除干扰 掩蔽 分离 测定 计算 常量组分 (>1%,化学法 化学法) (>1%,化学法) 微量组分 仪器分析法) (仪器分析法)
第二节、滴定分析法
教学要求： 1、了解滴定分析的基本概念 2、理解滴定反应的基本要求 3、掌握滴定分析方式及其应用条件 4、掌握基本物质需满足的条件 5、掌握标准溶液的配制及滴定结果的计算
EDTA配位的特点 EDTA配位的特点 配位简单（1:1） 1、配位简单（1:1）没有逐级配位现象发生 所形成配合物稳定性高， 2、所形成配合物稳定性高，反应进行完全 配位作用广泛， 3、配位作用广泛，几乎可以与所有金属离子 形成稳定螯合物 溶解性和颜色, EDTA和金属形成配合物 4、溶解性和颜色, EDTA和金属形成配合物 水溶性高， 水溶性高，绝大多数无色
t计算 = t计算 x−µ n
s > t表 , 则测量值和标准值之间存在显著差异。
2). 对两组平均值的显著性检验
F检验法 F计算
2 s大 = 2 , F计算 < F表 s小
说明两组数据s1和s2不存在显著性差异。
t检验法： t计算 = x1 − x2 s n1n2 n1 + n2
若t计算 > t表，说明两组数据平均值有显著性差异。
5.掌握配位滴定的方式和应用。 1、直接滴定法
必须满足c(M ' ) ⋅ K 'f ( MY ) ≥ 106
2、反滴定法 3、置换滴定法 4、间接滴定法
第十三章 配位滴定法
教学要求： 1. 了解配位滴定法的特点及EDTA的性质； 2. 掌握金属离子被准确滴定的条件，配位滴定所 允许的酸度范围的计算； 3. 掌握提高配位滴定选择性的方法； 4. 了解金属指示剂的变色原理，常用指示剂及指 示剂的使用条件； 5. 掌握配位滴定的方式和应用。
1.了解配位滴定法的特点及EDTA的性质；