一.大分子溶液与溶胶的区别大分子溶液

C.添加剂如增塑剂能够改善大分子链的柔顺性，是因为它能深
入到大分子链或链段之间，增大了分子链、链段、或基团之间
的距离，减弱了它们之间的作用力，从而使大分子链的柔顺性
增00加-8-1
3
三.大分子化合物的相对分子质量
• 大分子是由单体聚合而成，组成相同，其聚合度n是不 一定相同的，所以分子量不同。
• 1.方法：（求平均相对分子质量）
1.非电解质稀溶液或理想稀溶液的渗透压公式为
cBRT
2.分子量测定：在大分子溶液中, 分散质与介质之间存在 着较强的亲合力, 产生明显的溶剂化效应, 这势必影响溶液的
大分子溶液称为亲液溶胶.
00-8-1
6
一.大分子溶液与溶胶的区别
• 大分子溶液与溶胶性质的对比
性质
溶胶
大分子溶液
粒子大小 分散质存在形式 能否透过半透膜
扩散速度
系统性质
丁铎尔效应 粘度大小
对电解质的 敏感性
干燥或聚沉后 00-8-1 能否复原
1100nm 若干分子形成的胶粒
不能 慢
多相、热力学 不稳定系统 强
④粘均相对分子质量Mηα为经验
常数，一般在0.5~1.0之间。
00-8-1

Mη



N
i
M
( α 1 i
)
1

/α
N i M i 5
第二节 大分子溶液的基本特征
一.大分子溶液与溶胶的区别
大分子溶液: 摩尔质量 M > 1~ 104kgmol－1的大分子化 合物, 它们在适当的溶剂中, 可自动地分散成溶液, 称为 大分子溶液.
00-8-1
8
第二节大分子溶液的基本特征
三.溶解特性：1.无稳定的溶解度：在一定的T、P时
①大分子化合物的溶解度随相对分子质量的增大而减小；分 子量愈大，大分子自身的内聚力愈大，溶解性愈差；
②聚合度大的级分达到饱和时，聚合度小的级分还未达到饱 和，仍能继续溶解；
大分子化合物在一定温度下并无一定的溶解度。
④单分散体系。
00-8-1
1
二.大分子物质的结构特性
2.大分子化合物的形状 多种多样，从结构上看，主要分线型、支链型、体型三种 类型。
①线型结构：天然橡胶和纤维素，形成大分子溶液的主要 是线型大分子。通常分子链呈卷曲状态。
②支链型结构：支链淀粉大分子和糖原大分子；
③体型结构：球状的卵白分子和长棒状的肌朊分子。
二.大分子物质的结构特性
1.结构特征:
①大小:1~100nm; ②无定形，在特定条件下可为晶体（共 价键）；
③聚合物：
单体：绝大多数的大分子化合物是由许多重复结构单元所 组成。这种结构单元称为单体。
均聚物(homopolymer) :由相同的结构单元组成,化学式可 写为Xn, n为聚合度；
共聚物(copolymer) :由两种不同结构单元结合而成，其化 学式可写为XnYm
小(与纯溶剂粘度相似) 敏感(加入少量电解质
就会聚沉）
不能
1100nm 单个分子
不能 慢
均相、热力学 稳定系统 微弱 大
不敏感(加入大量电 解质会发生盐析）
能
7
第二节 大分子溶液的基本特征
二.大分子化合物的溶解规律：溶胀~溶解： 1.溶胀：溶剂小分子钻到大分子化合物分子间的空隙中
去，导致大分子化合物体积胀大。 溶胀所形成的体系叫凝胶。
①有限溶胀：若溶胀进行到一定程度就不再继续进行下 去，则称之为有限溶胀 ；
②无限溶胀：溶胀不断地进行下去直至大分子物质完全 溶解成大分子溶液，这种溶胀称为无限溶胀 ；
2.溶解：大分子进入溶剂（无限）。例煤油溶橡胶 溶胀可以看成是溶解的第一阶段，溶解是溶胀的继续，
达到完全溶解也就是无限溶胀。溶解一定经过溶胀， 但是溶胀并不一定必然溶解。

mi M i mi
N
i
M
2 i
NiMiΒιβλιοθήκη 用光散射法测得的平均相对分子质量为质均相对分子质量。
③Z均相对分子质量MZ （ Z均摩尔质量Z-average mol. weight）
Mz
(mi M i )M i (mi M i )

N
i
M
3 i
N
i
M
2 i
用超离心沉降法测得的平均摩尔质量为Z均摩尔质量。
属于数均相对分子质量。
00-8-1
4
三.大分子化合物的相对分子质量
②质均相对分子质量Mm （质均摩尔质量Weigh average mol. weight）
质均相对分子质量，它是按样品中各种分子所占质量进行统计平
均的，
M m
m1M1 m2 M 2 mi M i m1 m2 mi
3.链段和链节：
① 链节：聚合物中每一单元为~。例：异戊二烯聚合物中 异戊二烯为链节。
②.链段：独立运动的小单元，链段是由一定数量相互影响 的链节所组成的活动单元。
链段越短，大分子物质柔性越强（链节=链段）；
链段=一个大分子时，则为刚性极限。
00-8-1
2
二.大分子物质的结构特性
C5 C4
4.特性：柔性，具弹性，易变 形；
• ①数均相对分子质量Mn（number average mol.
Weight ）
Mn

n1 M 1 n2 M 2 ni M i n1 n2 ni

ni M ni
i

NiM Ni
i

ci M ci
i
xiMi
• 利用渗透压法或电子显微镜测得的平均相对分子质量
①大分子长链上链节的内旋转和
C3 C2
链段的热运动，促使其具有明显 的柔顺性（flexibility）。
C1
大分子碳链上各个碳原子的内旋转
③影响因素
②易变形：熵增原理，ΔG大变 小，从直到弯，到致密小球。
A.T升高，动能高，超过旋转势能（大小、极性、位置）
B.溶剂的溶剂化能力的大小将对大分子链的柔顺性产生影响。
2.大分子化合物在溶剂中的溶解同样遵从“相似相溶”的规 则
3.在分子大小不同的大分子溶液中，加入沉淀剂，分子量大 的首先沉淀出来，随着沉淀剂用量的增加，各个大分子化合 物按分子量由大到小的顺序陆续沉淀出来。
4.溶解的可逆性：与溶胶的对比
四0.0不-8-1过半透膜，扩散慢（分子大、黏度大）
9
第三节 大分子化合物的渗透压
大分子化合物是以分子或离子状态均匀地分布在溶 液中, 在分散质与分散介质之间无相界面存在. 故高分子 溶液是均匀分布的真溶液, 即热力学平衡系统. 这是大分 子溶液与憎液溶胶的最本质的区别.
由于大分子化合物分子的大小恰好是在胶体范围内,
而且又具有胶体系统的某些特性, 如扩散速度慢, 不能通
过半透膜, 在超级离心机中可进行沉降分离. 因此又将