络合滴定终点误差计算
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第六节 终点误差和准确滴定的条件.
pMSP
1 2
(
pCM
,SP
lg
K
MY
)
pMep lg K'MInlgM lg KMIn lgIn(H) lgM
从公式可见：K'MY ,CM,SP , Et ; pM', Et
4
若金属离子不发生副反应，则：
Et
10pM 10pM CM ,SP K 'MY
100%
(林邦公式）
式中 ΔpM=pMep-pMsp
解：查表得lgKCaY=10.7，lgKZnY=16.50。pH=5.0 时， lgαY(H) =6.45, lgαZn(OH) =0。pH=10.0 时，lgαY(H) =0.45, lgαCa(OH) =0。cCa,SP=cZn,Sp=10-2.00mol•L-1， Ca2+、Zn2+均无络
合效应，αY =αY(H) 。 根据 lgKMY´= lgKMY-lgαY
pH=5.0 时， lgKCaY´= 10.7-6.45=4.25,lg cCa,SP KCaY´=2.25<6
lgKZnY´= 16.5-6.45=10.05,lg cZn,Sp KZnY´=8.05>6
pH=10.0 时，lgKCaY´= 10.7-0.45=10.25,lg cCa,SP KCaY´=8.25>6 结果表明，在pH=5.0 时，可以准确滴定Zn2+；在pH=10.0 时，
100%
100.6 100.6 100% 0.01% 102.00 1010.95
6
二、直接准确滴定金属离子的条件
在络合滴定中，一般都采用In指示ep的到达，即使 ep与sp一致，人眼仍然有△pM′=0.2～0.5的出入。
372终点误差公式及其应用
浓H2SO4 CuSO4·5H2O K2SO4
2. 蒸NH3
1.安全管 2.导管 3.汽水分离器 4.塞子
5.进样口 6.冷凝管 7.吸收瓶 8.隔热液套
9.反应管 10.蒸汽发生器
25
4. 磷的测定
P P2O5 H3PO4
MgNH4PO4
NaOH
HCl 标液 c1V1
H3PO4 + HCl H2PO4-, MO (4.4)
17
2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2
2NaOH + CO2
Na2CO3
MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3
PP：Na2CO3 + H+
对结果无影 HC响O！3-
测得的c(HCl) 偏高
c(HCl)⋅V (HCl) = c(NaOH)⋅V (NaOH)
18
3. CO2对反应速度的影响
pH
Ka=10-7
Ka=10-9 Kb=10-5
O NIII O NII O NI
为界
MIII O MII O MI O
Ka=10-7 Kb=10-7
Ka=10-5 Kb=10-9
(c =0.10mol·L-1)
K<10-7 时返滴 定可以 吗?
7
T/%
多元酸能分步滴定的条件:
1. 被滴定的酸足够强, c·Ka1≥10-8 2. ΔlgKa足够大,
n(P)∶n(HCl) = 1∶2
26
微量磷的测定
1P
1 2
P2O5
(NH4 )2HPO4 ⋅12MoO3 ⋅ H2O
标HNO3
24OH−
NaOH(过) + 12MoO42− + 2NH4+ + 13H2O + HPO42−
2. 蒸NH3
1.安全管 2.导管 3.汽水分离器 4.塞子
5.进样口 6.冷凝管 7.吸收瓶 8.隔热液套
9.反应管 10.蒸汽发生器
25
4. 磷的测定
P P2O5 H3PO4
MgNH4PO4
NaOH
HCl 标液 c1V1
H3PO4 + HCl H2PO4-, MO (4.4)
17
2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2
2NaOH + CO2
Na2CO3
MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3
PP：Na2CO3 + H+
对结果无影 HC响O！3-
测得的c(HCl) 偏高
c(HCl)⋅V (HCl) = c(NaOH)⋅V (NaOH)
18
3. CO2对反应速度的影响
pH
Ka=10-7
Ka=10-9 Kb=10-5
O NIII O NII O NI
为界
MIII O MII O MI O
Ka=10-7 Kb=10-7
Ka=10-5 Kb=10-9
(c =0.10mol·L-1)
K<10-7 时返滴 定可以 吗?
7
T/%
多元酸能分步滴定的条件:
1. 被滴定的酸足够强, c·Ka1≥10-8 2. ΔlgKa足够大,
n(P)∶n(HCl) = 1∶2
26
微量磷的测定
1P
1 2
P2O5
(NH4 )2HPO4 ⋅12MoO3 ⋅ H2O
标HNO3
24OH−
NaOH(过) + 12MoO42− + 2NH4+ + 13H2O + HPO42−
络合滴定法学习要点
络合滴定法学习要点1、络合滴定ABC2、络合滴定的条件是什么？3、络合滴定曲线是怎样绘制的？4、络合滴定曲线有什么意义和用途？5、络合滴定突跃如何计算？6、络合滴定误差如何计算？1、络合滴定ABC络合滴定法又叫配位滴定法，是以生成金属络合物为滴定反应基础的容量分析，通常教材中介绍的络合滴定是指以EDTA滴定M（或M滴定EDTA）的反应体系。
络合滴定受到pH值（EDTA酸效应和M的水解效应）、共存的其他络合剂L（M的络合效应）、共存的其他金属离子N（争夺EDTA，对EDTA 的共存离子效应）的四重影响。
分析化学中将各种影响用副反应系数α来表示，计算出各自的α值，再与绝对稳定常数K合并，构成条件稳定常数K’MY，或lgK’MY。
引入条件稳定常数后，原来简单溶液的EDTA-M络合平衡的平衡定律表达式就可替换成用M总浓度M’和EDTA总浓度Y’及MY总浓度MY’（一般情况下忽略MY的副反应）表示的化学平衡定律。
各项副反应系数的定义式和计算式如下：（1）酸效应系数（影响EDTA，使EDTA质子化，降低[Y]浓度）：6Y(H)1[Y']1[H ][Y]H ii i αβ+===+∑其中：6EDTA [Y']=[Y]+[HY]+......[H Y]=c（M ’中不含MY 项，络合滴定中必须考虑，可以查表）（2）络合效应系数（影响M ，L 与M 络合，降低[M]浓度）：M(L)1[M']1[L][M]n ii i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[ML]+......[M L]（Y ’中不含MY 项，络合滴定中比较常见的影响，重点）（3）水解效应系数（影响M ，生成羟基络离子，降低[M]浓度）：M(OH)1[M']1[OH][M]n ii i αβ===+∑ 其中：n [M']=[M]+[MOH]+......[M OH]（不含MY 项，该效应相当于OH 对M 的络合效应，滴定条件下一般可以忽略）（4）共存离子效应系数（对EDTA ）：''Y(H)NY NY [Y']1[N]1[N ][Y]K K α==+=+ 其中：[Y']=[Y]+[NY]（Y ’中不含MY 项，络合滴定中考虑共存金属离子干扰及消除时要用到，通过加入一种掩蔽剂进去，使干扰的N 生成稳定络离子，就不再干扰M 的滴定了。
酸碱滴定中林邦误差公式的推导
1.强碱(或强酸)的滴定终点误差
Et =(终点时滴定剂过量或不足的量/化学计量点时应加
入的量)× 100%
…………(1)
以cb (mol/L) Vb (mL) NaOH 滴定ca(mol/L） Va（mL） HCl 为例，若终点在sp后，设过量的NaOH 的浓度cb'
上述体系的质子条件为:［H+］ep+cb'=［OH－］ep
Δ pOH =pOHep － pOHsp=( pKw － pHep) － ( pKw－ pHsp ) = － Δ pH－ lg［OH － ］
ep + lg［OH －］sp= － lg［OH － ］ep /［OH －］sp［OH －］ep /［
OH －］sp=10Δ pH［OH －］ = ep 10Δ pH［OH －］sp
( 2) 沉淀滴定的终点误差与强酸强碱的终点误差公式相同。
( 3) 最简单的对称和可逆氧化还原滴定的终点误差公式为:
TE= （10△pE- 10- △pE ）/10△pE ( 2× 0. 059)
和强碱滴定多元酸的误差公式相类似, 有:
TE=（10△pH- 10△pH) /（Ka1 Ka2)1/2
cb '=［OH－］ep -［H+］ep
…………(2)
将(2)带入(1)式
则有Et=cb 'Vep/caVa×100%=(［OH－］ep -［H+］) Vep /caVa×100%
Et =［OH－］ep -［H+］/epcaVa /Vep×100%=［OH－］ep ［H+］/epcaep×100%
Et =［OH－］ep -［H+］/epc HClep × 100%
络合滴定法的基本原理
所以要控制溶液酸度：不能太高和太低。
1、 最高酸度（或最小pH）
设不存在其他副反应，只考虑酸效应；
当cMsp 0.01mol / L，Et 0.1%时，准确滴定条件为：
lg cMsp KM Y lg cMsp lg KMY lg Y (H ) 6 lg Y (H ) lg KMY 8
[Zn'] (20.00 19.98) 0.020 1.010 5 mol.L1 (20.00 19.98)
pZn′=5.00
3. 化学计量点时
由于滴定反应已经按计量关系完成，溶液中[Zn’]来自 络合物ZnY的解离，所以根据化学计量点时的平衡关系：
Zn2 Y ZnY
由lgY(H)值，再查出相应的pH值——即为滴定某一金属 离子的最低pH值。
因此，溶液酸度高于这个限度就不能准确进行滴定，这 一限度就是络合滴定所允许的最高酸度 (最低pH值)。
2、最低酸度或最大pH
根据产生氢氧化物沉淀计算：
M + n OH-
M(OH)n
要使 M(OH)n 沉淀，须满足[M][OH]n≥KSP
从而求出[OH-] → 准确滴定该金属离子的最大pH。
[OH ]
n
K sp [M n ]
n
K sp cM
3、适宜酸度范围
最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为滴定的 “适宜酸度范围”。
如果滴定在此范围内进行就有可能达到一定的完全 程度，至于在实际操作中能否达到预期的准确度，还需 结合指示剂的变色点来考虑。
2、金属离子的浓度cM的影响
三、直接准确滴定金属离子的条件ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
由于人眼对颜色分辨能力的局限性，络合滴定的目测终 点一般会有±0.2～0.5pM单位的不确定性，设为±0.2，若 要求滴定误差在±0.1%内，设金属离子的分析浓度为cM ， 根据终点误差公式，可得金属离子准确滴定判别式：
1、 最高酸度（或最小pH）
设不存在其他副反应，只考虑酸效应；
当cMsp 0.01mol / L，Et 0.1%时，准确滴定条件为：
lg cMsp KM Y lg cMsp lg KMY lg Y (H ) 6 lg Y (H ) lg KMY 8
[Zn'] (20.00 19.98) 0.020 1.010 5 mol.L1 (20.00 19.98)
pZn′=5.00
3. 化学计量点时
由于滴定反应已经按计量关系完成，溶液中[Zn’]来自 络合物ZnY的解离，所以根据化学计量点时的平衡关系：
Zn2 Y ZnY
由lgY(H)值，再查出相应的pH值——即为滴定某一金属 离子的最低pH值。
因此，溶液酸度高于这个限度就不能准确进行滴定，这 一限度就是络合滴定所允许的最高酸度 (最低pH值)。
2、最低酸度或最大pH
根据产生氢氧化物沉淀计算：
M + n OH-
M(OH)n
要使 M(OH)n 沉淀，须满足[M][OH]n≥KSP
从而求出[OH-] → 准确滴定该金属离子的最大pH。
[OH ]
n
K sp [M n ]
n
K sp cM
3、适宜酸度范围
最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为滴定的 “适宜酸度范围”。
如果滴定在此范围内进行就有可能达到一定的完全 程度，至于在实际操作中能否达到预期的准确度，还需 结合指示剂的变色点来考虑。
2、金属离子的浓度cM的影响
三、直接准确滴定金属离子的条件ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
由于人眼对颜色分辨能力的局限性，络合滴定的目测终 点一般会有±0.2～0.5pM单位的不确定性，设为±0.2，若 要求滴定误差在±0.1%内，设金属离子的分析浓度为cM ， 根据终点误差公式，可得金属离子准确滴定判别式：
5.2 络合滴定法
尽量使： pM’ep=pMsp
三、金属指示剂在使用中存在的问题
（一）指示剂的封闭现象
有时某些指示剂能与某些金属离子生成极 为稳定的络合物，但这些络合物较对应的 MY 络合物更稳定，以致到达计量点时滴入 过量EDTA，也不能夺取指示剂络合物(MIn) 中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不 到颜色的变化，这种现象叫指示剂的封闭现 象。
目前，合成金属指示剂达300种以上，经 常有新的金属指示剂问世。
(一)铬黑T
铬 黑 T 属 O,O’- 二 羟 基 偶 氮 类 染 料 ， 简 称 EBT 或 BT ，其化学名称是： 1-(1- 羟基 -2- 萘偶 氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠。
铬黑 T 的钠盐为黑褐色粉末，带有金属光泽， 使用时最适宜的 pH范围是9—11，在此条件下， 可用EDTA直接滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、 Hg2+ 等 离 子 。 对 Ca2+ 不 够 灵 敏 ， 必 须 有 MgEDTA 或 Zn-EDTA 存在时，才能改善滴定终点。 一般滴定Ca2+和Mg2+的总量时常用铬黑T作指示 剂。
金属指示剂大多数是具有许多双
键的有色化合物易被日光氧化、空气
和氧化剂所分解。有些指示剂在水溶 液中不稳定，日久会变质。
举
例
如铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所
以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配
制溶液。
分解变质的速度与试剂的纯度也有关。一般纯度
较高时，保存时间长一些。
四、常用金属指示剂简介
(2) 酸度减小，对滴定有利，但酸度 太小，金属离子可能水解，影响滴 定，所以要控制溶液酸度。
02第6章-络合滴定法-滴定曲线
[M' ]sp
C M , sp K MY
化学计量点后
[MY] CM MY + Y′ [M' ] [Y]K MY [Y]K MY
EDTA滴定同浓度的Zn2＋的滴定曲线
12 10 8
pM'
6 4 2 0 0 50 100 150 200
pM= ‒lg[M]
T/ %
化学计量点计算
Et . ( 查表(pMg)t=5.4 )
解: lgKMgY=lgKMgY -lgY(H) = 8.7- 0.5 = 8.2
(pMg)sp=
1 (lgK' MgY 2
+pcsp)= (8.2+2.0)/2=5.1
pMg = 5.4- 5.1= 0.3
Et =
100.3 - 10-0.3 (10
2' [Zn ] 2 [Zn ] αZn
lg Zn (7.0 3.2) 10.2 pZnsp pZnsp
[Y ] [Y ] Y
得
lg Y pYsp =pYsp (7.0 1.4) 8.3
pYsp pZn sp
滴定突跃计算
sp前, 按剩余M 浓度计. sp后, 按过量Y 浓度计.
黄绿
红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ Fe3+ 紫红 红 Ca2+
[1-(2-吡啶偶氮)2-萘酚] (PAN)
(CuY-PAN)
紫红
紫红
Cu2+
Co2+ Ni2+
2. 指示剂的变色点:(pM)t
指示剂一般为有机弱酸
M + In K MIn K MIn MIn K MIn K' MIn M In In H 当[MIn]=[In]时， K'MIn=
络合滴定计算公式
络合滴定计算公式络合滴定是一种常用的化学分析方法，通过形成络合物来测定溶液中金属离子的浓度。
在这个过程中，涉及到一些重要的计算公式，咱们今天就来好好唠唠。
我记得有一次在实验室里，我带着一群学生做络合滴定的实验。
那场景，可真是热闹非凡。
学生们一个个既兴奋又紧张，都想把实验做好。
其中有个叫小李的同学，特别积极，一双大眼睛紧紧盯着滴定管，手里还不停地记录着数据。
咱们先来说说络合滴定中的一个关键公式——条件稳定常数（K'）的计算公式。
这公式是K' = K / αM(αY) 。
其中 K 是稳定常数，αM是金属离子的副反应系数，αY 是 EDTA 的副反应系数。
这个公式就像是一把钥匙，能帮咱们打开准确测定金属离子浓度的大门。
比如说，在测定钙离子浓度的时候，如果溶液中有其他离子会与钙离子发生反应，影响测定结果，这时候就要通过计算副反应系数来修正，从而得到更准确的条件稳定常数。
再来讲讲络合滴定的终点误差计算公式。
这可是判断咱们实验结果准不准的重要依据。
终点误差（TE）的计算公式是TE = [ 10^ΔpM' -10^(-ΔpM') ] / √(cMsp·K') 。
这里的ΔpM' 是终点时金属离子浓度的对数差值，cMsp 是计量点时金属离子的浓度。
举个例子，如果在滴定锌离子时，终点时的ΔpM' 计算有误，那最终得出的终点误差就会偏差很大，可能导致整个实验结果都不靠谱。
还有一个很重要的公式，就是金属离子能被准确滴定的判别式。
当cM·K' ≥ 10^6 时，金属离子才能被准确滴定。
这个判别式就像是一个门槛，达不到的话，实验结果的准确性可就没保障啦。
就像那次实验中的小王同学，因为没搞清楚这个判别式，着急忙慌地就开始实验，结果可想而知，数据乱七八糟，还得重新来过。
在实际应用中，咱们要根据具体的实验条件和要求，灵活运用这些公式。
可别死记硬背，得理解其中的原理。
从一道分析化学经典习题谈谈络合滴定终点误差的计算
分析化 学 是 高校化 学专 业 本科 生 的一 门基 础课 程 ， 合 滴定 法 在此 条件下 ， 络 滴定 前溶液 中的 【 ＝１Ｏ ｌＬ～， Ｉ】 ． ｍｏ ・ 游离 Ｃ ２的浓 度则 为 ｄ＋ 是该课 程 的重要 内容之 一 。 定终 点误 差是 络合 滴 定法 教学 中 的重 滴 点和难 点 ， 涉及 到许 多基 本 概念 和原 理 ， 计算 十分 烦 琐 ， 多学生 感 很 到枯燥难懂 ， 束手无 策 。 有些 教材和 学 习参考 书的 习题解 答又概 念 而 不清， 错误 百 出 ， 加深 了一 些学 生 的畏 难情 绪 ， 更 致使 教学 效果 大打 １ＡＩ＋７ 一 ＋ ｉ ＋ ［］１１】 ２ １ ［ 一 Ｉ ＝０ ｏＬ 了 １ｖｍ１－ － ． 折 扣。 为此 ， 文从一 道经典 习题 的解 答出发 ， 本 指出 一些常 见的错 误 ， 可见Ｃ 的副反应相当严重，Ｃ １＜ｌ＿ ｄ ［ ｄ ＜ ｏ ｍｏ・～， ｌＬ 所以Ｃ 会 ｄ不 总 结一 些解 题的 方法 和规 律 ， 望对 读者 有所 帮 助 。 希 与二 甲酚橙 络 合显 色 ， 滴定 根本 无法 进 行 ， 误差 计算 已毫 无意 义 。 为便于 对 照说 明 ， 以下给 出教材 或学 习参 考书的 错误 解答过 程 ： １问题 引入 若终 点时 ［ 】 ０ ２ ｏ ・ 一， ： Ｉ ＝ｌ － ｌＬ 则 一 ｏ ｔ 武汉 大学 主编 的《 分析 化学 》 第五 版上 册第２ ６ １ 页习题 １ 如下…： ｌ ｌ ｇＫ ｃ ｌ ｃ１ ｌ 、 Ｈ ＝１ ４６— ４． ５ １ ８１ ｇＫ ｇ （ １ ６． １ ６ ＝ １． 浓度 均为０ ０ ０ ｌＬ ．２ ｍｏ ・ 的 Ｃ 、 混 合溶液 ， ｄ Ｈｇ 欲在 ｐ ６． 时 ， ｈｉ ０ 用等 浓 度 的Ｅ ＴＡ滴定 其 中的 Ｃ ， 问 ： Ｄ ｄ 试 化学计 时 ｐｄ ＝ （ ｄ ｐ ）÷１８＋）６０ 量点 Ｃ ｛１ Ｙ ｃ ＝ （． ２＝．５ ｇ ＋ １１ ９ （） １ 用ＫＩ 掩蔽其 中的Ｈｇ 使终 点时Ｉ的游离浓 度为 １ ｏ ・ ， ， ０ ｔ ｌＬ ｏ 终点 时ｐＣ ＝ｌ Ｋ ． ． ｄ ｇ ５ ＝５ 能否 完全掩 蔽 ？ Ｋ ｌ 为多 大 ？ ｇ 所 以 Ａ Ｃｄ＝ｐ ｄ ｐ Ｃ 一ｐ ＝５５ ．０ ＝－ ．０ Ｃｄ。 ．—６９ ５ １ ５ ４ （ ） 二 甲酚橙 与Ｃ 、 显色 ， Ｈ ６ ０ ， Ｋ ２ 已知 ｄ Ｈｇ 都 在ｐ ＝ ．时 ｌ ｇ ＝ ５ ５ ｌ ＝ ． ， ．， Ｋ ｇ ９ ０ 能否用二 甲酚橙做Ｃ ｄ 的指示剂？ Ｅ： ｘ０ ＝ 三 ＿ ｌ ％ ＿ｏ ％ １％ ： ｌ ｏ ：Ｊ ３ ０ ｏ ０２ ． （） ３滴定 Ｃ 。时 若用 二 甲酚橙 做 指 示剂 ， 点误 差 为 多大 ？ ｄ 终 ，４ ／ ４ “ ｘ．０ １ ｏ１ ｏ ０ （） ４若终 点时 ，一 离浓 度为０ ５ ｏ・ ， 第 三种方 式 进行 ， Ｉ游 ．ｔ ｌＬ 按 ｏ 终 若 终 点 时 ［ 二０ ５ ｌＬ ｉ则 Ｉ】 ． ｍｏ ・ ， 点误 差 又 为 多 大 ？ Ｏ ｄ ＝ｌｂ ｌ 】 Ｂ【 ３ ｊ ４ ｛ （ －ｐ 『 ＋ ２ ＋Ｂ【 １ １ ＣＩ ） Ｉ Ｉ】 Ｉ ＋０ Ｉ】 这 是 一 道 络合 滴 定 法 的 经 典 习 题 ， 教 材 从 ｌ ９ 年第 三 版 到 该 ９ ５ ｌ １ ｌ ＋ ０ ｏ×０． ５＋ １ ” ｘ ０ ５ ０ ． ２＋ ｌ Ｘ ０． ３＋ １ ５４ ×０． ４＝ １ ４３ ０ ５ ０ ．１ ５ ０ ．２ ２ ０ 年 第 五版 都 一直 在 选 用１３ 习题 后 附 出的 答 案是 ： ０６ ２１ ．。 ｌ ｃ ｃｊ＿ ４ ・ ２ ｇ ￣［ｌ 【 ３ （） 】＝ｌ ｍｏ ・ 一， １［ Ｈｇ ０ ｌＬ 可以 完全掩蔽 ，ｇ ｌ Ｋ ， ． １ ＝ｌ ８ ； ｉ ｌ Ｋ ０ｃ Ｙ ｌ ｃ ｇ 【ｄ ｇＫ ｌ ｇａｃ （ —ｌ ｔ （ ） ６． ６— ４． ２— ４． ７． ９ ｄ１ ｇＯｙ ｎ ＝１ ４ Ｉ ３ ６５ ４ （Ｙ １ （） ］ｐ ２［ Ｈｇ ｓ ＜＜１ Ｏ ｌＬ ， 不会与二 甲酚橙 显色 ， ０ ｍｏ ・ Ｈｇ 能作Ｃ ｄ
络合滴定指示剂选择及对终点误差影响
3.金属指示剂必备条件
(1)终点时颜色变化明显，对比度要大； (2)显色反应要快，可逆性良好（防止僵化）； (3)KMIn´ 要适当(>104)， KMIn´ < KMY´(lg KMY´-lg KMIn´>2 ) (4)稳定易溶于水（便于储存、使用，杜绝氧 化变质）
二、In的选择
1.In选择原则：In在pM突跃范围内色变，尽量 使变色点pMt（pMep）＝pMsp 2.pMep的求算：
M + In + Y MY
MIn
分别处理，不能看成是相互竞争的副反应
M + In = MIn （1）仅考虑酸效应： H HIn In´ MIn MIn H 2In K 'MIn lg K 'MIn pM lg
M In'
1
K MIn
MIn 变色点时： 1 此即终点。 In' pMep pMt lg K 'MIn lg K MIn lg In( H )
(3)、消除指示剂封闭的方法
① 被测离子的封闭指示剂时，不宜采用直接滴定。如Al3+的测定 要采用返滴定法 （加入过量EDTA,反应完全后再加入EBT，用标 液Zn2+滴定) ② 共存离子封闭指示剂时，常采用掩蔽的方法消除封闭。如：Al3+、 Fe3+对EBT的封闭可用三乙醇胺（在酸性溶液中加入0来掩蔽； Cu2+、Co2+可用KCN或Na2S(在碱性溶液中加入)来掩蔽。 ③ 若是变色反应的可逆性差造成的，则应更换指示剂。
(3)消除： （1）加热——加快速度
（2）振荡——接近终点时放慢滴定速 度并剧烈振荡
（3）有机溶剂—— 相似相溶
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1
Et= —— K’MY10--PM’ep
10-PM’ep CMsp
例题
• 在游离氨浓度为0.10mol/L （PH=10.0）的溶液中， 以铬黑T（EBT）为指示剂,用0.020mol/LEDTA滴定 同浓度的Zn2+计算终点误差。 （lgKZnY=16.5，,lgaY(H)=0.45,lgaZn(NH3)=5.49)， lgaZn(OH) =2.4,pZnep(EBT) =12.2）
100.43-10-0.43
= * Et1
1010.56 10-2.00
=0.012%
Et = 10-6.28*2-10-6.71*2
2
10-6.71*10-2.00
=0.012%
Et3=
1 1010.56*10-6.71
10-6.71 =0.012%
10-2.00
三种方法计算所得结果一致！
我们完全可以遵循一定的原则，推导出 更多的计算方法。总之，络合滴定终点误 差的计算并不神秘！
解：aZn=aZn(NH3)+aZn(OH)-1
=105.49+102.4-1=105.49 pZn’ep=pZnep-lgaZn=12.2-5.49=6.71 lgK’ZnY=16.5-0.45-5.49=10.56 pZn’sp=1/2(10.56+2.00)=6.28
pZn’=6.71-6.28=0.43
络合滴定的终点 误差计算
宋亚亭 02081106
在 化学分析测试领域,络合滴定法具有特殊的意义.ห้องสมุดไป่ตู้
利用络合滴定法可以直接或间接测定大多数金属 元素.在一般科技书籍中介绍络合滴定终点误差的 计算采用 PM计算公式：
Et= 10 pM-10- pM
(K’MYCMSP)1/2
这种计算法推导过程繁琐，计算中容易出错不 易掌握。
计算络合滴定终点误差，实际上就是计算 络合滴定剂（本文以EDTA 为例）与待测 金属离子M之间在滴定终点时二者物质的 量的差异，即
Et=
nY _ nM nM
上式可近似表达为
Et= [Y’]ep — [M’]ep
CMSP
（1）
PM’计算法
[Y’] ep=
CMSP K’MY10-PM’ep
代入（1）整理得
Goodbye!!
Et= —— K’MY10--PM’ep
10-PM’ep CMsp
例题
• 在游离氨浓度为0.10mol/L （PH=10.0）的溶液中， 以铬黑T（EBT）为指示剂,用0.020mol/LEDTA滴定 同浓度的Zn2+计算终点误差。 （lgKZnY=16.5，,lgaY(H)=0.45,lgaZn(NH3)=5.49)， lgaZn(OH) =2.4,pZnep(EBT) =12.2）
100.43-10-0.43
= * Et1
1010.56 10-2.00
=0.012%
Et = 10-6.28*2-10-6.71*2
2
10-6.71*10-2.00
=0.012%
Et3=
1 1010.56*10-6.71
10-6.71 =0.012%
10-2.00
三种方法计算所得结果一致！
我们完全可以遵循一定的原则，推导出 更多的计算方法。总之，络合滴定终点误 差的计算并不神秘！
解：aZn=aZn(NH3)+aZn(OH)-1
=105.49+102.4-1=105.49 pZn’ep=pZnep-lgaZn=12.2-5.49=6.71 lgK’ZnY=16.5-0.45-5.49=10.56 pZn’sp=1/2(10.56+2.00)=6.28
pZn’=6.71-6.28=0.43
络合滴定的终点 误差计算
宋亚亭 02081106
在 化学分析测试领域,络合滴定法具有特殊的意义.ห้องสมุดไป่ตู้
利用络合滴定法可以直接或间接测定大多数金属 元素.在一般科技书籍中介绍络合滴定终点误差的 计算采用 PM计算公式：
Et= 10 pM-10- pM
(K’MYCMSP)1/2
这种计算法推导过程繁琐，计算中容易出错不 易掌握。
计算络合滴定终点误差，实际上就是计算 络合滴定剂（本文以EDTA 为例）与待测 金属离子M之间在滴定终点时二者物质的 量的差异，即
Et=
nY _ nM nM
上式可近似表达为
Et= [Y’]ep — [M’]ep
CMSP
（1）
PM’计算法
[Y’] ep=
CMSP K’MY10-PM’ep
代入（1）整理得
Goodbye!!