高分子化学模拟题完版
高分子化学模拟试题(一)答案(精)

《高分子化学》模拟试题(一)答案一、名词解释(共10分,每题2分)1.引发剂含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂,产生自由基的物质。
2.平均官能度:指反应体系中平均每一个分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。
3.阳离子聚合:增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
4.悬浮作用:某些物质对单体有保护作用,能降低水的表面张力,能使水和单体的分散体系变为比较稳定的分散体系,这种作用称为悬浮作用。
5.本体聚合:本体聚合是单体本身、加入少量引发剂(或不加)的聚合。
一、填空(共20分,每空1分)1.阴离子聚合的单体有丙烯腈、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。
2.无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。
3. 聚合物降解的原因有热降解、化学降解、机械降解和聚合物的老化四种。
4. 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括结构单元的化学组成、结构单元的序列结构和结构单元的构型。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
⒍聚合物聚合度变大的化学反应有扩链反应、交联反应和接枝反应等。
三、简答题(共30分)1.(5分)答:(1)PE——聚乙烯(2)PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯(3)ABS——丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物(4)PVC——聚氯乙烯(5)DPPH——1, 1-二苯基-2-三硝基-苯肼2.(10分)答:它由主引发剂和共引发剂组成。
其中主引发剂主要是周期表中Ⅳ~Ⅷ过渡金属化合物共引发剂是Ⅰ~Ⅲ主族的金属有机化合物,主要有:RLi、R2Mg、R2Zn、AlR3等。
使用时应注意的问题:因为1)主引剂是卤化钛,性质非常活泼,在空气中吸湿后发烟、自燃,并可发生水解、醇解反应2)共引发剂烷基铝,性质也极活泼,易水解,接触空气中氧和潮气迅速氧化、甚至燃烧、爆炸所以应采取的措施是:1)在保持和转移操作中必须在无氧干燥的N 2中进行2)在生产过程中,原料和设备要求除尽杂质,尤其是氧和水分3)聚合完毕,工业上常用醇解法除去残留引发剂3.(9分)答:(1). 适合阳离子聚合,CH3为供电子基团,CH3与双键有超共轭效应。
高分子化学试题及答案2

高分子化学试题及答案2一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 丙烯酸D. 丙烯腈答案:D2. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上?A. 10000B. 50000C. 100000D. 500000答案:A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚聚合C. 离子聚合D. 自由基聚合答案:D4. 高分子材料的热塑性是指:A. 在加热时可以软化B. 在加热时可以溶解C. 在加热时可以燃烧D. 在加热时可以固化答案:A5. 下列哪种聚合物是天然高分子?A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 聚丙烯D. 纤维素答案:D6. 聚丙烯的重复单元是:A. CH2=CH-CH3B. CH2-CH-CH3C. CH2-CH2-CH3D. CH3-CH-CH2答案:B7. 聚合物的玻璃化转变温度是指:A. 聚合物开始结晶的温度B. 聚合物开始流动的温度C. 聚合物开始软化的温度D. 聚合物开始熔化的温度答案:C8. 下列哪种聚合物是热固性聚合物?A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 环氧树脂D. 聚氯乙烯答案:C9. 聚合物的分子量分布通常用哪种参数表示?A. 数均分子量B. 重均分子量C. 质均分子量D. 粘均分子量答案:B10. 下列哪种方法可以测定聚合物的分子量?A. 核磁共振B. 紫外光谱C. 红外光谱D. 凝胶渗透色谱答案:D二、填空题(每空1分,共20分)1. 聚合反应根据单体的来源可以分为______聚合和______聚合。
答案:加成;缩合2. 高分子化合物的相对分子质量通常在______以上。
答案:100003. 高分子化合物的重复单元称为______。
答案:单体4. 聚合物的热塑性是指在加热时可以______。
答案:软化5. 聚合物的热固性是指在加热时不能______。
答案:反复塑化6. 聚合物的玻璃化转变温度是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。
高分子化学模拟试卷(五)答案

《高分子化学》模拟试卷(五)答案一、基本概念题(共15分,每题3分)⒈连锁聚合:连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串的进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0。
01s到几秒的时间。
因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。
但是,单体的转化率是随时间的延长而提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
⒉正常聚合速率:在低转化率(<5%~10%)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
⒊向大分子转移:链自由基向大分子夺取一个基团,结果,链自由基终止为一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
⒋共聚物组成:在共聚过程中,先后生成的共聚物组成不一致,共聚物组成一般随转化率而变,存在着组成分布和平均组成的问题。
共聚物组成,包括瞬时组成、平均组成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
⒌聚合物的老化:聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
二、(共10分,每错一处扣1分)选择正确答案填入( )中。
1.(本题1分)某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用(⑶)聚合方法。
⑴本体聚合法生产的PVC ⑵悬浮聚合法生产的PVC⑶乳液聚合法生产的PVC ⑷溶液聚合法生产的PVC⒉(本题1分)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是(⑶)⑴ CH2=CH-COOH ⑵ CH2=CH-COOCH3⑶ CH2=CH-CN ⑷ CH2=CH-OCOCH3⒊(本题1分)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生(⑴聚合反应加速;⑵聚合反应停止;⑶相对分子量降低;⑷相对分子量增加。
⒋(4分)丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂,在水溶液中引发聚合,可的产品。
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5 8.羧酸烯丙基酯(e=—1.13、Q=0.028)和甲基丙烯酸甲酯(e=0.40、Q=0.74)等摩尔共聚,是否合理? 答:不合理 根据eQ式: 0066.041.013.113.1exp74.0028.0exp211211eeeQQr 056.1413.141.041.0exp028.074.0exp122122eeeQQr 由21,rr值知,醋酸烯丙酯易和甲基丙烯酸甲酯反应而共聚,而甲基丙烯酸甲酯则易与自身反应而均聚,所以等摩尔共聚,不合理。但如果使醋酸烯丙酯的量远大于甲基丙烯酸甲酯的量,可以得到交替共聚物。 四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。 ⒈ 自由基共聚合可得到( ⑴ 、⑷ )共聚物。 ⑴ 无规共聚物 ⑵ 嵌段共聚物 ⑶ 接技共聚物 ⑷ 交替共聚物 ⒉ 为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( ⑷ )聚合。 ⑴ 自由基聚合 ⑵ 阴离子聚合 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 配位聚合 ⒊ 工业上为了合成聚碳酸酯可采用( ⑴、⑵ )聚合方法。 ⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚 ⒋ 聚合度基本不变的化学反应是( ⑴ ) ⑴ PVAc的醇解 ⑵ 聚氨酯的扩链反应 ⑶高抗冲PS的制备 ⑷ 环氧树脂的固化 ⒌ 表征引发剂活性的参数是(⑵、⑷ ) ⑴ kp (⑵ t1/2 ⑶ ki ⑷ kd 六、写出链引发反应方程式(共5分,每错一个方程式扣1分) 将下列单体和引发剂进行匹配(按单体逐个写出),写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。 ⒈ 单体 CH2=C(CH3)COOCH3 ⒉ 引发剂 ⑴ ABIN ⑵ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱNa+ ⑶ BF3+H2O 有关引发反应如下:
《高分子化学》模拟试卷(五)答案(精)

《高分子化学》模拟试卷(五)答案一、基本概念题(共15分,每题3分) ⒈ 连锁聚合:连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串的进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0。
01s 到几秒的时间。
因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。
但是,单体的转化率是随时间的延长而提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
⒉ 正常聚合速率:在低转化率(<5%~10%)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
低。
⒊ 向大分子转移:链自由基向大分子夺取一个基团,结果,链自由基终止为一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
⒋ 共聚物组成:在共聚过程中,先后生成的共聚物组成不一致,共聚物组成一般随转化率而变,存在着组成分布和平均组成的问题。
共聚物组成,包括瞬时组成、平均组成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
⒌ 聚合物的老化:聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
二、(共10分,每错一处扣1分)选择正确答案填入( )中。
1.(本题1分)某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用(虑,他们决定用( ⑶ )聚合方法。
)聚合方法。
⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC ⒉(本题1分)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是(辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是( ⑶ )⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊ (本题1分)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( ⑵ )⑴ 聚合反应加速;聚合反应加速; ⑵ 聚合反应停止;聚合反应停止;⑶ 相对分子量降低;相对分子量降低; ⑷ 相对分子量增加。
《高分子化学》题集

《高分子化学》题集一、选择题(每题2分,共20分)1.下列哪项不是高分子化合物的特征?A. 高分子量B. 复杂的结构C. 固定的熔点D. 良好的机械性能2.聚合反应中的单体是指什么?A. 反应物中的小分子B. 聚合后的大分子C. 催化剂D. 溶剂3.下列哪项是高分子链的基本结构单元?A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链段4.聚合反应可以分为哪两大类?A. 加成聚合和缩合聚合B. 自由基聚合和离子聚合C. 链式聚合和逐步聚合D. 均聚和共聚5.下列哪项是逐步聚合的特点?A. 单体瞬间转化为聚合物B. 聚合过程中无小分子副产物生成C. 反应速率与单体浓度无关D. 聚合物链逐步增长6.自由基聚合的引发剂主要有哪几类?A. 热引发剂和光引发剂B. 酸引发剂和碱引发剂C. 氧化还原引发剂D. 所有选项都是7.下列哪项是高分子材料的老化现象之一?A. 塑化B. 硬化C. 龟裂D. 溶解8.聚氯乙烯(PVC)是由哪种单体聚合而成?A. 乙烯B. 氯乙烯C. 苯乙烯D. 丙烯酸9.下列哪项不是高分子材料的加工方法?A. 挤出成型B. 注射成型C. 压延成型D. 水解成型10.下列哪项是高分子溶液的特性?A. 溶液呈真溶液状态B. 溶液黏度较大C. 溶液具有丁达尔效应D. 溶液易于分离二、填空题(每题2分,共14分)1.高分子化合物根据其来源可以分为天然高分子化合物和______。
2.聚合反应中,由单体形成聚合物的过程通常伴随着______的释放。
3.自由基聚合的链转移反应会导致聚合物的______下降。
4.聚合物的______是指聚合物分子链的柔顺性,它与聚合物的加工性能和使用性能密切相关。
5.高分子材料的______是指材料在长期使用过程中,由于环境因素的作用而发生性能逐渐变坏的现象。
6.聚苯乙烯是一种典型的______聚合物,其分子链由苯乙烯单体通过加成聚合而成。
7.高分子材料的共混改性是指将两种或多种高分子材料通过物理或化学方法混合,以改善材料的______。
(完整版)高分子化学试题合辑附答案

高分子化学》课程试题一、基本概念(共15 分, 每小题 3 分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)(每空 1 分,总计20 分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共20 分,每小题 5 分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入()中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( 4)聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是(PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题(共35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知: C (偶合终止系数)=0.15 D (歧化终止系数)=0.85 ; f =0.8;k p= 3.67 ×102 L/ mol.s ;k d = 2.0 ×10 -6 s-1;k t=9.30 ×106 L/ mol.s ;c(I)=0.01 mol / L ;C M=1.85 ×10 -5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度X n 。
高分子化学考试模拟试卷及参考答案

高分子化学导论考试模拟试题高分子化学导论考试模拟试题一、一、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属类型(自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可,对于需要多步反应的,可分步注明反应类型),并简要描述该高聚物最突出的性能特点。
特点。
1.丁腈橡胶;.丁腈橡胶;解:单体为:H2C CHCHCH2和H2C CHCN自由基聚合反应自由基聚合反应H2C CH CHCH2+H2C CHCNH2C CHCHH2CH2CHCCNm nAIBN耐油性极好,耐磨性较高,耐热性较好,粘接力强。
2. 氯磺化聚乙烯;氯磺化聚乙烯;解:反应式:解:反应式:CH2CH2Cl2,SO2-HCl CH2CHCH2CH2SO2Cl优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等,姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。
3. 聚环氧乙烷;聚环氧乙烷;解:阴离子开环聚合(醇钠催化)或者阳离子开环聚合(Lewis酸或者超强酸催化)化)H2CO CH2CH2CH2On良好的水溶性和生物相容性。
良好的水溶性和生物相容性。
4.SBS三嵌段共聚物;三嵌段共聚物;解:阴离子聚合解:阴离子聚合m H 2C CHRLiH2CHCR Limn H2C C H C H CH2H2C CHRH 2CmCHCHH2C Linp H2C CHH2C CHRH 2CmCHCHH2CH2CnHCLip双阴离子引发:双阴离子引发:2mH2C CH,Nan H2C CHCHCH2H2C CHCHH2CNa NaH2C CH H2CmCHCHH2C H 2CnH Cp具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
5. 环氧树脂(双酚A型);解:缩聚反应,单体解:缩聚反应,单体HO CCH3CH3OH和H2CHCOCH2Cl反应式:HOC CH 3CH 3OH H 2CH COCH 2Cl(n+1)(n+2)+NaOHOC CH 3CH 3OH 2CH 2CCHH 2COH C H 2COHOOCH 2HCCH 2O n固化方便,粘附力强,收缩性低,力学性能优良,具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性,出的尺寸稳定性和耐久性,耐霉菌,是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
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一.名词解释1.聚合度:聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。
2.平均官能度:至反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(或新中心)的数目3.反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
4.凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象,此时的反应程度叫凝胶点。
(出现凝胶化现象时的反应程度)5.偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应6.歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应7.双基终止:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应8.引发剂效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率叫引发剂效率9.自动加速现象:聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的10.动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止11.链转移常数:是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。
12.竞聚率:是均聚和共聚链增长速率常数之比,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。
(由共轭效应、极性效应、位阻效应三个因素决定)13悬浮聚合:悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
14乳液聚合:是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
15胶束成核:在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大。
更有利县城捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。
16均相成核:又称水相成核,当选用水溶性较大的单体,溶于水的单体被引发聚合成的短链自由基将含有较多的单体单元,并有相当的亲水性,水相中多条这样较长的短链自由基互相聚集在一起,絮凝成核,以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成乳胶粒,这个过程即为均相成核。
17开环聚合:环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。
18 配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。
具体地说,可聚合单体的双键或者三键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属- 碳键中进行链增长的过程。
配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
19.活性聚合:当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合二.选择1.在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D ) 转移的速率常数。
A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体2.过硫酸钾引发剂属于( B )A.氧化分解型引发剂B.水溶性引发剂C.油溶性引发剂D.阴离子引发剂3.聚乙烯醇的单体是下面哪个?( D )A.乙烯醇B.乙醇C.乙醛D.醋酸乙烯酯4.在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( B )A.聚合反应加速B.聚合反应停止C.相对分子量降低D.相对分子量增加5.ABS 属于( C )A.无规共聚物B.交替共聚物C.接枝共聚物D.嵌段共聚物6.一对单体共聚时,r1=0.1, r2=10,其共聚行为是( A )A.理想共聚B.交替共聚C.恒比点共聚D.非理想共聚7.两对单体可以形成理想共聚的是( A )A.Q和e值相近B.Q 值相差大C.e 值相差大D.r1=r2=08、下列聚合物中最易发生解聚反应的是( C )A、PE B 、PP C 、PS D 、PMMA9、聚合物聚合度不变的化学反应是( A )A、聚醋酸乙烯醇解 B 、聚氨基甲酸酯预聚体扩链C、环氧树脂固化 D 、聚甲基丙烯酸甲酯解聚10、下列聚合物中最易发生解聚反应的是( D )A、聚乙烯 B 、聚丙烯 C 、聚苯乙烯 D 、聚甲基丙烯酸甲酯三.填空1.写出下列聚合物的英文缩写代号:高密度聚乙烯(HDPE),聚乙烯醇(PVA)聚酰胺-6 (PA-6)线型酚醛树脂(LPR)聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)2.等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进行聚酯化反应,若平衡常数为25,不排除水分,则最高反应程度可达(5/6),最大聚合度(6)3.具有可溶可熔性树脂成为(热塑性树脂),而不溶不熔的则成为(热固性树脂)4.过氧化二碳酸二环乙酯是用于(自由基)聚合的引发剂;AL(C2H5)3-TiCl3 可引发(丙烯)单体进行配位聚合的引发剂;过氧化二苯甲酰是用于(自由基)聚合的引发剂,分子结构式是()四氧化锡和水组成的引发剂可用于(阳离子)聚合,丁基锂适用于(阴离子)聚合的引发剂。
5.链转移发硬会造成聚合物分子量(降低),诱导分解是指(自由基向引发剂的转移反应)6.自由基聚合中出现诱导期是因为(初级自由基为阻聚杂质所终止)7.引发剂的引发效率一般小于1,是由于(诱导分解)和(笼蔽效应)产生的。
8.通过自由基聚合制备的LDPE 含有乙基、丁基等许多短支链,是由于(自由基向大分子链转移)造成的9.自由基聚合中链终止是(自由基失活停止聚合),包括(偶合)终止,(歧化)终止。
10.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是()11.退到自由基聚合速率方程时,用了三个基本假定,它们是(稳态)假定、(等活性)假定、(用于链引发的单体量远小于链增长消耗的单体)假定、自由基聚合速率方程适合聚合反应的(低转化率的聚合反应初)期12.诱导分解实际上是自由基向(引发剂)的转移反应。
13.在自由基聚合中,连自由基向单体转移使聚合速率(减小),分子量(变小)。
向大分子转移使聚合速率(不变)14.自由基聚合:慢引发,快增长,速终止阳离子聚合:快引发,快增长,易转移,难终止阴离子聚合:快引发,慢增长,无转移,无终止15.自由基聚合中,欲降低聚合物的分子量可选择(升高)聚合温度,(提高)引发剂浓度,添加(链转移)等方法。
16.自由基聚合实施方法主要有(本体聚合)、(溶液聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合)四种。
17.乳液聚合的特点是可同时提高(聚合反应速率)和(分子量),原因是(包埋在乳胶粒的自由基寿命较长)。
18.乳液聚合的成核方法有(液滴成核)、(水相成核)和(胶束成核)。
19.下列单体能进行阴离子聚合的有(BCEFGH),能进行自由基聚合的有(ACDEFG),能进行阳离子聚合的有(FGH)A、氯乙烯B、硝基乙烯C、丙烯腈D、乙酸乙烯酯E、丙烯酸甲酯F、苯乙烯G、丁二烯H、异丁烯20阳离子聚合一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物,这是因为(阳离子很活泼,极易发生重排的链转移反应)。
21.阳离子聚合中为了获得高分子量,必须控制反应温度在低温下进行。
原因是低温下链转移减弱。
22.Lewis酸通常作为阳离子聚合的引发剂,Lewis碱可作为阴离子聚合的引发剂。
23.制备全同聚丙烯时,加入第三组分的目的是提高聚合活性和聚合物的立构规整度。
可加入氢气调节分子量。
24.Ziegler-Natta引发剂的主要引发剂是ⅣB-ⅧB族过渡金属化合物,共引发剂是ⅠA-ⅢA族金属有机化合物,第二代Ziegler-Natta引发剂加入了给电子体,也称为第三组分,是一类含有O、N、P和S的Lewis碱基。
第三代引发剂是负载型引发剂,近年发展较快的是茂金属引发体系。
25.自由基的基元反应包括(链引发)(链增长)(链终止)(链转移),其中反应活化能最大的是(链引发)26.用动力学推导共聚组成方程时作了五个假定:聚合反应不可逆、等活性、无前末端效应、聚合度很大、稳态。
四.简答1.与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征答:高分子化合物分子量很大,分子往往有许多相同的、简单的结构通过共价键重复链接而成。
即使是“纯”的高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不同、结构不同的同系聚合物的混合物。
它具有分子量和结构的多分散性。
高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。
一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排序。
二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。
三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。
2.聚合物平均分子量有几种表达方法,写出其数学表达式答:书上9页数均、粘均和重均分子量。
3.简述逐步聚合的主要特点答:1.无所谓链引发、增长、终止,各步速率和活化能基本相同;2.单体、低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓活性中心;3.聚合初期,单体全部所聚成低聚物,再由低聚物缩聚成高聚物,转化率变化小,反应程度逐步增加;4.延长聚合时间,提高分子量;5.由于平衡的限制、两基团数不相等、温度过低而使缩聚暂停,这些因素一旦消除,缩聚又可继续进行。
4.影响线型缩聚物聚合度的因素有哪些?俩单体非等化学计量,如何控制聚合度?答:反应程度,平衡常数,基团数比。
俩单体非等化学计量其实就是基团数比的问题。
对于2-2体系,可以在等基团比的基础上使某种单体略为过量控制聚合度,也可以添加单官能团物质封端。
5.体型缩聚有那些基本条件?聚合物有何特点?平均官能度如何计算?答:平均官能度大于2,就是有凝胶点就可以得到体型缩聚。
特点:三维网状结构,不熔融,不溶解。
看书34-35 页6.丙烯、甲基丙烯酸甲酯皆含有烯丙基氢,为什么前者的自由基聚合只能得到低分子量化合物,而后者则可通过自由基聚合得到高分子量聚合物?答;丙烯自由基聚合时易发生向烯丙基氢的衰减链转移,因此自由基聚合只能得到低聚物,甲基丙烯酸甲酯也有烯丙基的C-H 键,却不发生衰减链转移是因为酯基对自由基有稳定作用,使得链转移活性降低。
7.低密度聚乙烯中往往含有支链丁基和乙基。
试用反应式说明这些支链是如何产生的?为什么高压聚乙烯的密度较低压聚乙烯的密度小?答:自由基向大分子链转移的结果,反应式书上97;由于支链的存在,破坏了链的规整性,因此结晶度低,密度也降低。
8.说明逐步聚合反应与自由基聚合反应的主要特征及两者的差异。
答:自由基聚合线形缩聚1.由链引发、链增长、链终止等基元反应 1.不能区分出链引发、链增长和链终止,组成,其速率常数和活化能各不相同。
各步反应速率常数和活化能基本相同链引发最慢,是控制步骤 2.单体、低聚物、缩聚物中任何物种之间2.单体加到少量活性种上,使链迅速增长。
均能缩聚,使链增长,无所谓活性中心单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合 3.任何物种间都能反应,使分子量逐步增物之间均不能反应加。
反应可以停留在中等聚合度阶段,3.只有链增长才使聚合度增加,从一聚体只在聚合后期,才能获得高分子量产物增长到高聚物,时间极短,中途不能暂 4.聚合初期,单体缩聚成低聚物,以后再停。