水中有机污染物的测定
工厂类型
主要排放有机污染物的种类
用待测试样调湿微量注射器针头及针筒，并 洗涤三次，缓缓反复多次尽可能排出针筒内 气泡，迅速注射样品至HPLC柱头，进行 HPLC分析，并用甲醇洗涤注射器，以备下 次进样。 色谱工作站完成记录，采用定性分析和定 量分析法计算结果。
计算
• 采用色谱工作站，计算出各组分的含量，单位 μ g/L。 • 样品浓度： • Ρ i =ρ 0Vt/VS • 式中：ρ i——试样中组分质量浓度，μ g/L。 • ρ 0——固相萃取洗脱液质量浓度， μ g/L。 • V t——固相萃取洗脱液浓缩后定容体积， m L。 • VS——水样体积， m L 。
水体有机污染物的种类
• 水体中的有机污染物有许多，包括以下这 些种类： 酚类化合物、苯胺类化合物、硝基苯类、 总有机卤化物、石油类、挥发性和半挥发 性有机污染物、苯系物、挥发性卤代烃、 氯苯类化合物、邻苯二甲酸酯类、甲醛、 有机氯农药、有机磷农药、三氯乙醛、多 环芳烃、二恶英类、多氯联苯。
水中有机污染物及其危害
注意事项
• 1 .使用标准样品条件 • 2 .安全
使用标准样品条件
• （1） 标准样品进样体积与试样体积相 同，标准样品浓度应接近试样的浓度。 • （2 ）标准样品和试样尽可能同时分析， 直接与单个标样比较以测定浓度。
安全
• (1 )所用有机溶剂甲醇有毒性，四氢呋喃、 正己烷易燃，均为易挥发性试剂，操作 时必须遵守有关规定，重蒸馏有机溶剂 必须在通风柜中进行，严禁明火。 • (2 )分析的PAHS为致癌物，因此要有保 护措施。 • (3 )用过的废液集中处理后排放。
（2） 蒸馏--甲苯 萃取法
适用于本底较复杂的废水和 地表水中一硝基化合物等的 分析。
定性与定量
• 硝基苯类组分峰与标准谱图相对照以保留时间 定性 。 • 硝基苯类分析采用外标法定量，公式如下： • 式中C——水样中硝基苯类化合物的浓度， μg/L；
•
• • • •
石油加工厂
酚类化合物、硝酸苯类化合物、石油类、多环芳烃、苯系物、有机 金属化合物等
化工厂
以产品有不同。一般排放产物含酚类化合物、苯胺类化合物、硝酸 苯类化合物、总有机卤代物、二恶英、多环芳烃、邻苯二甲酸酯类、 甲醛、多氯联苯等
造纸厂
酚类化合物、甲醛、多环芳烃、松香酸、不饱和脂肪酸、 多氯代物、甲基硫、甲基醚等
原理
• 硅胶基底的共价特性可使许多化学官能团 （C8或C18）对其表面进行化学修饰，使水中 半挥发、不挥发性有机污染物得以保留。 • 本法采用以粗颗粒（40μm左右）硅胶为基底 的C18键合相作为固相吸附载体，对水中的 PAHS进行吸附保留；用二氯甲烷等低极性有 机溶剂洗脱PAHS后，用带紫外检测器的高效 液相色谱仪进行定性和定量。
样品的保存
• 水样应置于暗处，4℃冰箱中保存，应在 24h内尽快进行样品预处理。将吸附后 的固相萃取柱直接贮存在冰箱中，在20 天内将PA H s从固体萃取柱上洗脱下来， 进行样品分析。
样品预 处理
水样准 备
SPE柱 活化及 条件化
水样富 集
洗脱与 浓缩
色谱条件 的选择
流动相
洗脱模式 及洗脱流 速
柱箱温度 控制
检测器波 长设置
数据记录 和处理系 统
分析步骤
• （一）标准曲线的绘制 • （二）样品测定
（一）标准曲线的绘制
以响应值对浓度作标准曲线 由回归方程计算测定结果。 每个工作日必须测定一种或几 种浓度的标准溶液以检验标准 曲。 根据液相色谱仪的线性工作 范围，选择不同浓度的标准 工作溶液（至少5个点），所 用标准工作液由混合的。 PAHS标准液用甲醇稀释制 得
Agilent 6890气相色谱仪
样品采集与保存
• 用棕色玻璃样品瓶采集水样，采集前用 待测水 样将样品瓶清洗2 ～ 3 次，水样应充满 样品瓶，并加盖密封。水样采集后应尽 快分析，如不能及时分析，则在冰箱中 于4 ℃条件下避光保存，保存期不超过7 d。
气相色谱分析条件
• DB-5石英毛细管色谱柱 30m×0.25μm×250μm，柱始温60℃， 以10℃/min升到220℃保留12min,柱流 速1.6mL/min;进样口220℃，无分流进 样20mL/min；0.75min开启；检测器温 度310℃，尾吹气60mL/min。
• • • • • •
如果采用积分仪，样品浓度： ρi=AiBi Vt/VSVi 式中：ρi——试样中组分质量浓度，μg/L。 Ai——试样中组分的进样量对峰高（或峰面积） 比值ng/mm(ng/mm2)。 Bi——样品中组分峰高（或面积）， mm(mm2)。 • Vt——萃取液浓缩后体积，μL。 • Vi——注射样品的体积，μL。 • VS——水样体积，mL。
水污染
水污染
水污染的现状
• 人类的活动会使大量的工业、农业 和生活废弃物排入水体中，使水体 受到污染。目前，全世界每年约有 4200多亿立方米的污水排入江河湖 库，污染了5．5万亿立方米的淡水 (相当于全球径流总量的14％以上)。
对中国主要河流的水质污染进行 评价，结果表明：COD年平均值超 过3级水质标准的河流，占受污染总 数的58．5％”。。即有近60％河 流的污染问题是由于有机物污染的 原因所致。
水中多环芳烃测定 -液相色谱法
多环芳烃（PAHS）是一种常见的环境污 染物，也是最早被发现的环境致癌物之 一。由于PAHS可以对环境造成严重的污 染，并对人类生命健康存在威胁，因此 PAHS被列为优先控制的环境污染物。目 前多环芳烃测定方法的研究成为国内外 学者研究的热点之一。
范围
• 本法规定了用液相色谱分析法测定水中的萘 （NPH）、荧蒽（FLU）、苯并（b）荧蒽（B b F）、 苯并 （k） 荧蒽（B k F）、苯并（a）芘（B a P）、 苯并 （g hi）謋（B Per）和茚并（1，2，3，-c， d）芘(IP)。本法适用于供水和原水中多环芳烃 （PAHS）的测定。 • 取水样500ml，将固相萃取洗脱浓缩到0.5ml，进样 10μL，最低检测质量浓度为：NPH：35.5，FLU：1.2， B b F：1.7，BKF：0.05，B a P：1.0， Bper：1.3， IP：5.5。
分析步骤
• 1.标准曲线绘制 • 2.样品制备与测定
标准曲线绘制
• 以硝基苯类化合物标准储备溶液， 配制成使用浓度为10~100μg/L的标 准系列溶液，以上述气相色谱条件 下取1μL进行分析，每个浓度重复测 定两次。
样品制备与测定
适合于含硝基苯类化合物浓 度较高且本底较为简单的废 水样品。
（1）直接萃取法
原理
• 硝基苯分子结构中所含有的硝基官能团， 可以在电极上被还原，因而可以用极谱 法来测定。
• 由于该电极反应有氢离子参加，因此溶 液的pH对硝基苯的还原反应有影响。在 较低的pH（pH<5时）产生双波，而当 pH>5时，则为单波。
仪器与试剂
• （1）LK98B型电分析仪、F78型脉冲极 谱仪或其他脉冲极谱仪。 • （2）滴汞、玻态石墨和甘汞电极。 • （3）2.5×10-4mol/L硝基苯标准溶液。 • （4）缓冲溶液（pH=7）。1.86g柠檬酸 和11.7g磷酸氢二钠溶于100mL水中。 • （5）乙醇(95%)
试剂
• 1.流动相：甲醇和水 • 2.甲醇：色谱纯，用前通过滤膜过滤和 脱气。 • 3.水：用0.2μm滤膜过滤。 • 4. 配制标准样品和水样预处理的试剂 • 5. 二氯甲烷：色谱纯。 • 6. 四氢呋喃：色谱纯。 • 7.异丙醇：色谱纯。 • 8.硫代硫酸钠。 • 9.标准溶液：标准储备液。
仪器
测定水中多环芳烃 -气相色谱法
• 水样中多环芳烃采用二氯甲烷萃取，萃 取液经硅胶或弗罗里土小柱净化后，经 浓缩定容，以毛细管色谱柱分离，FID 检测分析。 • 本方法适用于生活饮用水量、地表水、 工业废水及生活污水中多环芳烃化合物 的测定。当取样量1000mL、定容体积 5.0mL时，本方法的最低检出浓度为 5μg/L.
Ai、A0——水样、空白样品中被测组分响应 值； AS——标准样品中被测组分响应值； CS——标准样品中被测组分浓度，μg/L； V1——样品定容体积，mL； V2——水样取样体积，mL。
水中硝基苯的测定 -示差脉冲极谱法
• 示差脉冲极谱法和经典极谱法一样，在 滴汞电极上都施加了扫描电压，其区别 在于，前者在直流扫描电压还叠加了一 个脉冲极化电压。示差脉冲极谱法有较 高的分辨率和灵敏度。
仪器
• （1）Agilent 6890气相色谱仪，配分流 /无分流毛细管进样口及氢火焰离子化检 测器。 • （2）萃取振荡仪。 • （3）旋转蒸发仪。 • （4）硅胶柱：1000mg/6.0mL.
Agilent 6890气相色谱仪
试剂
• （1）多环芳烃标准溶液：可购置标准溶 液。 • （2）二氯甲烷、丙酮：农残级。
• (1)玻璃器皿：采样瓶,尖底浓缩管,25μL 微量注射器,量筒 • (2)样品前处理装置:固相萃取抽滤装置, 真空泵（30 L/min）,SPE固相萃取柱 • (3)高压液相色谱系统：HPLC恒流泵， 色谱柱，紫外检测器，荧光检测器，积 分仪或色谱工作站。
样品的采集
• 样品必须采集在棕色玻璃瓶中，若水中 有残余氯，需在每升水中加入25mg的硫 代硫酸钠除氯；若不能立即进行样品处 理，建议在采样时每升水样加入200mL 的异丙醇作为样品稳定剂（同时也作为 基体改性剂）。
适用范围
• 地表水、废水中的硝基苯类化合物，采 取有机溶剂萃取，萃取液经净化（或浓 缩）后进行分析，以电子捕获检测器检 测，保留时间定性，峰面积定量。本方 法的最低检出浓度硝基苯类为0.5μg/L， 硝基氯苯类、二硝基苯类为0.05μg/L.
气相色谱法分析水质中有机污染物的研究
气相色谱法分析水质中有机污染物的研究气相色谱法（Gas Chromatography，GC）是一种常用的分析技术，广泛应用于水质中有机污染物的研究。
本文将介绍气相色谱法在水质中有机污染物分析中的应用，并探讨其在水质监测和环境保护中的重要性。
我们需要了解气相色谱法的原理。
气相色谱法通过样品的挥发性和分离度与固定相之间的相互作用进行分离和定量。
一般情况下，可以将样品溶解在合适的溶剂中，然后通过进样口进入气相色谱仪。
样品在进样口处挥发并进入色谱柱，随后在色谱柱中与固定相发生相互作用，根据其在柱中停留的时间和相互作用的强度，可以对样品中的有机污染物进行定量分析。
气相色谱法在水质分析中的应用主要有以下几个方面。
第一，气相色谱法可以用于水质中常见的有机污染物的检测。
挥发性有机物（VOCs）在水中的溶解度较低，通过气相色谱法可以快速、高效地测定其存在量。
气相色谱法还可以用于分析水中的多环芳烃（PAH）、酚类化合物等有害物质。
通过对这些有机污染物的定量分析，可以评估水体的污染程度，制定相应的治理措施。
气相色谱法可以用于追踪和判别有机污染物的来源。
在环境保护中，确定有机污染物的来源对于采取针对性的治理措施至关重要。
通过气相色谱法，可以对水体中的有机污染物进行指纹图谱分析，从而区分不同污染源的特征。
这为环境监测和源头管理提供了重要的科学依据。
气相色谱法在水质中有机污染物的研究中具有重要的应用价值。
通过该方法的应用，可以对水体中的有机污染物进行快速、高效的分析。
这对于水质监测、环境保护和饮用安全都具有重要意义。
在实际应用中，我们还可以结合其他分析技术，如质谱联用、化学发光等，进一步提高分析的灵敏度和准确性。
水中有机质检测标准
水中有机质检测标准通常包括以下几个指标：
1. 化学需氧量（COD）：表示水中还原性物质（特别是有机物）数量的指标，反映了水中有机物和部分无机物的含量。
饮用水的标准通常规定COD≤15mg/L。
2. 总有机碳（TOC）：是总有机碳的简称，表示水中溶剂性和悬浮性有机物含碳的重量，是水质检测评价水体有机物污染程度的重要依据。
标准规定耗氧量的限值为3mg/l，特殊情况下不超过5mg/L。
3. 生化需氧量（BOD）：表示在一定温度和时间条件下，微生物对水样中可生物降解有机物进行氧化分解时所消耗的溶解氧量，反映了水中可生物降解有机物的含量。
水质标准通常规定BOD5≤5mg/L。
此外，还有其他一些指标，如pH值、色度、浊度、总固体（TDS）、电导率、SDI等，也可以用于评估水质的有机质含量。
需要注意的是，这些指标的具体数值可能会因地区、国家、行业等因素而有所不同，因此在实际应用中需要根据具体情况进行参考。
同时，对于水质的评估还需要综合考虑多个指标，以得出全面的结论。
水中有机污染物的测定
水中有机污染物的测定作者：王汝英来源：《科技探索》2014年第02期摘要：随着社会的高速发展，城市的工业化企业也在不断的壮大起来，由此造成的工业废物、残留毒害物、生活垃圾等通过各种途径被排放出来，对环境造成了越来越的危害，尤其是对水资源的破坏更加严重，因此对水资源污染物的测定就显得非常重要，只有合格的水源才是我们想要的。
关键词：测定方法化学需氧量生物需氧量水资源是关系国计民生的重要资源，在国民生产生活中占有重要地位。
它不仅关乎经济发展，而且深切地关乎人们的生存，具有相当重要的意义。
并且相对水中挥发性有机物的检查相当的困难，不易准确定性定量测定，由于水中有机物，微生物等因素的影响，使水的形成和存在比较复杂，因此对水中有机物的测定非常的困难，本文我们就来对一些测量方法进行介绍和探讨。
一、化学需氧量及其测定方法：在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数。
（1）重铬酸钾法：实验试剂：硫酸银—硫酸溶液，重铬酸钾标准溶液，硫酸亚铁铵标准溶液，苯二甲酸氢钾标准溶液，1，10–菲绕啉指示剂溶液，试亚铁灵指示剂等。
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
不同取样量采用的试剂量见表1。
（2）高锰酸盐指数：1.定义：高锰酸盐指数指以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标。
2.酸性高锰酸钾法：酸性介质中，水样中加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴上加热反应，剩余的高锰酸钾用过量的草酸钠还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。
3.碱性高锰酸钾法：与上述过程基本一致，将使用硫酸的地方换成用50%氢氧化钠溶液0.5mL即可。
碱性条件下，高锰酸钾的氧化能力弱，此时不能氧化水中的氯离子。
水中有机物含量的指标
水中有机物含量的指标
污染物水质指标
1. 总有机碳（TOC）：指水体中有机化合物中碳元素所占比例，常用
来评价水质中有机类物质的含量。
2. 高锰酸盐指数（COD）：用以表征水质中有机物总量的指标，是测
定污水中有机物的基本指标之一。
3. 氨氮（NH3-N）：主要来源于生物的活动以及有机物在水中的代谢，是评价水体污染程度的重要指标之一。
4. 亚硝酸盐（NO2-）：除了与氨氮并列，更为重要的是可以作为氮类
化合物水溶解有机物的微量污染物。
5. 甲烷（CH4）：甲烷是有机物质的一种，它在污水中的含量可以比
作一个“指示剂”，它的含量与污水的污染状况有很大的关系。
6. 硝酸盐（NO3-）：反映硝酸根离子浓度的指标，可以用来表示水体
中有机物的短期积累程度。
7. 磷酸盐（PO4-）：反映污水中磷化合物浓度的重要指标，也可以用
来评价水体中有机物的含量。
8. 硫酸盐（SO4-）：通常可以量化污水中根据酸度而入河的一类有机物，进而了解水体中有机物类型及其含量。
9. 氯酸盐（Cl-）：氯酸盐是一类重要的水质指标，可以用来识别水中有机物的大小程度。
10. 氟化物（F-）：可以用来判断水体中有机物的污染程度，提供有效的监测手段。
水体中挥发性有机物的测定
欧洲：顶空技术为主（土壤：多头顶空进样）
美国：吹扫捕集技术为主（EPA601、 EPA602、EPA603、EPA624、EPA501.1、 EPA524.2)
日本：静态顶空和吹扫捕集
精选ppt
33
方法
样品类型
样品前处理
被分析物数 目
502.2
饮用水
吹扫捕集
60
524.2
饮用水
吹扫捕集
84
624
废水
吹扫捕集
31
8021
液体或固体 体废弃物
吹扫捕集 直接进样 静态顶空
60
液体或固体 吹扫捕集
8260
废弃物 直接注射
58
认证实验室 水、底泥土 吹扫捕集
程序
壤 精选ppt 溶剂萃取
34
线性范围 （μg/L）
0.5～50
0.5～50 10～200
2～200
检测器
光离子化检 测器或电 解传导检 测器
质谱
质谱
光离子化检 测器或电 解传导检 测器
2～200
质谱
10～200
质谱
34
①.GB系列的VOC标准采样和分析方法 ②.水和废水监测分析方法（四版） ③.生活饮用水卫生检验标准
GB/T5750.1~13 ④. （GB3838-2002） 《地表水环境质
量标准集中式生活饮用水地表水源地 特定项目标准限值 》
沸点（℃）
136.2 139 138.5 145.1～145.5 146 149～150 152 180.4 173.4 218.5 221 208.5 215 115.3 77.3 154～159 精选1p9p8t ～200
CAS NO. 100-41-4 108-38-3 106-42-3 95-47-6 100-42-5 75-25-2 98-82-8 95-50-1 106-46-7 87-61-6 120-82-1 108-70-3 87-68-3 110-86-1 107-13-1
水中化学需氧量(COD)的测定
水中化学需氧量（COD ）的测定一、实验目的1.解水质中COD 的含义2.掌握水体中需氧有机污染物COD 的测定技术3.进一步了解氧化还原滴定的基本原理二、实验原理水的需氧量大小是水质污染程度的重要指标之一。
它分为化学需氧量（COD ）和生物需氧量（BOD ）两种。
COD 反映了水体受还原性物质污染的程度，这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此COD 也作为有机物相对含量的指标之一。
水样COD 的测定，会因加入氧化剂的种类和浓度、反应溶液的温度、酸度和时间，以及催化剂的存在与否而得到不同的结果。
因此，COD 是一个条件性的指标，必须严格按操作步骤进行测定。
COD 的测定有几种方法，对于污染较严重的水样或工业废水，一般用重铬酸钾法或库仑法，对于一般水样可以用高锰酸钾法。
由于高锰酸钾法是在规定的条件下所进行的反应，所以水中有机物只能部分被氧化，并不是理论上的全部需氧量，也不能反映水体中总有机物的含量。
因此，常用高锰酸盐指数这一术语作为水质的一项指标，也有别于重铬酸钾法测定的化学需氧量。
高锰酸钾法分为酸性法和碱性法两种，本实验以酸性法测定水样的化学需氧量——高锰酸盐指数，以每升多少毫克2O 表示。
水样中加入硫酸酸化后，准确加入一定量的4KMnO 标准溶液，加热至沸，并沸腾５min 左右，然后准确加入过量的422Na O C 标准溶液，使之与过量的4KMnO 充分反应，再用4KMnO 溶液返滴定过量的422O C Na 溶液，通过计算求得水样的化学需氧量。
反应如下：OH CO Mn H O C MnO OH CO Mn H C MnO 28210221624254226252412544+↑++=++-+-+++=+++-结果计算公式如下：[]()L mg V CV V V O C Na KMnO KMnO /10008)(2)C5COD 42244231水样（⨯⨯-+=三、试剂与药品1. 浓度约为0.02mol/L 溶液。
水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法 hj 501-2009
水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法 hj 501-2009总有机碳（TOC）是评价水质的一个重要指标，它是指水体中溶解态和悬浮态有机物的总含量。
TOC测定方法有多种，其中燃烧氧化-非分散红外吸收法是一种常用的测定方法。
本文将介绍HJ 501-2009标准中关于燃烧氧化-非分散红外吸收法测定水质中总有机碳的原理、应用和操作方法。
HJ 501-2009标准是中国环境保护部于2009年发布的《水质总有机碳燃烧氧化-非分散红外吸收法》。
该标准规定了使用燃烧氧化-非分散红外吸收法测定水中总有机碳的原理、要求、操作方法、计算公式及报告要求。
燃烧氧化-非分散红外吸收法是一种利用高温将样品中的有机碳氧化成CO2，并通过非分散红外法测定CO2的含量来间接测定总有机碳的方法。
其原理是首先将水样通过特定装置进行预处理，将其中的颗粒物、溶解有机物和溶解的无机碳分离出来。
然后，将经过预处理的样品中的有机碳在高温下与氧气反应氧化为CO2。
最后，通过非分散红外法测定CO2的吸收光谱强度，据此计算出有机碳的含量。
燃烧氧化-非分散红外吸收法具有操作简便、快速、准确、重现性好等特点，广泛应用于水质监测、环境保护、科学研究等领域。
该方法的测定结果能够较全面地反映水体中的有机污染物的总量，对于评价水体的污染程度和水质变化的趋势具有重要意义。
操作方法主要包括前处理、燃烧氧化、非分散红外吸收等步骤。
前处理主要是对水样进行过滤、脱固、增碱等处理，以去除杂质、改变水样的性质，使得有机碳能够完全氧化生成CO2。
燃烧氧化是将样品在高温下与氧气反应，使样品中的有机碳完全转化为CO2。
非分散红外吸收则是通过测量CO2在红外光谱范围内的吸收强度来间接测定有机碳的含量。
HJ 501-2009标准还规定了仪器设备的要求、操作注意事项、质量控制等方面的要求，以保证测定结果的准确性和可靠性。
总之，燃烧氧化-非分散红外吸收法是一种常用的测定水体中总有机碳的方法，该方法能够快速、准确地测定水体中溶解态和悬浮态有机物的总量，对于评价水质的污染状况和监测水质的变化具有重要意义。
水质 总有机碳(TOC)的测定 非色散红外线吸收法
水质总有机碳（TOC）的测定非色散红外线吸收法
水中TOC测试的意义：
目前国内一般选用COD来表征水体受有机污染的程度，然而去其结果却取决于有机污染物的成分、氧化剂种类以及实验条件等，因此COD指标不能完全反映水体的有机污染情况。
相比COD，TOC的测定过程能氧化水体中全部有机物，能够真实反映水体有机污染情况。
在发达国家，如欧美日等，早已将其作为判断水体有机污染的重要指标，而近年来国内亦在开始推行TOC 测试作为水质指标。
一、原理：
①差减法：
将试样随净化空气分别倒入900℃高温燃烧管和160℃低温反应管中，经高温燃烧管的水样受高温催化氧化，使有机碳和无机碳均氧化为CO
2
，经
低温反应管的水样受酸化而使无机碳酸盐分解为CO
2，生成CO
2
分别经非色
散红外线检测器测试，获得水样中总碳和无机碳含量，其差值即为总有机碳含量。
②直接法：
将水样酸化（pH＜4）曝气，将无机碳酸盐分解生成的CO
2
驱除，水样再注入高温燃烧管中，直接测试得到TOC含量。
二、注意事项：
1.采集和保存
采集后保存于棕色玻璃瓶中，24h内测试；如不能及时测试，应加硫酸至pH＜2，4℃保存7d。
2.前处理
如有大颗粒悬浮物时，应该进行过滤处理。
3.影响因素
①背景影响：使用净化后的载气；无CO
2
的蒸馏水；
②无机碳浓度远高于有机碳时，测试精度会受到影响；
③当水样中含有大量VOC时，不利于使用直接法测TOC，因其测试结果为难挥发性TOC。
参考文献：GB 13193-91 水质总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法。
COD的测量方法
COD的测量方法COD（Chemical Oxygen Demand）是指水样中化学需氧量，它是一种常见的水质指标，用于评价水中有机污染物的含量。
COD值的测量方法有多种，包括开闭式测定法、悬浮过滤法、分段自动测定法等。
下面将对这些方法进行详细介绍。
一、开闭式测定法开闭式测定法是COD测定中最常用的一种方法。
其基本原理是在酸性条件下，将样品中的有机物氧化为CO2和H2O，然后通过测定反应前后溶液中的剩余溶解氧浓度的变化来计算COD值。
具体步骤如下：1.将水样取适量加入扁颈瓶中，加入硫酸铜催化剂和硫酸钾草酸作为还原剂。
2. 用氩气或氮气吹除溶液中的溶解氧，使其饱和浓度低于0.2mg/L。
3.加入盖子密封瓶口，将其放入恒温水槽中进行反应。
4.反应结束后，用气液分离装置将反应产生的气体转移到滴定瓶中，用其滴定剩余的溶解氧。
5.通过溶解氧变化计算COD值。
开闭式测定法操作简单，结果准确可靠，是常用的COD测定方法之一二、悬浮过滤法悬浮过滤法也是常用的COD分析方法之一、其基本原理是将水样中的有机物在酸性条件下氧化还原为CO2和H2O，并通过过滤的方式去除产生的固体物质。
具体步骤如下：1.将水样加入反应瓶中，加入氯化银作为催化剂和硝酸铵作为氧捕捉剂。
2.将瓶口用橡胶瓶塞堵住，加入盐酸使溶液达到酸性条件。
3.将反应瓶放入水浴中进行反应，反应时间通常为2小时。
4.按照标准方法将反应液通过玻璃纤维过滤膜进行过滤。
5.将滤液中的氧分析仪压力瓶中进行氧测定。
6.通过测定滤液中溶解氧的变化计算COD值。
悬浮过滤法操作简便，不需要专门的气体分离装置，分析过程相对简单，但结果的准确性可能稍低于开闭式测定法。
三、分段自动测定法分段自动测定法是一种新型的COD测定方法，具有高效、快速的优点。
其基本原理是将水样分为两段进行氧化反应，用相应的试剂和仪器对COD值进行测定。
具体步骤如下：1.将水样加入反应器中，加入与COD值范围相适应的试剂，如硫酸铜溶液和硝酸汞溶液。
(环境监测)第八节-有机污染物的测定课件
TOD值能反映几乎全部有机物质经燃烧后变成 CO2、H2O、NO、SO2等所需要的氧量。它比BOD5、 COD和高锰酸盐指数更接近于理论需氧量值。但它 们之间也没有固定的相关关系。有的研究者指出， BOD5/TOD＝0.1～0.6；COD/TOD＝0.5～0.9，具体 比值取决于废水的理化性质。
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1.重铬酸钾法
（1）测定原理
在水样中加入一定量的 K2Cr2O7； 在一定条件（强酸性、 加热回流2小时、Ag2SO4 作催化剂）与水中的有 机物相互作用； 剩余的K2Cr2O7用硫酸 亚铁铵Fe(NH4)2(SO4)2 滴定。
氧化回流装置示意图
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（2）滴定过程
指示剂：试亚铁灵
实验的结果：溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色
该方法最低检出浓度为0.5mg／L。
O2 水样 高温炉 CO2
低温炉 CO2
水样
冷却 冷却
TC
TOC
流路切换
IC
总有机碳分析流程
红外线 分析仪
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五、总需氧量( Total Oxygen Demand，TOD)
总需氧量：是指水中能被氧化的物质，主要是 有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧 量，结果以O2的mg/L表示。
最后用高锰酸钾反滴定多余的
自身指示剂）；
耗氧量。以mg/L计；
根据用去的高锰酸钾量计算出
- 、Fe2+、SO 2- 、S2-等，
2
3
水中如存在还原性无机物，如N的O方法：在不加热煮沸的情 也要消耗高锰酸钾。消除干扰色，测定时扣除此部分。
况下，用高锰酸钾滴定至粉红
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（1）水样不经稀释 （2）水样经稀释