纳米材料与技术- 纳米微粒的基本特性

合集下载

纳米材料的基本概念与性质

纳米材料的基本概念与性质
虑量子尺寸效应,这会导致纳米微粒磁、光、声、热、电以及 超导电性与宏观特性有着显著的不同。
对介于原子、分子与大块固体之间的纳米晶体,大块材料 中连续的能带将分裂为分立的能级;能级间的间距随颗粒 尺寸减小而增大。
如导电的金属在纳米颗粒时可以变成绝缘体;当温度为1K, Ag纳米粒子直径小于14nm,Ag纳米粒子变为绝缘体。
合成了一维氮化硅纳米 线体。
氮化硅纳米丝
31
1.2 纳米微粒的基本性质
1.电子能级的不连续性 - kubo理论 2. 量子尺寸效应 3. 小尺寸效应 4. 表面效应 5. 宏观量子隧道效应
1.2.1电子能级的不连续性 - kubo理论
久保(Kubo)理论是关于金属粒子电子性质的理 论.它是由久保及其合作者提出的,以后久保和其他 研究者进一步发展了这个理论.1986年Halperin对这一 理论进行了较全面归纳,用这一理论对金属超微粒子 的量子尺寸效应进行了深入分析。
碳纳米管的发现
❖ 饭岛澄男(Iilijima Sumio)分别在1991 和1993年发表论文
❖ “Helical microtubules of graphitic carbon. Nature 354, 56 - 58 (07 November 1991) ”
❖ “Single-shell carbon nanotubes of 1-nm diameter. Nature 363, 603 - 605 (17 June 1993) ”。
制备C60常用的方法:
采用两个石墨碳棒在惰性气体(He,Ar)中进行直流 电弧放电,并用围于碳棒周围的冷凝板收集挥发物。挥 发物中除了有C60外,还含有C70,C20等其它碳团簇。可 以采用酸溶去其它团簇,但往往还混有C70。

纳米材料与技术-纳米微粒的基本理论

纳米材料与技术-纳米微粒的基本理论

纳⽶材料与技术-纳⽶微粒的基本理论第⼆章纳⽶微粒的基本理论⼀、⼩尺⼨效应⼆、表⾯效应三、量⼦尺⼨效应四、宏观量⼦隧道效应五、库仑堵塞效应六、介电限域效应⼀、⼩尺⼨效应随着颗粒尺⼨的量变,在⼀定条件下会引起颗粒性质的质变。

由于颗粒尺⼨变⼩所引起的宏观物理性质的变化称为⼩尺⼨效应(体积效应)。

对超微颗粒⽽⾔,尺⼨变⼩,就会产⽣如下⼀系列新奇的性质:当微粒的尺⼨与光波波长、电⼦德布罗意波长以及超导态的相⼲长度或透射深度等物理特征尺⼨相当或更⼩时,晶体周期性的边界条件将被破坏,微粒表⾯层附近的原⼦密度减⼩,导致材料的磁性、光吸收、化学活性、催化特性以及熔点等与普通粒⼦相⽐有很⼤变化,这就是纳⽶粒⼦的⼩尺⼨效应。

1. 尺⼨与光波波长(⼏百nm )相当颗粒光吸收极⼤增强、光反射显著下降(低于1%);⼏个nm 厚即可消光,⾼效光热、光电转换 ? 红外敏感、红外隐⾝固体在宽谱范围内对光均匀吸收光谱蓝移(晶体场)、新吸收带等。

2. 与电⼦德布罗意波长相当铁电体 ? 顺电体;多畴变单畴,显出极强的顺磁性。

20nm 的Fe 粒⼦(单磁畴临界尺⼨),矫顽⼒为铁块的1000倍,可⽤于⾼存储密度的磁记录粉;但⼩到6nm 的Fe 粒,其矫顽⼒降为0,表现出超顺磁性,可⽤于磁性液体(润滑、密封)等离⼦体共振频移(随颗粒尺⼨⽽变化):改变颗粒尺⼨,控制吸收边的位移,制造具有⼀定频宽的微波吸收纳⽶材料(电磁波屏蔽、隐型飞机等)纳⽶磁性⾦属磁化率提⾼20倍(记录可靠);饱和磁矩仅为1/2(更易擦除)。

3. 晶体周期性丧失,晶界增多熔点降低(2nm 的⾦颗粒熔点为600K ,随粒径增加,熔点迅速上升,块状⾦为1337K ;纳⽶银粉熔点可降低到373K )? 粉末冶⾦新⼯艺界⾯原⼦排列混乱→易变形、迁移表现出甚佳的韧性及延展性纳⽶磷酸钙构成⽛釉,⾼强度、⾼硬度纳⽶Fe 晶体断裂强度提⾼12倍;纳⽶Cu 晶体⾃扩散是传统的1016-19倍;纳⽶Cu 的⽐热是传统Cu 的2倍;纳⽶Pd 的热膨胀系数提⾼⼀倍;纳⽶Ag ⽤于稀释致冷的热交换效率提⾼30%,等等。

纳米材料的分类和特性

纳米材料的分类和特性

经过之前一段时间对纳米材料与纳米技术的介绍,相信大家对纳米技术以及纳米材料有了一定的了解。

那么今天就让我们回顾一下纳米材料的具体细节吧。

纳米材料的分类方法很多,按其结构可分为:晶粒尺寸在三个方向都在几个纳米范围内的称为三维纳米材料;具有层状结构的称为二维纳米材料;具有纤维结构的称为一维纳米材料;具有原子簇和原子束结构的称为零维纳米材料。

按化学组成可分为纳米金属、纳米晶体、纳米陶瓷、纳米玻璃、纳米高分子、纳米复合材料等。

按材料物性可分为纳米半导体、纳米磁性材料、纳米非线性材料、纳米铁电体、纳米超导材料、纳米热电材料等。

按材料用途可分为纳米电子材料、纳米生物医用材料、纳米敏感材料、纳米光电子材料、纳米储能材料等。

▲图片源于网络,仅供参考上纳米材料具有特殊的结构,由于组成纳米材料的超微粒尺度属纳米量级,这一量级大大接近于材料的基本结构一一分子甚至于原子,其界面原子数量比例极大,一般占总原子数的50%左右,纳米微粒的微小尺寸和高比例的表面原子数导致了它的量子尺寸效应和其他一些特殊的物理性质。

不论这种超微颗粒由晶态或非晶态物质组成,其界面原子的结构都既不同于长程有序的晶体,也不同于长程无序、短程有序的类似气体固体结构,因此,一些研究人员又把纳米材料称之为晶态、非晶态之外的“第三态固体材料”。

1)小尺寸效应、当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏,非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减少,导致声、光、电磁、热力学等物性呈现新的小尺寸效应。

小尺寸效应的表现首先是纳米微粒的熔点发生改变,普通金属金的熔点是1337K,当金的颗粒尺寸减小到2nm时,金微粒的熔点降到600K;纳米银的熔点可降低到IOOC。

由于纳米微粒的尺寸比可见光的波长还小,光在纳米材料中传播的周期性被破坏,其光学性质就会呈现与普通材料不同的情形。

光吸收显着增加并产生吸收峰的等离子共振频移,磁有序态向无序态转变等,例如,金属由于光反射显现各种颜色,而金属纳米微粒都呈黑色,说明它们对光的均匀吸收性、吸收峰的位置和峰的半高宽都与粒子半径的倒数有关。

纳米材料与技术-纳米微粒的基本特性

纳米材料与技术-纳米微粒的基本特性

第三章纳米微粒的基本特性一、纳米微粒的结构二、纳米微粒的基本特性热学、磁学、光学、动力学、表面活性、光催化性能一、纳米微粒的结构纳米态:物质的第?态!区别于固、液、气态,也区别于“等离子体态”(物质第四态)、地球内部的超高温、超高压态(物质第五态),与“超导态”、“超流态”也不同。

纳米态的物质一般是球形的。

物质在球形的时候,在等体积的条件下,它的界面最小、能量最低、自组织性最强、对称性也最高,有着很好的强关联性。

超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的,若用高倍率电子显微镜对金超微颗粒(直径为2nm)进行电视摄像,实时观察发现这些颗粒没有固定的形态,随着时间的变化会自动形成各种形状(如立方八面体、十面体、二十面体等),它既不同于一般固体,又不同于液体,是一种准固体。

在电子显微镜的电子束照射下,表面原子仿佛进入了“沸腾”状态。

尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性,这时微颗粒具有稳定的结构状态。

纳米微粒一般为球形或类球形,可能还具有其他各种形状(与制备方法有关)。

纳米微粒的结构一般与大颗粒的相同,内部的原子排列比较整齐,但有时也会出现很大的差别:高表面能引起表层(甚至内部)晶格畸变。

二、纳米微粒的基本特性1. 纳米微粒的热学性质固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的;超细微化后发现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。

➢大块Pb的熔点为600K,而20nm的的球形Pb微粒熔点降低288K。

➢ Ag的熔点:常规粗晶粒为960︒C;纳米Ag粉为100︒C ➢ Cu的熔点:粗晶粒为1053︒C;粒度40nm时为750︒C纳米微粒的熔点降低:由于颗粒小,纳米微粒的表面能高、比表面原子数多,这些表面原子近邻配位不全、活性大,因此纳米粒子熔化时所需增加的内能比块体材料小得多,使纳米微粒的熔点急剧下降。

✍应用:降低烧结温度。

纳米微粒尺寸小,表面能高,压制成块材后的界面具有高能量,在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力,有利于界面中的孔洞收缩,空位团的湮没,因此,在较低的温度下烧结就能达到致密化的目的,即烧结温度降低。

纳米颗粒的物理特性介绍

纳米颗粒的物理特性介绍
第三章 纳米微粒的 物理特性
1
纳米微粒一般为球形或类球形,除了球形 外,纳米微粒还具有各种其他形状,这些 形状的出现与制备方法密切相关。
例如: • 由气相蒸发法合成的铬微粒,当铬粒子尺寸 小于 20nm时,非球形,并形成链条状连结在— 起。-Cr粒子的二维形态为正方形或矩形 ; • 镁的纳米微粒呈六角条状或六角等轴形。 • Kimoto 和Nishida观察到银的纳米微粒具有五 边形10面体形状。
28
表面活性及敏感特性
随纳米微粒粒径减小,比表面积增大,表面原子 数增多及表面原子配位不饱和性,导致大量的悬键 和不饱和键等,这就使得纳米微粒具有高的表面活 性。用金属纳米微粒作催化剂时要求它具有高的表 面活性,同时还要求提高反应的选择性。金属纳米 微粒粒径小于5nm时,使催化活性和反应的选择性 呈特异性行为。
22
光学性能
决定了材料的吸收系数,粒径越小, |U(0)|2越大, f微晶 /V也越大,则激子带的吸 收系数随粒径下降而增加,即出现激子增 强吸收并蓝移,这就称作量子限域效应。 纳米半导体微粒增强的量子限域效应使它 的光学性能不同于常规半导体。
23
光学性能
纳米微粒的发光
当纳米微粒的尺寸小到一定值时,可在一定波 长的光激发下发光。但对于发光原因的解释不尽统 一,且依据不同物质有所不同。如: • 硅纳米微粒发光,Tabagi 认为是载流子的量子限 域效应引起的;Brus则认为是硅粒径小到某一程度 时,结构的平移对称性消失,导致发光。 • 掺Cd SexS1-x纳米微粒玻璃在530nm波长光的激发 下会发射荧光,是因为半导体具有窄的直接跃迁的 带隙,在光激发下电子容易跃迁引起发光。
• 纳米微粒颗粒小;
• 表面能高、比表面原子数多; • 表面原子近邻配不全,活性大; • 体积远小于大块材料; • 纳米粒子熔化时所需增加的内能 小。

纳米材料的种类和性质

纳米材料的种类和性质

纳米材料的种类和性质摘要:本文简述了纳米材料的基本概念、种类和性质。

关键词:纳米材料;概念;性质;种类正文:1纳米材料概念:从尺寸大小来说,通常产生物理化学性质显著变化的细小微粒的尺寸在0.1微米以下(注1米=100厘米,1厘米=10000微米,1微米=1000纳米,1纳米=10埃),即100纳米以下。

因此,颗粒尺寸在1~100纳米的微粒称为超微粒材料,也是一种纳米材料。

纳米级结构材料简称为纳米材料(nanometer material),是指其结构单元的尺寸介于1纳米~100纳米范围之间。

由于它的尺寸已经接近电子的相干长度,它的性质因为强相干所带来的自组织使得性质发生很大变化。

并且,其尺度已接近光的波长,加上其具有大表面的特殊效应,因此其所表现的特性,例如熔点、磁性、光学、导热、导电特性等等,往往不同于该物质在整体状态时所表现的性质。

纳米颗粒材料又称为超微颗粒材料,由纳米粒子(nano particle)组成。

纳米粒子也叫超微颗粒,一般是指尺寸在1~100nm间的粒子,是处在原子簇和宏观物体交界的过渡区域,从通常的关于微观和宏观的观点看,这样的系统既非典型的微观系统亦非典型的宏观系统,是一种典型的介观系统,它具有表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。

2纳米材料种类:纳米材料大致可分为纳米粉末、纳米纤维、纳米膜、纳米块体等四类。

其中纳米粉末开发时间最长、技术最为成熟,是生产其他三类产品的基础。

2.1纳米粉末:又称为超微粉或超细粉,一般指粒度在100纳米以下的粉末或颗粒,是一种介于原子、分子与宏观物体之间处于中间物态的固体颗粒材料。

可用于:高密度磁记录材料;吸波隐身材料;磁流体材料;防辐射材料;单晶硅和精密光学器件抛光材料;微芯片导热基片与布线材料;微电子封装材料;光电子材料;先进的电池电极材料;太阳能电池材料;高效催化剂;高效助燃剂;敏感元件;高韧性陶瓷材料(摔不裂的陶瓷,用于陶瓷发动机等);人体修复材料;抗癌制剂等。

纳米材料有哪四个特性

纳米材料有哪四个特性

纳米材料有哪四个特性纳米材料是指在三维空间中至少有一维处在纳米尺度范围(1nm~100nm)或由他们作为基本单元构成的材料。

这是指纳米晶体粒表面原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。

例如粒子直径为10纳米时,微粒包含4000个原子,表面原子占40%;粒子直径为1纳米时,微粒包含有30个原子,表面原子占99%。

纳米材料的基本特性由于纳米材料是由相当于分子尺寸甚至是原子尺寸的微小单元组成,也正因为这样,纳米材料具有了一些区别于相同化学元素形成的其他物质材料特殊的物理或是化学特性例如:其力学特性、电学特性、磁学特性、热学特性等,这些特性在当前飞速发展的各个科技领域内得到了应用。

纳米微粒尺寸小,表面能高,位于表面原子占相当大的比例。

随着粒径减小,表面原子数迅速增加。

这是由于粒径小,表面积急剧变大所致。

由于表面原子数增多,原子配位不足及高的表面能,使这些表面原子具有高的活性,极不稳定,很容易与其它原子结合。

例如:金属的纳米粒子在空气中会燃烧,无机的纳米粒空子暴露在空气中会吸附并与气体进行反应。

纳米材料的表面效应是指纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随粒径的变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。

随着粒径变小,表面原子所占百分数将会显著增加。

当粒径降到1nm时,表面原子数比例达到约90%以上,原子几乎全部集中到纳米粒子表面。

由于纳米粒子表面原子数增多,表面原子配位数不足和高的表面能,使这些原子易与其它原子相结合而稳定下来,故具有很高的化学活性。

2、小尺寸效应当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏;非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电磁、热力学等待性呈现新的小尺寸效应。

例如:光吸收显著增加并产生吸收峰的等离子共振频移;磁有序态向磁无序态的转变;超导相向正常相的转变;声子谱发生改变等由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。

《纳米材料与器件》课程教学大纲三号黑体

《纳米材料与器件》课程教学大纲三号黑体

《纳米材料与器件》课程教学大纲(三号黑体)一、课程基本信息(四号黑体)二、课程目标(四号黑体)(一)总体目标:(小四号黑体)本课程是为材料化学专业和全校非材料类专业学生开设的一门专业选修课程。

通过课程的开设,使学生在了解纳米技术在工程实践中最新发展趋势的基础上,全面学习纳米材料的基本概念与性质,重点掌握纳米材料的制备技术,熟悉纳米材料的性能表征手段,逐步建立起纳米材料的结构、性能、制备、表征、应用这一系统的知识体系,最终使学生具有能够根据实践需求完成对纳米材料设计的能力,为从事这方面的学习与工作奠定坚实的基础。

(二)课程目标:(小四号黑体)《纳米材料与器件》课程系统建立纳米材料的结构、性能、制备、表征、应用这一系统的知识体系。

本课程目标如下:课程目标1:纳米纳米材料的基本概念与性质,课程目标2:纳米材料的制备方法;课程目标3:纳米材料的表征方法;课程目标4:纳米材料工程实践中的应用。

课程目标L通过绪论2学时的学习,使学生了解材料发展的历史,全面掌握纳米材料的定义、纳米效应,加深了解材料尺寸对材料性能的影响,从构效关系的角度思考材料性能改善的特定路径。

课程目标2:在已有学习常规材料制备方法的基础上,深入理解纳米材料制备过程控制的核心问题,把握纳米材料的团聚的分类、成因、前提、解决方法,深入体会不同制备方法的原理,学会用过程分析的理念去认知材料的制备过程。

课程目标3:结构决定性能,借助仪器分析,表征纳米材料组成、尺寸、形貌、一致性、缺陷等特征结构,结合性能评估深入理解材料的构效关系。

课程目标4:《纳米材料与器件》是材料类工科选修课,理论学习的目标是工程实践。

因此,本课程作为教学的重要环节,重点突出纳米材料在能源、环保、日常生活中的重要应用,将纳米材料的制备、表征、应用贯穿于工程实践当中,学以致用,激发学生的工程实践探索兴趣。

(要求参照《普通高等学校本科专业类教学质量国家标准》,对应各类专业认证标准,注意对毕业要求支撑程度强弱的描述,与“课程目标对毕业要求的支撑关系表一致)(五号宋体)(三)课程目标与毕业要求、课程内容的对应关系(小四号黑体)(大类基础课程、专业教学课程及开放选修课程按照本科教学手册中各专业拟定的毕业要求填写“对应毕业要求”栏。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

第三章纳米微粒的基本特性一、纳米微粒的结构二、纳米微粒的基本特性热学、磁学、光学、动力学、表面活性、光催化性能一、纳米微粒的结构纳米态:物质的第?态!区别于固、液、气态,也区别于“等离子体态”(物质第四态)、地球内部的超高温、超高压态(物质第五态),与“超导态”、“超流态”也不同。

纳米态的物质一般是球形的。

物质在球形的时候,在等体积的条件下,它的界面最小、能量最低、自组织性最强、对称性也最高,有着很好的强关联性。

超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的,若用高倍率电子显微镜对金超微颗粒(直径为2nm)进行电视摄像,实时观察发现这些颗粒没有固定的形态,随着时间的变化会自动形成各种形状(如立方八面体、十面体、二十面体等),它既不同于一般固体,又不同于液体,是一种准固体。

在电子显微镜的电子束照射下,表面原子仿佛进入了“沸腾”状态。

尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性,这时微颗粒具有稳定的结构状态。

纳米微粒一般为球形或类球形,可能还具有其他各种形状(与制备方法有关)。

纳米微粒的结构一般与大颗粒的相同,内部的原子排列比较整齐,但有时也会出现很大的差别:高表面能引起表层(甚至内部)晶格畸变。

二、纳米微粒的基本特性1. 纳米微粒的热学性质固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的;超细微化后发现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。

大块Pb的熔点为600K,而20nm的的球形Pb微粒熔点降低288K。

Ag的熔点:常规粗晶粒为960︒C;纳米Ag粉为100︒C Cu的熔点:粗晶粒为1053︒C;粒度40nm时为750︒C纳米微粒的熔点降低:由于颗粒小,纳米微粒的表面能高、比表面原子数多,这些表面原子近邻配位不全、活性大,因此纳米粒子熔化时所需增加的内能比块体材料小得多,使纳米微粒的熔点急剧下降。

✍应用:降低烧结温度。

纳米微粒尺寸小,表面能高,压制成块材后的界面具有高能量,在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力,有利于界面中的孔洞收缩,空位团的湮没,因此,在较低的温度下烧结就能达到致密化的目的,即烧结温度降低。

(烧结温度:指把粉末先用高压压制成形、然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块、密度接近常规材料的最低加热温度。

)2. 纳米微粒的磁学性质材料磁性的分类①抗磁性(Diamagnetism)②顺磁性(Paramagnetism)③铁磁性(Ferromagnetism)④反铁磁性(Antiferromagnetism)⑤亚铁磁性(Ferrimagnetism)人们发现鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂以及生活在水中的趋磁细菌等生物体中存在超微的磁性颗粒(实质上是一个生物磁罗盘),使这类生物在地磁场导航下能辨别方向,具有回归的本领。

小尺寸的超微颗粒的磁性与大块材料的有显著不同。

i) 超顺磁性:纳米微粒尺寸小到一定临界值时进入超顺磁状态,这时磁化率χ不再服从常规的居里-外斯定律。

例如:α-Fe、Fe3O4和α-Fe2O3粒径分别为5nm、16nm 和20nm时变成顺磁体。

Ni粒径小于15nm时,矫顽力Hc→0,说明进入了超顺磁状态。

不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的临界尺寸是不相同的。

超顺磁状态的原因:由于小尺寸下,当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时,磁化方向就不再固定在一个易磁化方向,易磁化方向作无规律的变化,结果导致超顺磁性的出现。

超顺磁性:铁磁性的特点在于一个磁化了的物体会强烈地吸引另一个磁化了的物体,即铁磁性物质对磁场有很强的磁响应,在磁场撤去后仍然保留磁性;而顺磁性则是当把物质放到磁场中时,物质在平行于磁场的方向被磁化,而且磁化强度与磁场成正比(极低温、极强磁场除外),也就是说顺磁性物质只有很弱的磁响应,并且当撤去磁场后,磁性会很快消失。

超顺磁性则兼具前两者的特点,超顺磁性物质在磁场中具有较强的磁性(磁响应),当磁场撤去后其磁性也随之消失。

ii) 矫顽力:纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力Hc。

如用惰性气体蒸发冷凝的方法制备的纳米Fe微粒,随着颗粒变小,饱和磁化强度Ms有所下降,但矫顽力却显著地增加。

大块的纯铁矫顽力约为80安/米,而当颗粒尺寸减小到20nm以下时,其矫顽力可增加1000倍;但若进一步减小其尺寸到约小于6nm时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。

高矫顽力的解释:一致转动模式:当粒子尺寸小到某一尺寸时,每个粒子就是一个单磁畴,每个单磁畴纳米微粒成为一个永久磁铁,要使这个磁铁去掉磁性,必须使每个粒子整体的磁矩反转,这需要很大的反向磁场,即超顺磁状态的纳米微粒具有较高的矫顽力。

球链反转磁化模式:球链使磁性增强(球面缺陷将削弱磁性)。

☺利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁性钥匙等。

而利用超顺磁性,人们已将磁性超微颗粒制成用途广泛的磁性液体。

iii) 居里温度:由于小尺寸效应和表面效应而导致纳米粒子的本征和内禀的磁性变化,因此具有较低的居里温度。

纳米微粒内原子间距随粒径下降而减小,将导致电子交换积分Je减小,因此使反映交换作用强弱的居里温度随粒径减小而降低。

iv) 磁化率:纳米微粒的磁性与它所含的总电子数的奇偶性密切相关。

偶数电子数—颗粒具有抗磁性;奇数电子数—颗粒具有顺磁性。

电子数为奇或偶数的粒子的磁性随温度变化还有不同的变化规律。

3. 纳米微粒的光学性质纳米粒子的一个最重要标志是其尺寸与物理特征量相差不多。

当纳米粒子的粒径与超导相干波长、玻尔半径以及电子的德布罗意波长相当时,小颗粒的量子尺寸效应十分显著。

与此同时,大的比表面使处于表面态的原子、电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别,这种表面效应和量子尺寸效应对纳米微粒的光学特性有很大的影响,甚至使纳米微粒具有同样材质的宏观大块物体不具备的新的光学特性。

主要表现有:i) 宽频带强吸收:大块金属具有不同颜色的光泽,这表明它们对可见光范围各种颜色(波长)光的反射和吸收能力不同。

当尺寸减小到纳米级时,各种金属纳米微粒几乎都呈黑色,银白色的铂(白金)变成铂黑,金属铬变成铬黑。

它们对可见光的反射率极低,通常低于l%,大约几微米的厚度就能完全消光。

利用这个特性可作为高效率的光热、光电等转换材料,应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。

ii) 蓝移和红移现象:蓝移现象(普遍存在):与大块材料相比,纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象,即吸收带移向短波方向。

解释:1)量子效应:已被电子占据分子轨道能级与未被电子占据分子轨道能级之间的宽度(能隙)随颗粒直径减小而增大,这是产生蓝移的根本原因(对半导体和绝缘体都适用);2)表面效应:由于纳米微粒颗粒小,大的表面张力使晶格畸变,晶格常数变小,第一近邻和第二近邻的距离变短,键长的缩短导致纳米微粒的键本征振动频率增大,结果使光吸收带移向了高波数。

红移现象(当其起因强于蓝移因素时出现):表面效应:由于纳米微粒颗粒小,内应力增加⇒电子波函数重叠加剧⇒带隙减小⇒吸收红移iii) 量子限域效应:当半导体纳米微粒的半径小于激子玻尔半径时,电子的平均自由程受小粒径的限制而局限于很小的范围内,空穴很容易与它形成激子,引起电子和空穴波函数的重叠,这就很容易产生激子吸收带。

激子的振子强度、进而激子带的吸收系数随粒径下降而增加,即出现激子增强吸收并蓝移,这就称作量子限域效应。

✍纳米半导体微粒增强的量子限域效应使它的光学性能不同于常规半导体:如吸收光谱发生改变。

激子:hν < Eg(半导体禁带宽度)时,入射光可能从某些原子中激发出电子、同时留下空穴。

由于同处一个原子上,e-h对的相互作用很强,构成一个系统,称为激子。

激子实际上是固体中的一个激发态,它是由于吸收了光的能量而形成的。

iv) 纳米微粒的发光:当纳米微粒的尺寸小到一定值时可在一定波长的光激发下发光。

1990年,日本佳能研究中心的H.Tabagi发现,粒径小于6nm的Si在室温下可以发射可见光;随粒径减小,发射带强度增强并移向短波方向。

当粒径大于6nm时,这种光发射现象消失。

解释:大块Si不发光是由于它的结构存在平移对称性,由平移对称产生的选择定则使得大尺寸Si不可能发光。

当Si粒径小到某一程度时(6nm),平移对称性消失,选择定则失效,因此Si微粒出现发光现象。

或者:e-h(载流子)的量子限域效应:吸收光⇒形成激子⇒e、h复合发光v) 纳米微粒分散物系的光学性质:纳米微粒分散于分散介质中形成分散物系(溶胶),纳米微粒在这里又称作胶体粒子或分散相。

在溶胶中胶体的高分散性和不均匀性使得分散物系具有特殊的光学特征。

如让一束聚集的光线通过这种分散物系,在入射的垂直方向可看到一个发光的圆锥体。

这种现象是在1869年由英国物理学家丁达尔所发现,故称丁达尔效应。

这个圆锥为丁达尔圆锥。

✍纳米微粒形成的溶胶才有明显的Tyndal效应溶胶Tyndal效应的规律:乳光强度I∝粒子体积的平方∝粒子的数密度∝粒子与介质的折射率之差∝ 1/ λ44. 纳米微粒分散物系的动力学性质i) 布朗运动:1827年,布朗(Brown)在显微镜下观察到悬浮在水中的花粉颗粒作永不停息的无规则运动。

其他的微粒在水中也有同样现象,这种现象叫做布朗运动。

布朗运动是由于介质分子热运动造成的,是溶胶动力稳定性的原因之一。

✍ 1905年4月15日:爱因斯坦在向苏黎世大学提交的博士论文中估计一个糖分子的直径约为1纳米,首次将纳米与分子大小挂上钩,并证明了分子的存在。

这是20世纪初物理学界十分关注的问题之一。

爱因斯坦可能怎么也想不到,他的这篇博士论文竟会是一个世纪后发展起来的纳米科技的一个源头。

ii) 扩散:是在有浓度差时,由于微粒热运动(布朗运动)而引起的物质迁移现象。

一般以扩散系数(表示物质扩散能力的物理量)来量度。

微粒愈小,热运动速度愈大,扩散系数也越大。

iii) 沉降和沉降平衡:对于质量较大的胶粒来说,重力作用是不可忽视的。

如果粒子相对密度大于液体,因重力作用悬浮在流体中的微粒下降。

但对于分散度高的物系,因布朗运动引起扩散作用与沉降方向相反,故扩散成为阻碍沉降因素。

粒子愈小,这种作用愈显著,当沉降速度与扩散速度相等时,物系达到平衡状态,即沉降平衡。

粒子的质量愈大,其浓度随高度而引起的变化亦愈大。

一般来说,溶胶中含有各种大小不同的粒子时,当这类物系达到平衡时,溶胶上部的粒子平均大小要比底部的小。

5. 纳米微粒的表面活性、敏感特性金属纳米粒子粒径< 5nm 时,表面活性(催化性)和反应的选择性呈现特异行为。

✍正反应优先、抑制副反应表面活性⇨光、温度、气氛、湿度敏感6. 光催化性能(纳米半导体微粒的独特性能)光能⇒化学能⇒有机物合成(降解)(海水制H2,TiO2表面固N2、固CO2)i) 基本原理:hν > Eg ⇒e–h对(能隙一般为1.9-3.2eV) 氧化性的空穴+ TiO2表面的OH- ⇒ OH自由基氢氧自由基具有强大的氧化分解能力,它能分解几乎所有的有机化合物和一部分无机物,可将它们分解成无害的二氧化碳及其他物质。

相关文档
最新文档