《高分子物理实验讲义》
高分子物理实验报告

高分子物理实验报告高分子物理实验报告引言:高分子物理是研究高分子材料的结构、性质和行为的学科。
本实验旨在通过实验方法,对高分子材料的一些基本性质进行探究,以加深对高分子物理的理解。
实验一:高分子材料的熔融流动性材料:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)方法:将PE和PP分别切成小块,放入两个不同的容器中,通过加热使其熔化,观察其流动性。
结果:PE在加热后迅速熔化,并呈现出较大的流动性,而PP则需要较高的温度才能熔化,且流动性较小。
结论:高分子材料的熔融流动性与其分子结构有关,分子链间的相互作用力越强,熔融温度越高,流动性越小。
实验二:高分子材料的拉伸性能材料:聚酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)方法:将PET和PVC分别切成薄片状,用拉力试验机进行拉伸测试,记录其拉伸强度和断裂伸长率。
结果:PET具有较高的拉伸强度和断裂伸长率,而PVC的拉伸强度较低,断裂伸长率也较小。
结论:高分子材料的拉伸性能与其分子链的排列方式、分子量以及交联程度等因素有关,分子链越有序,交联程度越高,拉伸强度越大,断裂伸长率越小。
实验三:高分子材料的热稳定性材料:聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)方法:将PS和PC分别切成小块,放入热风箱中进行热稳定性测试,记录其质量损失。
结果:PS在高温下易分解,质量损失较大,而PC在相同条件下质量损失较小。
结论:高分子材料的热稳定性与其分子链的稳定性有关,分子链越稳定,热稳定性越好,质量损失越小。
实验四:高分子材料的玻璃化转变温度材料:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇(PVA)方法:将PMMA和PVA分别切成小块,通过差示扫描量热法(DSC)测试其玻璃化转变温度。
结果:PMMA的玻璃化转变温度较高,而PVA的玻璃化转变温度较低。
结论:高分子材料的玻璃化转变温度与其分子链的自由度有关,分子链越自由,玻璃化转变温度越低。
结论:通过以上实验,我们可以看到不同高分子材料在熔融流动性、拉伸性能、热稳定性和玻璃化转变温度等方面表现出不同的特性。
聚合物温度-形变曲线的测定

浓度对粘度的影响,常以如下二个经验公式表达粘度对浓度的依赖关系。
ηSP/c=[η]+k´[η]²c
(1)
㏑ηr/c=[η]-β[η]²c
(2)
式中ηSP 叫做增比粘度,ηr 叫做相对粘度,若以η0 表示溶液的粘度,η表示溶液粘
度,则
ηr=η/η0;ηSP=(η-η0)/η0=ηr-1
(3)
式(1)和(2)中的 c 为溶液浓度,k´和β均为常数,显然
高分子物理实验讲义
材料学院
2006.5
目录
实验一 偏光显微镜法观察聚合物的结晶形态………………………2 实验二 粘度法测定聚合物的分子量…………………………………5 实验三 聚合物的热分析—差示扫描量热法…………………………9 实验四 聚合物温度-形变曲线的测定………………………………13 实验五 高聚物表观粘度和粘流活化能的测定 ……………………16 实验六 高分子材料应力-应变曲线的测定…………………………23 实验七 高聚物的应力松弛测定 ……………………………………26 实验八 动态粘弹谱法测定聚合物的动态力学性能 ………………29 实验九 高聚物的高频介电损耗测定 ………………………………35
五、数据处理、结果与讨论: 1. 记录制备试样的条件、观察到的现象。 2. 给出所观察到的球晶形貌图。 3. 写出显微尺标定目镜分度尺的标定关系,计算所测球晶半径大小。
六、思考题: 1. 使用偏光显微镜应注意那些问题? 2. 结合实验讨论影响球晶生长的主要因素。 3. 结晶温度的控制对球晶大小有什么关系? 4. 讨论结晶生长条件与结晶形态的关系,结晶形态与聚合物制品性质之间的关系。
5. PLM 研究液晶态的织构 液晶态织构的研究,可鉴定液晶类型,探索液晶内部指向矢变化。液晶织构实质上是液
高分子物理实验

高分子物理实验目录实验一粘度法测定聚合物的分子量 (1)实验二聚合物熔融指数的测定 (6)实验三偏光显微镜法观察聚合物结晶形态 (10)实验四密度法测定聚乙烯的结晶度 (14)实验五膨胀计法测定聚合物的玻璃化温度 (16)实验六聚合物的差热分析及应用 (19)前言高分子科学既是基础科学也是实验科学。
实际上高分子科学就是在大量的实验基础上发展起来。
尤其是聚合物加工成型作为高分子科学中重要的分支,我校又以其作为高分子材料与工程专业的专业方向,实验技术在高分子材料的研究和教学中尤为重要。
高分子物理实验是一门综合性极强的实验课,涉及多种学科领域和相应测试方法及仪器,其实验目的一方面是学生掌握高分子物理理论知识,另一方面进一步扩大学生的知识面,帮助学生了解实验方法和仪器结构及性能,分析实验操作过程中具体影响因素,提高解决实际问题的能力。
本实验讲义主要根据教学大纲和对学生实验要求进行编写。
在实验水平上,即介绍高分子科学的传统实验方法,也尽可能介绍一些有关的新技术。
对近年来高分子科学、特别是高分子物理领域涌现的许多新方法、新技术,由于实验条件和教学时数的限制,只好舍弃。
实验一粘度法测定聚合物的分子量粘度法是测定聚合物分子量的相对方法。
高聚物分子量对高聚物的力学性能、溶解性、流动性均有极大影响。
由于粘度法具有设备简单、操作方便、分子量适用范围广、实验精度高等优点,在聚合物的生产及科研中得到十分广泛的应用。
本实验是采用乌氏粘度计测定甲苯溶液中聚苯乙烯粘度,进而测定求出PS试样分子量。
一、实验目的要求1、掌握粘度法测定聚合物分子量的实验基本方法。
2、了解粘度法测定聚合物分子量的基本原理。
3、通过测定特性粘度,能够计算PS的分子量。
二、实验原理1、粘性液体的牛顿型流动粘性流体在流动过程中,由于分子间的相互作用,产生了阻碍运动的内摩擦力,粘度就是这种内摩擦力的表现。
即粘度可以表征粘性液体在流动过程中所受阻力的大小。
按照牛顿的粘性流动定律,当两层流动液体间由于粘性液体分子间的内摩擦力在其相邻各流层之间产生流动速度梯度是(),液体对流动dv/drF/A,,,dv/dr的粘性阻力是: (1-1) 该式即为牛顿流体定律。
高分子物理实验

《高分子物理》实验指导实验一粘度法测定聚合物的分子量粘度法是测定聚合物分子量的相对方法,此法设备简单,操作方便,且具有较好的精确度,因而在聚合物的生产和研究中得到十分广泛的应用。
本实验是采用乌氏粘度计,用一点法测定苯酚—四氯乙烷溶液中涤纶树脂的分子量。
一.目的要求:通过本实验要求掌握粘度法测定高聚物分子量的基本原理、操作技术和数据处理方法。
二.基本原理根据马克—哈温克经验公式:[η]=K Mηα(1)若特性粘度[η],常数K及α值已知,便可利用上式求出聚合物的粘均分子量M η。
K、α是与聚合物、溶剂及溶液温度等有关的常数,它们可以从手册中查到。
[η]值即用本实验方法求得。
由经验公式:ηSP/C =[η] +kˊ[η]2C (2)和 lnηr/ C =[η] -β[η]2 C (3)Array可知:溶液的浓度C与溶液的比浓粘度η/C或与溶液的比浓对数粘度lnηr/C成直线SP关系(如图1),在给定体系中Kˊ和β均为常数,这样以ηSP/C对C或以lnηr /C对C作图并将其直线外推至C=0处,其截距均为[η]。
所以[η]被定义为溶液浓度趋近于零时的比浓粘度或比浓对数粘度。
式(3)中ηr称为相对粘度,即为在同温度下溶液的绝对粘度η与溶剂的绝对粘度η0之比:ηr = η /η0(4)分别为t和t0;且t0大于100秒时,则ηr= t / t0 (5)式(2)中ηsp称为增比粘度,它被定义为加入高聚物溶质后引起溶剂粘度增加的百分数,即:ηsp =(η—η0)/η0 =ηr— 1 (6)这样,只需测定不同浓度的溶液流经同一毛细管的同一高度时所需的时间t及纯溶剂的流经时间t0,便可求得各浓度所对应的ηr值进而求得各ηsp,ηsp/C及lnηr/C 值,最后通过作图得到[η]值,这种方法称为外推法。
在许多情况下,由于试样量少或要测定大量同品种的试样,为了简化操作,对于多数线型柔性高分子溶液均符合Kˊ≈1/3;Kˊ+β=1/2,则再将(2)、(3)两式联图2 乌式粘度计 立可得式:[η] = [2(ηsp —ln ηr )]1/2 / C (7)由方程(2)又可简单推导出:[η] =[(1+4K ˊηsp )1/2-1] /2 K ˊC (8)所以只要知道一个浓度下的ηr 值,便可通过(7)式求出[η];若还知道溶液的K ˊ值,便可通过(8)式求得[η]。
高分子物理实验指导书详解

高分子物理实验指导书合肥工业大学高分子科学与工程系2011年6月目录实验一偏光显微镜观察聚合物结晶形态⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1 实验二膨胀计法测定聚合物玻璃化温度⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯4 实验三粘度法测定高聚物分子量⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7 实验四聚合物熔融指数的测定⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯13 实验五聚合物应力应变曲线的测定⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17实验一偏光显微镜观察聚合物结晶形态一、实验目的了解偏光显微镜的结构及使用方法;观察聚合物的结晶形态,以加深对聚合物结晶形态的理解。
二、实验原理聚合物的结晶受外界条件影响很大,而结晶聚合物的性能与其结晶形态等有密切的关系,所以对聚合物的结晶形态研究有着很重要的意义。
聚合物在不同条件下形成不同的结晶,比如单晶、球晶、纤维状晶等等,面其中球晶是聚合物结晶时最常见的一种形式。
球晶可以长得比较大,直径甚至可以达到厘米数量级。
球晶是从一个晶核在三维方向上一齐向外生长而形成的径向对称的结构,由于是各向异性的,就会产生双折射的性质。
因此,普通的偏光显微镜就可以对球晶进行观察,因为聚合物球晶在偏光显微镜的正交偏振片之间呈现出特有的黑十字消光图形。
偏光显微镜的最佳分辨率为200nm,有效放大倍数超过500-1000倍,与电子显微镜、X射线衍射法结合可提供较全面的晶体结构信息。
球晶的基本结构单元是具有折叠链结构的片晶,球晶是从一个中心(晶核)在三维方向上一齐向外生长晶体而形成的径向对称的结构,即一个球状聚集体。
光是电磁波,也就是横波,它的传播方向与振动方向垂直。
但对于自然光来说,它的振动方向均匀分布,没有任何方向占优势。
但是自然光通过反射、折射或选择吸收后,可以转变为只在一个方向上振动的光波,即偏振光(如图1-1,箭头代表振动方向,传播方向垂直于纸面)。
a) b)图1-1 自然光和线偏振光的振动现象a) 自然光b) 线偏振光一束自然光经过两片偏振片,如果两个偏振轴相互垂直,光线就无法通过了。
高分子化学与物理实验讲义[2012]
![高分子化学与物理实验讲义[2012]](https://img.taocdn.com/s3/m/0c68842a2af90242a895e56b.png)
实验一、脲醛树脂的缩聚一、实验目的1. 加深理解加成缩聚的反应机理2. 了解脲醛树脂的合成方法及一般层压板的加工工艺。
二、实验原理脲醛树脂是由尿素与甲醛经加成聚合反应制得的热固性树脂。
产物的结构比较复杂,直接受尿素与甲醛的克分子比、反应体系的pH值、反应温度、时间等条件的影响。
例如:当在酸性条件下反应时,产物是不溶于水和有机溶剂的聚次甲基脲;在碱性条件下发生反应时,则生成水溶性的一羟甲基脲或二羟甲基脲等等。
羟甲基的数目由尿素与甲醛的克分子比决定。
三、仪器及试剂1. 仪器:搅拌电机、调压器、三口瓶、冷凝器、温度计、水浴、电吹风机。
2. 试剂:尿素、甲醛(36%水溶液)、10%NaOH、10%草酸水溶液、NH4C1(固化剂)。
四、实验步骤1.合成树脂:(1)在250ml三口瓶上装置搅拌器、温度计、迥流冷凝器。
(2)称取甲醛水溶液60g,用10%NaOH调节甲醛pH=8.5~9。
称取尿素三份,分别是11.2g;5.6g;5.6g。
(3)三口瓶中先加入11.2g尿素和60g甲醛水溶液。
搅拌至溶解(由于吸热而隆温,可缓慢升温至室温,以利溶解),升温至60℃再加入5.6g尿素,继续升温到80℃加入最后5.6g尿素,在80℃,反应30分钟。
(4)用少量10%草酸溶液小心调节反应体系的pH值,使PH=4.8左右(注意观察自升温现象)。
继续维持温度在80℃进行缩合反应,并随时取脲醛胶滴入冷水中,观察在冷水中的溶解情况。
当在冷水中出现乳化现象,随时测在40℃水中的乳化情况。
(5)温水中出现乳化后,立即降温终止反应,并用浓氨水调节脲醛胶的PH=7,再用少量10%NaOH 调节Ph=8.5~9。
正常情况下得到澄清透明的脲醛胶。
2.层压板制备:(1)在表皿中称取脲醛胶液40g,加入0.200gNH4Cl,搅拌至全溶解。
注意观察胶液pH值的变化。
(2)滤纸条分段浸渍胶液,为保证浸渍饮和而均匀,每段浸渍一分钟左右,滤纸上余量胶液任其自然流下。
《高分子物理》ppt课件

高分子链形态与结晶
高分子链的形态
高分子链可以呈现线型、支化型、 交联型等多种形态。不同形态的 高分子链具有不同的物理性质和
用途。
高分子的结晶
高分子在特定条件下能够形成结 晶态,即分子链在空间中呈现有 序的排列。结晶态的高分子通常 具有较高的力学性能和热稳定性。
结晶的影响因素
影响高分子结晶的因素包括温度、 压力、时间以及高分子的化学结 构和规整性等。通过控制这些因 素,可以调控高分子的结晶行为
高分子链构象与柔性
高分子链的构象
高分子链的构象是指链上原子或 基团在空间的排列方式。不同的 构象会导致高分子链呈现不同的
形态和性质。
高分子链的柔性
高分子链的柔性是指链能够改变其 构象的能力。柔性好的高分子链容 易改变其形态,从而表现出较好的 弹性和可塑性。
影响柔性的因素
影响高分子链柔性的因素包括链的 化学结构、温度、外力等。例如, 含有较多单键的高分子链通常具有 较好的柔性。
松弛行为
高分子材料在恒定应变作用下,应力随时间逐渐减小的现象。松弛行为反映了 材料内部结构的调整和分子链的运动。
增强机制:纤维增强、填料增强等
纤维增强机制
通过向高分子基体中加入纤维(如玻璃纤维、碳纤维等),提 高材料的力学性能。纤维的加入可以显著提高材料的拉伸强度、 模量和韧性等。
填料增强机制
向高分子材料中加入适量的填料(如碳酸钙、滑石粉等),可 以改善材料的加工性能、降低成本并提高某些力学性能。填料 的种类、形状和含量对增强效果有显著影响。
研究高分子在溶液中的形态、高 分子液晶、高分子膜等。
高分子溶液性质
研究高分子溶液的粘度、扩散、 沉降、凝胶化等性质。
高分子固体性质
高分子物理实验

实验20 粘度法测定聚合物的分子量一、试验目的1.了解粘度法测定聚合物平均分子量的原理。
2.掌握粘度法测定的实验技术和数据处理方法。
3.掌握一点法测定聚乙烯醇分子量的方法。
二、实验原理本实验采用乌氏粘度计测定聚乙烯醇稀水溶液的粘度, 进而求出聚乙烯醇试样的分子量, 对于浓溶液与聚合物的熔体粘度行为, 因为很难找出准确的分子量, 在此不作讨论。
某一溶剂在一定的温度下溶入聚合物, 其粘度大大增加, 而粘度的增加与聚合物的分子量有密切关系, 从而利用这个性质在适当的条件下测定聚合物的分子量。
试验证明, 许多聚合物溶液不是理想溶液, 称为非牛顿流体, 其流动规律不服从牛顿流体规律, 但对于一般柔性链聚合物在切变速度较低且分子量适中时, 其稀溶液可按牛顿流体处理。
聚合物稀溶液的粘度主要反应了三种内摩擦:○1 溶剂间流动时产生的内摩擦 ○2 高分子间的内摩擦 ○3 高分子与溶剂间的内摩擦 这三者的总和表现为聚合物稀溶液的粘度, 记为η1, 而由溶剂表现的粘度即纯溶剂粘度为η0。
特性粘数[η]是几种粘度中最重要的一种粘度, 其数学式为:ln lim lim []00sp rC C C Cηηη==→→ (20-1)它为无限稀释的高分子溶液的比浓粘度, 这时溶液所呈现的粘度行为主要反映了高分子与溶剂间的内摩擦。
特性粘度已不再与溶液的浓度有关, 它表示单个分子对溶液粘度的贡献。
外推法求特性粘度 是较常用的方法, 即在各种不同的浓度下求得 或 , 然后作—C 图或 —C 图再外推到 时其截距即为 。
测得特性粘度之后, 即可用下式求得分子量:[]KM αη= (20-2) 式中: M 为聚合物的平均分子量; 为特性粘度, 其单位是浓度的倒数; 为与溶液中聚合物分子形态有关的指数项。
K 和 是两个常数, 其数值可以从有关手册查到, 查找时要注意这两个常数的测定条件, 如使用的温度、溶剂、适用的分子量范围、单位以及校正方法。
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实验1 平衡溶胀法测定交联聚合物的溶度参数与交联度溶度参数是与物质的内聚能密度有关的热力学参数,实际上也是表征分子间作用力的物理量。
在高分子溶液性质的研究中以及生产实际中,常常凭借溶度参数来判断非极性体系的互溶性。
例如,溶度参数对聚合物的溶解、油漆和涂料的稀释、胶黏剂的配制、塑料的增塑、聚合物的相容性、纤维的溶液纺丝等等,都有一定的参考价值。
对于交联聚合物,与交联度直接相关的有效链平均分子量 C M 是一个重要的结构参数,C M 的大小对交联聚合物的物理机械性能具有很大的影响。
因此,测定和研究聚合物的溶度参数与交联度十分重要,平衡溶胀法是间接测定交联聚合物的溶度参数与有效链平均分子量 C M 的一种简单易行的方法。
另外还可间接测得高分子-溶剂的相互作用参数1x 。
一、实验目的:(1)了解溶胀法测聚合物溶度参数及 C M 的基本原理。
(2)掌握重量法测交联聚合物溶胀度的实验技术。
(3)粗略地测出交联聚合物的溶度参数、C M 及1x 。
二、实验原理:聚合物的溶度参数不像低分子化合物可直接从汽化热测出,因为聚合物分子间的相互作用能很大,欲使其汽化,势必裂解为小分子,所以只能用间接的方法测定,平衡溶胀法是其中的一种方法。
交联结构的聚合物不能为溶剂所溶解,但能吸收大量的溶剂而溶胀。
溶胀过程中,溶剂分子渗入聚合物内使体积膨胀,以致引起三维分子网的伸展,而分子网受到应力产生了弹性收缩力,阻止溶剂进入网状链。
当这两种相反的倾向相互抵消时,即溶剂分子进入交联网的速度与被排出的速度相等,就达到了溶胀平衡态。
溶胀的凝胶实际上是聚合物的溶解液,能溶胀的条件与线性聚合物形成溶液相同。
根据热力学原理,聚合物能够在液体中溶胀的必要调节是混合自由能m F <0 ,而m m m S T H F ∆-∆=∆ (1)式中m H ∆和 m S ∆分别为混合过程中焓和熵的变化,T 为体系的温度。
因混合过程的m S ∆为正值,故T m S ∆必为正值。
显然,要满足m F ∆,必须使m S T H ∆<∆ 。
对于非极性聚合物与非极性溶剂的混合,若不存在氢键,则m H ∆ 总是正值。
假定在混合过程中没有体积变化,m H ∆ 服从以下关系()V H m 22121δδφφ-=∆ (2)式中1φ 和 2φ 分别为溶胀体中溶剂和聚合物的体积分数;1δ 和2δ 分别为溶剂和聚合物的溶胀参数;V 是溶胀体积的总体积。
由式(2)可见,1δ 与 2δ 愈接近,m H ∆ 值愈小,愈能满足m F ∆<0 。
当 1δ和 2δ相等时,0=∆H ,此时交联网的溶胀度可达到极大值。
平衡溶胀法就是根据上述原理,把称量后的交联聚合物放到一系列溶度参数不同的溶剂中去,让它在恒定温度下充分溶胀。
当达到溶胀平衡态时,对溶胀体称重,求出聚合物交联网在各种溶剂中的溶胀度Q ,222211ρρρW W W Q ⎪⎪⎭⎫⎝⎛+= (3)式中 1W 和 2W 分别为溶胀体内溶剂和聚合物的重量;1ρ 和 2ρ 分别为溶剂和聚合物溶胀前的密度。
显然,能够使聚合物溶胀度达到最大值的那种溶剂,其溶度参数必定与聚合物的溶度参数最接近。
若将聚合物在一系列不同溶剂中的平衡溶胀度Q 对相应溶剂的溶度参数 δ 作图,Q 必出现极大值,用 m ax Q 表示,那么m ax Q 所对应的δ 值即可视为聚合物的溶度参数,用 2δ表示。
图 2-1 交联聚合物Q 与溶剂δ 关系在交联聚合物的溶胀过程中,自有能的变化由两部分组成:一部分是聚合物与溶剂的混合自由能m F ∆,另一部分是分子网的弹性自由能 el F ∆el m F F F ∆+∆=∆ (4) 溶胀平衡时,0=∆+∆=∆el m F F F (5) 根据液体的晶格模型理论和橡胶交联网的高弹性统计理论,可导出溶胀度Q 与有效链平均分子量C M 之间的关系()[]22122312121ln /φφφφρx V M C ++--= (6)式中 2φ 是聚合物在溶胀体中所占得的体积分数,即溶胀度的导数(Q12=φ);2φ 是聚合物溶胀前的密度;1V 是溶剂的摩尔体积;1x 是表征高分子-溶剂之间相互作用的参数。
如果1x 、2ρ 和 3V (或1ρ )是已知的,从测得的Q ,由式(6)计算出c M 。
有了c M 值后,又可以由式(6)求出交联高分子与其他溶剂的相互作用参数 1x 。
1ρ和2ρ可以从有关手册中查出,也可用比重瓶法测定。
三、仪器与试剂分析天平 称重瓶 镊子 溶胀管 恒温槽交联天然橡胶 正庚烷 环己烷 四氯化碳 苯 正丁醇四、实验步骤(1)先在分析天平上将洁净的五只空称量瓶称重,然后分别放入一颗交联天然橡胶式样,再称重一次,求得各试样的重量。
(2)将称重后的试样分别置于五支溶胀管内,每管加入一种溶剂15~30毫升,盖紧管塞后,放入25±0.1 恒温槽内让其恒温溶胀。
(3)七至十天后,溶胀基本上接近平衡,取出溶胀体,迅速用滤纸吸干表面吸附的多余溶剂,立即放入称量瓶内使之继续溶胀。
(4)每隔3小时,用同样方法再称一次溶胀体的重量,直至溶胀体两次称重结果之差不超过0.01克时为止,此时可以认为已达溶胀平衡。
五、数据处理: (1) 称重记录(2) 从有关手册上查出天然橡胶的密度2ρ和各种溶剂的密度1ρ及溶度参数1δ,由式(3)计算交联天然橡胶在各溶剂中的溶胀度Q 。
(3) 作Q -δ图,粗略求出交联天然橡胶max Q 所对应的溶度参数 。
(4) 已知天然橡胶—苯之间的相互作用参数44.01=x ,根据式(6 )计算交联天然橡胶的c M 值。
(5) 假设所用的天然橡胶试样的c M 都相同,由式(6)计算出天然橡胶与另外几种溶剂之间的相互作用参数。
六、问题与讨论(1)溶度参数的意义?(2)如何控制交联度?交联度对聚合物性能的影响?[附] 比重法测固体和液体的密度比重瓶是一种平底球形玻璃瓶,磨口瓶塞中有一毛细管。
先在分析天平上称的空瓶的重量0W ,然后取下瓶塞,灌满被测液体,放入恒温槽内,当温度达到平衡后盖上瓶塞,多余液体从毛细管溢出,用滤纸擦去毛细管外的液滴,从恒温槽中取出并拭净瓶外的液体,秤得加液体后的重量1W 。
倒出瓶中的液体,用蒸馏水洗涤数次后再予装满,同样方法秤得加水后的重量水W ,则液体的密度1ρ即可求得水水ρρ011W W W W --=(7) 利用比重瓶侧固体密度,一般用水作为参比,但固体必须与水不发生化学作用,不溶解也不溶胀。
也可采用其他化学性质稳定、易于纯化、挥发度较小、密度已知的液体作为参比。
同上方法,秤得空瓶的重量0W 、瓶内填装固体(约占瓶体积得1/5至1/3左右)后的重量2W ,再在填装固体瓶内加满水后称重/2W ,最后称得满瓶水的水W 重量 ,则被测固体的密度2ρ为 水’水水’水()ρρρ20202220022/)][(W W W W W W W W W W W W --+-=----= (8)测定时应注意:(1)毛细管口的液滴必须在比重瓶离开恒温槽之前擦去。
这样,当比重瓶从恒温槽取出后,由于室温较低使毛细管液面下降,就不影响测定结果。
(2)恒温前,必须用真空泵抽去瓶中的液体和固体所溶解的、吸附的气体及气泡,否则使测定结果偏低。
(3)为了消除偶然误差,对装液和称重操作必须重复进行三次以上,取其平均值作为正式数据。
实验2 膨胀计法测定玻璃化温度聚合物的玻璃化转变,是玻璃态和高弹态之间的转变。
在发生转变的时候,聚合物的许多物理性质发生急剧的变化。
一、实验目的与要求(1)掌握膨胀计法测定聚合物玻璃化温度的方法;(2)了解升温速度对玻璃化温度的影响。
二、实验原理聚合物的比容是一个和高分子链段运动有关的物理量,它在玻璃化温度(T g)范围内有不连续的变化,即利用膨胀计测定聚合物的体积随温度的变化时,在T g处有一个转折。
图 3-1聚苯乙烯的比容-温度曲线图 3-2降温速度对T g影响众所周知,玻璃化转变不是热力学平衡过程,而是一个松弛过程,因此T g 值的大小和测试条件有关:在降温测量中,降温速度加快,T g向高温方向移动。
根据自由体积理论,在降温过程中,分子通过链段运动进行位置调整,多余的自由体积腾出并逐渐扩散出去,因此在聚合物冷却、体积收缩是,自由体积也在减少。
但是由于粘度因降温而增大,这种位置调整不能及时进行,所以聚合物的实际体积总比该温度下的平衡体积大,表现为比容-温度曲线上在T g处发生转折。
降温速度越快,转折得越早,T g就偏高。
反之,降温速度太慢,则所得偏低以至测不到T g。
一般控制在每分钟1—2℃为宜。
升温速度对T g的影响,也是如此。
的大小还和外力有关:单向的外力能促使链段运动,外力越大,T g降低越多;外力的频率变化引起玻璃化转变点的移动,频率增加则T g升高,所以膨胀计法比动态法所得的T g要低一些。
除了外界条件以外,显然T g值还受到聚合物本身的化学结构影响,同时也受到其它结构因素的影响,例如共聚、交联、增塑以及分子量等。
三、仪器和试剂膨胀计水浴及加热器温度计(0—250℃)颗粒状聚苯乙烯乙二醇尼龙6颗粒四、实验步骤(1)洗净膨胀计,烘干。
装入聚苯乙烯(尼龙6)颗粒至膨胀管的4/5体积。
(2)在膨胀管内加入乙二醇作为介质,用玻璃棒搅动(或抽气)使膨胀管内没有气泡。
(3)再加入乙二醇至膨胀管口,插入毛细管,使乙二醇的液面在毛细管下部,磨口接头用弹簧固定,如果发现管内留有气泡必须重装。
(为什么?)(4)将装好的膨胀计浸入水浴中,控制水浴升温速度为1℃/分。
(5)读取水浴温度和毛细管内乙二醇液面的高度(每升高5℃读一次,在55—80℃之间每升高2℃或1℃读一次),直到90℃为止。
(6)将已装好样品的膨胀计经充分冷却后,再在升温速度为2℃/分钟的加热水浴中读取温度和毛细管内液面高度。
(7)作毛细管内液面高度对温度的图。
从直线外延交点求得两种不同升温速度的聚苯乙烯(尼龙6)的T g值。
如图3-3所示。
图 3-3 h-T 图五、思考题(1)T g的主要影响因素有哪些?是怎么影响的?(2)在测定T g的过程中要注意那些问题?实验3 聚合物拉伸强度和断裂伸长率的测定一、 实验目的通过实验了解聚合物拉伸强度及断裂伸长率的意义,熟悉它们的测定方法;并通过测试应力-应变曲线来判断不同聚合物材料的力学性能。
二、 实验原理拉伸试验是在规定的试验温度、试验速度和湿度条件下,对标准试样沿其纵轴方向施加拉伸载荷,直到试样被拉断为止。
基本公式:L L L -=ε (4-1) 0A F=σ (4-2) )(000L L A FL E -==εσ (4-3) 式中,ε伸长率即应变;σ为应力;L 为样品某时刻的伸长;0L 为初始长度;0A 为初始横截面积;F 为拉伸力;E 为拉伸模量。