分析化学单元练习题(4)

分析化学练习题
第四部分：配位滴定
一．填空：
1．由于酸度影响M-EDTA的平衡常数，为了衡量不同（）条件下配合物的实际稳定性，引入（），它与K（MY）的关系为（）它反映了配合物的实际（）
2．0.01mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Ca2+ ；pH为10时，lgK′(CaY) = 10.24，化学计量点时溶液的PCa=（）
3．对于有M、N两种金属离子共存的混合溶液，若想以EDTA滴定其中的M离子，而N 离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于0.1%），则必须满足（）及（）条件。

4．配位滴定曲线中突跃范围的大小取决于金属离子浓度和（），金属离子浓度主要会影响曲线突跃范围的（）限。

二．选择：
1．金属离子M，能够直接用EDTA滴定所容许的最大αY（H）(c(M n+)=0.01mol·L-1)
（A）lgαY（H）≤lgK (MY) －8；（B）lgαY（H）≥ lgK (MY) －8；
（C）lgαY（H）≤lgK (MY) ＋8；（D）lgαY（H）≥ lgK′(MY ) －8。

2．在EDTA 配位滴定中，PH、酸效应系数αY（H）对配位滴定的影响是
（A）pH升高，αY（H）增大，配合物稳定性增大；
（B）pH升高，αY（H）变小，配合物稳定性升高；
（C）酸度增大，αY（H）升高，配合物稳定性增大；
（D）酸度增大，αY（H）变小，pH突跃范围变大。

3．用EDTA滴定Ca2+离子和Mg2+离子时，若要消除少量Fe3+离子和Al3+离子的干扰，应采取的方法是
（A）加NaOH使Fe3+离子和Al3+离子形成沉淀；
（B）将Fe3+离子还原为Fe2+离子，加(NH4)F使Al3+离子形成[AlF6] 3-；
（C）在酸性条件下加三乙醇胺，然后调节至碱性；
（D）加NaF掩蔽Fe3+、Al3+离子。

4．在配合滴定法中下面叙述中错误的是。

（A）酸效应系数越小，则配合物的稳定性越大；
（B）pH值越大，则酸效应系数越小；
（C）从酸效应曲线可查阅到可以准确滴定各种金属离子的最高pH值和各自的不稳定常数；（D）混合配合效应系数越大，则配合物越稳定。

5．EDTA的酸效应系数α在一定酸度下等于
（A）［Y4-］/［Y′］；（B）［Y′］/［Y4-］；（C）［H+］/［Y′］；( D )［Y′］/［H4Y］。

6．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+，Al3+。

加入三乙醇胺后，在pH＝10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，则测出的是
（A）Mg2+含量；（B）Ca2+含量；
（C）Mg2+和Ca2+的总量；（D）Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+总量。

7．测定总硬度时，用铬黑T为指示剂时，溶液呈蓝色为终点，这蓝色化合为
（A）MY；（B）MIn；（C）H4Y；（D）In。

三．判断：
1．以EDTA为滴定剂，不论溶液PH值的大小，只形成MY一种形式的配合物。

2．分别滴定混合溶液中Pb2+、Cu2+离子的方法是控制溶液的酸度，用EDTA作标准溶液滴定。

3．金属指示剂与金属离子形成的有色配合物要有适当的稳定性。

4．以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是EDTA 的酸效应。

四．回答问题：
1．EDTA的分布分数与酸效应系数有何关系？
2．配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义？
3．指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？
五．计算：
1．有一浓度均为0.01mol·L-1的Pb2+、Ca2+的混合溶液，试问能否用0.01mol·L-1EDTA分别测定这两种离子，计算测定Pb2+、Ca2+的时允许的最低pH值。

2．称取0.105 g纯CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100 mL溶液，吸取25mL，在pH＞12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90 mL，试计算：（1）EDTA 溶液的浓度？（2）EDTA标准溶液对ZnO的滴定度（g/mL）
3．用EDTA滴定Fe3+和Pb2 +时，估算所允许的最低pH值各为多少？已知：C Fe3+= C Pb2+= 0.01 mol.L-l；lgK稳[FeY] =25.1，lgK稳[PbY] =18.5，
lgαY(H)与pH的关系如下：
4．已知：K CaY =1010。

69，当pH=9.0时，lgαY (H )=1.29，计算CaY的条件稳定常数。

5．pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L（不考虑羟基配合物等副反应）。

pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+(pH=5时，lg αY（H）=6.45，K ZnY=1016.50)
6．吸取100mL水样，以铬黑T为指示剂，pH＝10，测定总硬度，消耗0.01020mol·L-1 EDTA16.72mL。

计算水样的总硬度（以CaCO3mgL-1计）
7．用0.0116mol·L-1EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA29.57mL；另取一份100.0mL水样，加NaOH生成Mg(OH)2沉淀，再用钙指示剂指示终点，用EDTA 滴定消耗15.20mL，计算（1）水中的总硬度（以CaCO3 mg·L-1表示），（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mg·L-1和MgCO3 mg·L-1表示）（CaCO3：M=100.09 g mol-1；MgCO3：M=84.31 g mol-1）
8．称取0.6537g纯锌，加1:1盐酸溶解后定容为1升，吸取25mL，用蒸馏水稀释至50mL，调节pH＝10，再加pH＝10的缓冲溶液，用铬黑T做指示剂，标定EDTA，消耗EDTA24.51mL，求EDTA物质的量浓度。

（已知Zn：M=65.3）
9．已知EDTA标准溶液的浓度为0.0200mol·L-1，测总硬度时消耗EDTA12.40mL，测定钙硬度时消耗EDTA11.30mL，水样体积均为50.00mL，求总硬度（mol·L-1）、钙硬度（CaCO3mg·L-1）、镁硬度（MgCO3mg·L-1）。

[M(CaCO3)=100.09]，[M(MgCO3)=84.31] 10．准确称取0.200g纯CaCO3，用盐酸溶解并煮沸除去CO2后，在容量瓶中稀释至500mL；吸取50.00mL，调节pH=12，用EDTA溶液滴定，用去18.83mL，求算EDTA溶液的浓度和该EDTA溶液对Ca2+﹑CaO﹑CaCO3的滴定度。

（Ar Ca = 40.08 Mr CaO = 56.08 Mr CaCO3 =100.1）
11．称取含铝试样0.2000g，溶解后加入0.02082mol/LEDTA标准溶液30.00mL，控制条件使Al3+与EDTA配位完全。

然后以0.02012mol/LZn2+标准溶液返滴定，消耗Zn2+溶液7.20mL，计算试样中Al2O3的质量分数。

（Al2O3：102.0）
12．称取1.032克氧化铝试样，溶解后，移入250mL容量瓶，稀释至刻度，吸取25.00mL，加入T Al2O3 = 1.505mg/mL EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂用Zn(Ac)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(Ac)2标准溶液12.20 mL。

已知1mL Zn(Ac)2溶液相当于0.6812 mL EDTA溶液，求试样中Al2O3的质量分数。

13．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。

吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol/LEDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。

另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后在滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

（Mg：24.30，Zn：65.39，Cu：63.55）。