无机化学 第十一章 配合物

有环状结构，被称为螯合物或内配合物。

2+

同一配体的两个或两个以上的配位原子间有一

个原子，这样才能形成比较

配位化合物金属有机配合物

SO

4

科学家鲍林

CN －为强配体，使Co 3个d 电子重排中心采取d 2sp 3 杂化，配离子Co(CN)为正八面体构型。

3d

4s

4p d 2sp 3杂化

过渡金属Ni 的d轨道与CO的π*能量相近，对称性一致，可以成键。按重叠后的

(C2H4) ]·H2O

σ配键d－pπ配键

在八面体场中，六个配体沿x，y，z轴的

个方向分布，以形成八面体场。正八面体场中配体与d z2 轨

道的相对位置

，轨道的波瓣与六个配体正相对，d x 2－y 2d z 2球形场

正八面体场中配体与

d xy 轨道的相对位置

，，轨道的波瓣不与配体相对，能量

升高的少，低于球形场。

d xy d xz d yz 球形场

坐标原点为正六面体的中心，三轴分别沿与三边平行的方向伸展。4 个配体的位置如图所示，形成四面体场。

正四面体场中配体与d x 2-y 2 轨道的相对位置

正四面体场中配体与d xy 轨道的相对位置

d d d 球形场

(d )

球形场

(d )

坐标原点位于正方形中心，坐标轴沿正方形对角线方向伸展。4个配位原子位于正方形的顶点，形成正方形电场。

y

x

－

+

+

－

－y 2

d x 2－y 2轨道的波瓣与配体一一相对，受电场作用最大，能量最高。

d xy 轨道处于y 平面内，受电场作用较大，能量居第二位。

+

+

－－

d xy y

x

轨道的环形波瓣在x O y 平面内，列第三位。

d z 2y

x

能量最低的是轨道和轨道

d xz d yz +

+

－－

z d yz

y

z

+

+

－－d xz

x

z

2.影响分裂能大小的因素

弱场强场 小

大

-----光谱化学序列

弱场强场 小

大

X －，OH －等弱场配体△小，常有△< P ，取高自旋光谱化学序列中NO 2－，CN －，CO 等强场配体△大，常导致△> P ，取低自旋方式，强场低自旋。

高自旋排布(dε)4 (dγ)2 低自旋排布(dε)6 (dγ)05个d轨道的能量为零点。

E d ＝3∕5 △o

E d ＝－2∕5 △o

解得：

Fe(H2O)62＋(△< P) Fe(CN)64 –(△> P)

E d －E

d

＝△

t

3 E

d ＋2E

d

＝0

E

d

＝2∕

E

d

＝－3

解得：

球形场八面体强场

解：E＝( －4 Dq)×5 ＋2p＝－20 Dq＋

球形场八面体强场

－[ (－2 /5 △o )×6 ＋2 P] ＝12 / 5

33000 cm－1－2×15000 cm－1＝49200 cm

[Cu(NH3)4(H2O)2]2＋为拉长的八面体。轴向的两个配

)]42＋正体拉的太远，失去轴向两个配体，变成[Cu(NH

3

演示实验

配位单元的形成可以认为是分步进行的：

[Ag(S 银化合物的沉淀与溶解