HLB值测定
乳剂的制备及所需HLB值的测定
实验三乳剂的制备及油所需HLB值的测定目的要求：1、掌握乳剂的一般制备方法及常用乳剂类型的鉴别方法。
2、测定液体石蜡所需HLB值。
实验指导：乳剂是指两种互不相溶的液体混合，其中一种液体以液滴状态分散在另一种液体中形成的非均相液体分散体系（0.1 um到10um）。
乳剂类型有单乳剂（ o/w型, w/o 型），复合乳剂（ w/o/w型, o/w/o型）。
乳剂类型的鉴别方法有稀释法（水），染色法（水/油性染料）。
乳化剂的种类很多，早期选择乳化剂的方法多凭经验。
Griffin和Davies提出寻找混合乳化剂的HLB值和测定被乳化的油所需HLB值的方法来选择乳化剂。
HLB值是指表面活性剂分子中亲水亲油基团对水和油的综合亲和力。
每种乳化剂都有固定的HLB值，一般８～１８为适合制备o/w型乳剂，3～8为适合制备w/o型乳剂。
被乳化的油所需HLB值与乳化剂的HLB值越接近乳剂越稳定。
当两者不符合时，可将两种不同HLB值的乳化剂混合使用获得油所需HLB值。
混合乳化剂HLB 值可按下式计算：HLB混合＝（HLB a×W a+HLB b×W b）/(W a+W b)乳剂的制备方法有（1）干胶法（2）湿胶法（3）新生皂法（4）交替加入法（5）机械法等。
实验内容一、乳剂的制备：1.液体石蜡乳处方: 西黄蓍胶 0.5g阿拉伯胶 0.5g液体石蜡 12.5g尼泊金乙酯 0.6ml（5％）水加至 40ml制法: 西黄蓍胶与阿拉伯胶置于干燥乳钵中,加入液体石蜡略研,使胶粉分散,一次加入水8ml ,单方向搅拌，迅速研磨制成初乳；再加水,边加边搅拌,至足量,最后滴加尼泊金乙酯醇溶液,研匀即得。
注:阿拉伯胶形成多层乳化膜，乳滴小，不稳定，西黄蓍胶乳化能力较差,形成外表粗的乳滴，合用可取长补短。
注意初乳制备，因为这个步骤直接影响乳剂的质量。
2.石灰擦剂处方: Ca(OH)2饱和溶液 10ml麻油 10ml制法：Ca(OH)2饱和溶液10ml加麻油10ml置投药瓶中振摇至成黄色乳剂即可得。
hlb值测定方法
hlb值测定方法
hlb值测定方法：
① HLB值即亲水亲油平衡值用于描述表面活性剂在油水两相中溶解能力及其乳化性能；
② 直接测量法通过改变表面活性剂水溶液浓度观察乳化效果当形成稳定乳液时对应浓度下计算得出HLB值适用于结构简单化合物；
③ 间接估算公式法利用已知HLB值物质比例混合后测试其乳化稳定性根据效果好坏调整比例直至达到最佳状态此时计算组合HLB值适用于复杂体系；
④ 经验规则法对于某些特定类型表面活性剂如聚氧乙烯醚类可以根据其分子链中EO单元数目经验公式推算HLB值方便快捷；
⑤ 动态表面张力测量法监测溶液表面张力随时间变化趋势乳化剂扩散速度越快表面张力下降速率越大据此推测其HLB值大小；
⑥ 接触角测定法通过测量液滴在固体表面铺展形成的接触角大小间接反映物质润湿性进而推断其HLB值适用于固体表面活性剂；
⑦ 电导率法监测水相中添加表面活性剂后体系电导率变化情况随着HLB值增大溶液导电性先增加后减小呈现抛物线形关系；
⑧ 发泡性能测试法发泡能力与HLB值密切相关一般而言HLB值在3～6范围内发泡效果最好可根据这一特性估算未知样品HLB值；
⑨ 油水分配系数法测定表面活性剂在油水两相中分配情况其分配系数与HLB值呈反比关系通过改变温度pH值等条件反复测试直
至找到平衡点；
⑩ 渗透压法基于溶液渗透压原理当HLB值增大时溶液渗透压也会相应提高通过渗透压计测量不同浓度下渗透压变化计算HLB值；
⑪ 红外光谱分析法利用红外光谱图中特征吸收峰位置强度变化分析表面活性剂分子结构与其HLB值之间关系提供定量信息；
⑫ 最后值得注意的是由于HLB值本质上是一个经验参数不同测定方法可能会得到略微不同结果实际应用时应综合考虑选择最合适方法；。
测定油的乳化所需HLB值有何实际意义
测定油的乳化所需HLB值有何实际意义hlb值指的是油水平衡值，也叫做亲水亲油平衡值。
表面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子,表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间的大小和力量平衡程度的量,定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值。
对于评价和选择恰当适合的乳化剂和稳定效果有着重要意义，也可以指导生产实践。
乳化植物油所需hlb值的测量4.1软膏剂制备过程中药物的加入方法有哪些？药物不溶基质或基质的任何组分中时，必须将药物消灭至细粉；药物可以溶基质某组分时，通常油溶性药物溶油相或少量有机溶剂，水溶性药物溶水或水相，再稀释混合成乳化混合；药物可以溶基质中时，则油溶性药物溶少量液体油中，再与油脂性基质搅匀成油脂性溶液型软膏，水溶性药物溶少量水后，与水溶性基质混合成水溶性溶液型软膏；半液态黏稠性药物，可以轻易与基质混合，若药物有共熔性组分时，可以先共沸再与基质混合；关键浸出物为液体时，先铀至仁和膏状再重新加入基质中结果和讨论2.1结果：（1）水溶性基质的水杨酸软膏:淡淡的粉红色透明化状膏状物质，喷于手上，极易集中，扁平并无油腻感，极易洗除。
（2）油脂性基质的水杨酸软膏：淡黄色膏状物质，涂于皮肤上光滑，但形成油膜，油腻感大，不易洗除，吸收性差。
（3）o/w乳剂型基质的水杨酸软膏：白色的膏状半液态物质，质硬，扁平，难喷于皮肤上，油腻性大，更易洗除。
（4）w/o乳剂型基质的水杨酸软膏：白色均匀细腻的膏体，光滑，有光泽，手感滋润，容易涂布于皮肤上，油腻感较o/w乳剂型基质的水杨酸软膏大，较难洗除。
2.2讨论：（1）使用乳化法制取o/w或w/o型乳剂基质时，油相和水适当分别水浴加冷并维持温度70~80℃，然后将水二者缓缓重新加入油看中，边加边不断顺向烘烤。
为了获得合格的乳剂基质，烘烤必须沿一个方向展开。
（2）用cmc-na等高分子物质制备溶液时，可先撒在水面上，放置数小时，切忌搅动，使慢慢吸水充分膨胀后，再加热即溶解。
否则因搅动而成团，使水分子难以进入而导致很难溶解制得溶液。
HLB的计算及测定
缺点： 实验测量操作复杂、烦琐，时间长、费时。
2.浊点、浊法
浊点法的原理是聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的HLB 值与它的水溶液发生混浊的温度之间有一定的关系，通 过测定浊点可以得知它的HLB值。
浊数也称水数，就是使一定质量分数(约10%)的表面活 性剂有机溶剂(可以是正丙醇、二氧六环等)溶液发生混 浊所需添加的水的毫升数。测定时采用普通的滴定法即 可。
8.表面活性剂混合物的HLB值计算
混合表面活性剂的HLB值计算方法：一般采用质量分数 加和法 (重量加和法) 计算。
HLB混合＝( HLBi qi )
HLBi—混合体系中表面活性剂i 的HLB值； qi—该种表面活性剂在混合体系中的质量分数。
HLB性能与用途之间的关系
Oteic acid 油酸 阴离子 1.0 Span 85 Sorbitan tribleate 失水山梨醇三油酸酯 非离子 1.8 Span 65 soibitan tristearate 失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 2.1 Emcol EO-50 ethyleneglycol fatty acid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 2.7 Emcol PS-50 Ethylene glycol fattyacid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 3.4 Arlacel C sorbitan sesquioleate 失水山梨醇倍半油酸酯 非离子 3.7 Atmul 67 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8 AtlasG-385l propylene glycol monolaurate 丙二醇单月桂酸酯 非离子 4.5
以化学位移 δ=2. 5 为 中线，小于 2. 5 区域 为亲 油基，大于 2. 5 区域为亲水基，求出 亲水质子与亲油质子 的相对体积 H，由公 式 H = 60H/(H + 2)得 出 HLB 值。
实验二 农药助剂HLB值测定
按照不同比例配成混合活性剂，然后用这些混
合活性剂将这种油乳化，找出乳化这种油的最
好的混合活性剂比例，就可以计算出未知活性
剂的HLB值。
例如由实验测得这种乳化成水包油乳状液时，
乳化最好的未知活性剂与油酸钠比例为0.7:0.3， 则未知活性剂的HLB值为：
0.7 0.3 1 18 HLB 0.7 0.3 0.3 0.7
油酸煤油 溶液浓度 （g/100ml） 油酸钠水 溶液浓度 （g/100m l）
1 1.9 0.1
2 1.8 0.2
3 0.7 1.3
4 0.2 1.8
5 0 2.0
序号
1
2
3
4
5
十四醇煤油 溶液浓度 （g/100ml）
1.9
1.8
0.7
0.2
0
油酸钠水溶 液浓度 （g/100ml）
0.1
0.2
1.3
1.8
2.0
用手依次将每支试管剧烈摇动1min后静置，分
别量出每支试管中乳化状液长度，判断哪一种
的混合油性剂对煤油的乳化有最好的稳定性。
五.实验作业
根据实验，将测定结果填入各表中，求出计
算十四醇的 HLB值 。
二.实验原理
例如，已知油酸的HLB=1，油酸钠HLB=18, 当油酸与油酸钠比例为X:Y时，这种油乳化最 好，则： 即得到这种油的HLB要求值。
x y HLB 1 18 x y x y的HLB值。即
将未知HLB值的活性剂与已知HLB值的活性剂
实验二 农药助剂HLB值测定
农学院 植保教研室 武德功
一.实验目的
了解表面活性剂的类型并掌握其鉴
实验四 表面活性剂的类型鉴别及HLB值的测定
实验四表面活性剂的类型鉴别及HLB值的测定一、实验目的1.掌握不同类型表面活性剂的鉴别方法。
2.了解HLB值的意义并掌握基本的HLB值的测定法。
二、基本原理（一）表面活性剂的类型鉴别：不同类型的表面活性剂有不同的性质，因此，可以用不同的方法将它们鉴别出来，一般可用下面两种方法：1、染料法：染料也像表面活性剂一样有阳离子染料和阴离子染料。
例如次甲基蓝是一种染料，因为它的待色离子是阳离子，淀酚蓝是一种阴离子染料，因为它的带色离子是阴离子。
由于阴离子活性剂与阳离子活性染料，活阳离子活性剂与阴离子活性剂染料生成不溶于水而能溶于油的有色复合物，因此当油相（例如三氯甲烷）存在时，则它们在水中反应生成的复合物就会移到油相而油相着色，所以我们可用染料将阴离子和阳离子活性剂鉴别开来，非离子活性剂与上述染料不起反应。
2、蚀点法：蚀点法蚀聚氧乙烯型非离子活性剂的一般特征，阴离子和阳离子活性剂都没有蚀点，如果一种溶液有蚀点，则可证明是聚氧乙烯型非离子表面活性剂。
（二）表面活性剂的HLB值每种表面活性剂都是一个亲水油平衡值即HLB值，这个数值表示活性剂亲水基德亲水能力对亲油基德亲油能力对关系。
HLB值越小，活性剂越亲油；HLB值越大，活性剂越亲水。
不同的HLB值的活性剂有不同的用途。
例如HLB值为3-6的活性剂可作为油包水乳化剂，HLB值为7-8的活性剂可作为水包油乳化剂；HLB值12-15的活性剂可作为润湿剂等。
所以测定活性剂的HLB值是有实际意义的。
HLB值可根据表面活性剂的化学组成进行计算，但是基本的还是用实验法确定。
本实验是用乳化剂的方法测定油乳化的HLB要求值和表面活性剂的HLB值。
因为这种油都有一最适于它乳化成水包油活油包水乳状液的活性剂HLB值，该值叫做油乳化剂的HLB要求值，以HLB表示。
我们用两种已知HLB值的活性剂按照不同比例配成混合表面活性剂，然后用这些活性剂将油乳化，找出乳化这种油的最还的混合活性剂比例，就可计算出油乳化的HLB值。
HLB值测定
HLB值的实验测定方法1.HLB值测定方法简介乳化法至今还是最经典的方法之一，但是过程比较复杂、繁琐，因此众多研究者纷纷提出了其他方法，主要有以下方法：酯的皂化价、脂肪酸的酸价、临界胶束浓度、亲水基和亲油基的分子量、分配系数、水合热、浊点、表面活性以及极性指数、介电常数、扩散系数、界面吸附热、溶解参数、转相温度PIT、界面张力、偏摩尔体积、表面活性度、内聚能密度、单分子层性质、发泡力、碳黑滴定法、红外光谱法、极谱法、核磁及质谱法、亲水(油)指数法和气相色谱法等。
2.几种常见主要的实验方法2.1 乳化法乳化法的原理是：用表面活性剂来乳化油相介质时，当表面活性剂的HLB值与油相介质所需的HLB值相同时，生成的乳液稳定性最好。
对于一般的水性表面活性剂，可以使用松节油(所需HLB值为16)和棉籽油(所需HLB值为6)配制一系列需要不同HLB值的油相，每15份油相中加入5份待测表面活性剂，然后加入80份水，搅拌乳化，其中稳定性最好的试样中油相所需的HLB值就是表面活性剂的HLB值。
对于油性表面活性剂，可以固定油相为棉籽油，用另外一种水溶性较大的表面活性剂如吐温60(所需HLB值为14.9)与待测表面活性剂配制成不同比例的系列复合乳化剂，根据上述相同的方法，也可测出表面活性剂的HLB值。
在应用乳化法时，要注意以下两个方面的问题：一是混合表面活性剂的HLB值的计算，现在基本上都采用重量加和法，这是一种粗略的算法。
二是当待测表面活性剂的乳化力较强时，测得的HLB值是一个范围。
一般的表面活性剂都可以采用乳化法测出HLB值。
对于特殊、新型结构的表面活性剂，采用乳化法也可以得到可靠的结果，此法的缺点是过程比较繁琐、费时。
页脚内容12.2 浊点、浊数法其原理是：聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的HLB值与它的水溶液发生混浊的温度之间有一定的关系，通过测定浊点可以得知它的HLB值。
浊点测定时，可将1%左右的表面活性剂水溶液置于大试管中，液面高度50mm,在甘油浴中边搅拌边缓慢加热，当溶液透明度降低而变混浊时，试管内的温度就是表面活性剂的浊点。
HLB值的测定
实验二 乳浊型液体药剂 的制备及油类所需HLB值 的测定
一、实验要求 1、掌握乳剂的一般制备方法 2、掌握常用乳剂类型的鉴别方法 3、熟悉测定油类所需HLB值的方法 二、实验原理 乳剂是两种互不相溶的液体所组成的多相分散系统，其中 一种液体以小滴的形式分散在另一种液体中，形成油包水(W ／0)型或水包油(O／W)型乳剂。为了使被分散的液滴稳定存 在，通常加入一种能降低油水界面张力的乳化剂，并通过外力 搅拌才能制得比较稳定的乳剂，小量乳剂可在乳钵中用手研磨 或在瓶中振摇制得，大量生产则用搅拌器或乳匀机制备，制得 乳剂的类型，一般可用稀释法或染色镜检法鉴别。
每一种乳化剂都具有一定的HLB值，而每一种被 乳化的油又都有一个所需HLB值，当选用的乳化剂的 HLB值符合油所需HLB值时，就可制得较稳定的乳剂。 但是，单个乳化剂所具有的HLB值不一定恰好与被乳 化的油所需的HLB值相适应，所以常将两种不同HLB 值的乳化剂混合使用，以获得最适的HBL值，混合乳 化剂的HLB值可按下式计算
蜡，再分别加入上述不同HLB值的混合乳化剂
1.0ml,剧烈振摇10秒钟，然后加入蒸馏水4ml,振摇 20次，然后沿管壁慢慢加入蒸馏水使成全量40ml, 振摇30次即成乳剂，经放置5'，10'，30'，60'后， 分别观察并记录各乳剂分层毫升数。根据以上观察 结果，液体石蜡所需的HLB值为（），所成乳剂属 （）型。
15％，蒸馏水加至50ml 制法：将阿拉伯胶与鱼肝油研匀，一次加入13ml蒸 馏水，朝一个方向迅速研磨制成初乳，加糖精钠 水溶液、香精，尼泊金乙酯，再缓缓加入西黄蓍
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符号意义
适用范围
1
HLB=0.0980X+4.02
X 为 10％表面
PO-EO 嵌段共聚物
HLB=1602X(X+115.9)/163.4-7 活性剂水溶液浊
2
.34
点，℃
烷基酚聚氧乙烯醚
3
HLB=23.64logW-10.16
酯型非离子表面活 性剂
4
HLB=57.91logW-58.55
W 为水数
有机硅非离子表面活 性剂
一般非离子表面活性 剂
HLB=2.5log(a0/aw)+1
对于油性表面活性剂，可以固定油相为棉籽油，用另外一种水溶性较大的表 面活性剂如吐温 60(所需 HLB 值为 14.9)与待测表面活性剂配制成不同比例的系 列复合乳化剂，根据上述相同的方法，也可测出表面活性剂的 HLB 值。
在应用乳化法时，要注意以下两个方面的问题：一是混合表面活性剂的 HLB 值的计算，现在基本上都采用重量加和法，这是一种粗略的算法。二是当待测表 面活性剂的乳化力较强时，测得的 HLB 值是一个范围。一般的表面活性剂都可以 采用乳化法测出 HLB 值。对于特殊、新型结构的表面活性剂，采用乳化法也可以 得到可靠的结果，此法的缺点是过程比较繁琐、费时。
对应关系。溶液很多性质如表面张力、电导率、渗透压等在此浓度之后基本保持
不变，可以此来测定表面活性剂的 HLB 值。
有关的计算公式见表 2-2 和 2-3。
表 2-2 CMC 法 HLB 值计算公式
编
计算公式
适用围
号
1
HLB=7+4.021og(1/[CMC])
非离子表面活性剂
2
聚乙二醇醚类非离子表面活性剂
RCOONa
1.393
22.744
RSO4Na
1.610
43.414
RSO3Na
1.961
16.235
CnF2n+1COONa
1.961
6.816
CnF2n+1COOK
1.520
23.032
该法较简单。但应用时必须注意几个问题：一是表面活性剂形成胶束的能力
除了与它的 HLB 值有关外，与它的立体结构也有很大关系，同样类型同 CMC 的支
3 HLB =1.4121og[CMC]-10.25
4 HLB=1.504log[CMC]+43.132
5 HLB=1.1551og[CMC]+42.887
聚氧乙烯、聚氧丙烯型均匀共聚物非离子 表面活性剂
烷基聚氧乙烯醚型硫酸盐阴离子表面活性 剂
烷基聚氧乙烯醚季铵型阳离子表面活性剂
2 页脚内容
HLB 值应用
链产品和直链产品的 HLB 值应该不同，而按照前面有关计算公式，二者却是相同
的。二是表面活性剂中常常含有少量未反应的原料，有的产品中还存在一些电解
质，它们对表面活性剂体系的 CMC 影响很大，此时采用 CMC 法计算 HLB 值误差较
大。三是本法对于表面活性剂混合物不太适用，表面活性剂混合物的 CMC 与混合
浊数也称水数，就是使一定质量分数(约 10%)的表面活性剂有机溶剂(可以 是正丙醇、二氧六环等)溶液发生混浊所需添加水的毫升数。测定时采用普通的 滴定法即可。此法简单易行，但只适用于水溶性较小、分布狭窄的表面活性剂。
相转变温度法是用电导仪测定乳液由 O/W 型变为 W/O 型时的温度，由此得知
1 页脚内容
和聚醚硫酸盐阴离子表面活性剂
6 HLB=1.3621og[CMC]+22.189
碳氟阴离子表面活性剂
7
HLB=Alog[CMC]+B
阴离子表面活性剂
注:A 和 B 为常数，视不同种类表面活性剂而言，具体值见表 2-3。
表 2-3 阴离子表面活性剂的 A、B 值
表面活性剂
A
B
RCOOK
1.637
24.926
HLB 值应用
HLB 值的实验测定方法
1.HLB 值测定方法简介
乳化法至今还是最经典的方法之一，但是过程比较复杂、繁琐，因此众多研 究者纷纷提出了其他方法，主要有以下方法：酯的皂化价、脂肪酸的酸价、临界 胶束浓度、亲水基和亲油基的分子量、分配系数、水合热、浊点、表面活性以及 极性指数、介电常数、扩散系数、界面吸附热、溶解参数、转相温度 PIT、界面 张力、偏摩尔体积、表面活性度、内聚能密度、单分子层性质、发泡力、碳黑滴 定法、红外光谱法、极谱法、核磁及质谱法、亲水(油)指数法和气相色谱法等。
物单体之间的关系非常复杂，和采用重量加和法算出的表面活性剂混合物的 HLB
值不一致。
2.4 分配系数、溶解度法
表 2-4 分配系数法 HLB 值计算公式
编 号
计算公式
符号意义
适用范围
1
HLB=0.36CW/C0
CW、C0 分别为表面活性
剂在水中和庚烷中的平衡
2
HLB=7+0.36 ㏑ CW/C0
浓度
2.几种常见主要的实验方法
2.1 乳化法
乳化法的原理是：用表面活性剂来乳化油相介质时，当表面活性剂的 HLB 值与油相介质所需的 HLB 值相同时，生成的乳液稳定性最好。
对于一般的水性表面活性剂，可以使用松节油(所需 HLB 值为 16)和棉籽油 (所需 HLB 值为 6)配制一系列需要不同 HLB 值的油相，每 15 份油相中加入 5 份 待测表面活性剂，然后加入 80 份水，搅拌乳化，其中稳定性最好的试样中油相 所需的 HLB 值就是表面活性剂的 HLB 值。
2.2 浊点、浊数法
其原理是：聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂的 HLB 值与它的水溶液发生混浊 的温度之间有一定的关系，通过测定浊点可以得知它的 HLB 值。
浊点测定时，可将 1%左右的表面活性剂水溶液置于大试管中，液面高度 50mm, 在甘油浴中边搅拌边缓慢加热，当溶液透明度降低而变混浊时，试管内的温度就 是表面活性剂的浊点。
脂肪醇、壬基酚、脂 肪酸聚醚以及三甘酯、山 梨醇混合酯等及其乙氧
基化产物
5
HLB=16.02logA-7.34
烷基酚聚氧乙烯醚
A 为表面活性
聚氧乙烯醚型和酯
6
HLB=0.89A+1.11
剂浊数，mL
型非离子表面活性剂
2.3 临界胶束浓度法
表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)与表面活性剂的亲油亲水性之间有一定的
HLB 值应用
乳液中表面活性剂的 HLB 值。
有关的计算公式见表 2.1。
浊点法和水数法都十分简便，但当待测试样中含有离子型表面活性剂或其他
电解质时，测定结果将有很大影响，微量的离子型表面活性剂可以使体系的浊点
改变 20℃以上。
表 2-1 浊点、浊数法、乳状液相转变法 HLB 值计算公式
编 号
计算公式