涂料有害物质检测

图5 国产10mL样品瓶
图6 色谱纯试剂
图7 可刺穿的样品瓶称量状态
2 色谱测定条件 气化室温度：240℃； 检测室温度：280℃； 柱温：初始温度50℃，保持5min，然后以 10℃/min，升至280℃，保持5min； 氮气流量：1.0mL/min； 分流比：分流进样，分流比可调； 进样量：1.0μL；
10. 根据标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂 料中有害物质限量》GB 18581-2009，苯、甲苯、 乙苯、二甲苯和甲醇含量测定中，内标物可为： （） A:正庚烷； B: 苯； C:正戊烷； D: 乙酸乙酯。
优点：定量结果比较准确，操作条件和进样量对 分析结果影响不大
缺点：每次需要用分析天平准确称量内标物和样 品的质量。同时内标物的选择有局限性。增加了 分离的难度。
三、溶剂型木器涂料中苯、甲苯、 乙苯、二甲苯和甲醇含量测定
1 检验仪器设备
图1气相色谱仪
图2 安装后的色谱柱
图3进样器
图4 安捷伦5mL样品瓶
在相同于测定相对校正因子的色谱条件下对样 品进行测定，记录各组份在色谱柱上的色谱图。
3.5 结果计算
苯、甲苯、乙苯、二甲苯和甲醇各自的质量分
数（％）分别按下式计算：
i
Ri
mi s Ai ms Ais
100
四、 内墙涂料甲醛含量测定
适用范围 适用于室内装修用水性墙面涂料、水性墙
面腻子。 执行标准
五、例题
1.需要对游离二异氰酸酯含量指标控制的是： （）
A: 醇酸类涂料； B: 硝基类涂料；
C: 聚氨酯类涂料； E:木器用溶剂型腻子。
D: 酚醛防锈漆;
2. 内墙涂料甲醛含量测定时，称取搅拌均匀后的试 样_____g（精确至1mg）置于_____ml的容量瓶中， 加水摇匀，稀释至刻度。（ ） A: 2 ;50； B: 1 ;100； C : 1 ;50； D: 2 ;100 。
TVOC、苯、胶粘剂三苯的检测均使用外标 法。
优点：操作简单，计算方便
缺点：对仪器的稳定性和进样技术要求较高
内标法
在已知含量的标准样品中加入一定量的某种纯 物质作为内标物，进行色谱分析，测定被检组分 的相对校正因子。在待测样种同样加入内标物， 同样条件进行分析，根据校正因子计算。
胶粘剂TDI，溶剂型木器涂料三苯、TDI均采 用内标法。
《室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限 量》GB18582-2008 标准要求
游离甲醛含量≤100mg/kg。
4.1 原理
采用蒸馏的方法将样品中的游离甲醛蒸出。在 pH=6的乙酸乙铵缓冲溶液中，馏分中的甲醛与乙酰 丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物， 冷却后在波长412mn处进行吸光度测试。根据标准 工作曲线，计算试样中蒸馏装置搭设示意图
4.2 标准工作曲线的绘制
取数支50 ml具塞刻度管，分别吸取0.00ml、 0.20ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、 8.00ml甲醛标准稀释溶液（10ug/ml），加水稀释至 刻度，各加2.5ml乙酰丙酮溶液，在60°C的恒温水 浴中加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色 皿（以水为参比）在紫外分光光度计412nm波长处 测定吸光度。
《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质 限量》（GB18581-2009）
二 气相色谱基础知识
1 基本原理
利用混合物中各组分在流动相和固定相中具有 不同的吸附和脱附能力，当两相做相对运动时， 样品各组分在两相中受上述作用力的反复作用， 从而使混合物中的组分得到分离。
色谱法本质上是一种分离方法，它首先将试样 中各组分彼此分离，然后进行各组分的定性、定 量。
4.3.2 甲醛含量的测定
在已定容的馏分接收器中加入2.5ml乙酰丙酮溶 液，摇匀。在60°C的恒温水浴中加热30min，取出 后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在 紫外可见分光光度计412nm波长处测试吸光度。同 时在相同条件下做空白样（水），测得空白样的吸 光度。
如果试验溶液中甲醛含量超过标准曲线最高点， 需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。
2 主要组成部分
载气——用于传送样品通过整个系统的气体， 如氮气。样品气化，由载气带入色谱柱。
色谱柱—— 实现样品分离。
检测器—— 应。
对流出柱的样品进行识别和响
数据采集—— 将检测器的信号转换为色谱 图，进行定性、定量分析。
色谱图相关术语
色谱峰
基线
峰面积 （定量） 峰高 （定量） 保留时间（定性）
7. 内墙涂料甲醛含量测定时，表述正确的是：（ ） A: 在已定容的馏分接收器中加入2.5ml乙酰丙酮溶液， 摇匀； B: 在60°C的恒温水浴中加热30min，取出后冷却至 室温； C: 用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光 光度计412nm波长处测试吸光度； D: 用5mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光 度计412nm波长处测试吸光度。
3 相对校正因子测定
3.1 配制标准样品：
分别称取苯、甲苯、乙苯、二甲苯和甲醇及 内标物正戊烷各0.02g（精确至0.1mg），加入 3ml乙酸乙酯作为稀释剂，密封并摇匀。注意：每 次称量后应立即将样品瓶盖紧，防止样品挥发损 失。（对于瓶盖可刺穿的样品瓶，可先加入乙酸 乙酯，用50μL注射器取20～25μL苯、甲苯、乙苯、 二甲苯和甲醇，35μL正戊烷分别加入样品瓶种。）
3.2 测定相对校正因子： 待仪器稳定后，吸取1uL标准样品注入气化
室，记录色谱图。
图8 直接进样示意图 图9 校正因子图谱
3.3 计算相对校正因子：
苯、甲苯、乙苯、二甲苯和甲醇各自对正戊
烷的相对校正因子Ri按下式分别计算：
Ri
mci Ais mis Aci
3.4 样品测定
按产品施工配比制备试样,搅拌均匀后，在样 品瓶中称入约2g样品和0.02g正戊烷（均精确至 0.1mg），加入2mL乙酸乙酯（以能进样为宜， 测稀释剂时不再加乙酸乙酯），密封并摇匀。 （配制样品时可先加稀释剂，再加样品，最后从 瓶盖打入正戊烷）
注意：
气相色谱使用全过程中必须保证柱中始终有载 气流动，“干烧”会导致色谱柱损坏。
4 保养维护 进样垫随时更换； 进样口衬管（密封圈、石英棉）分析油漆、胶
粘剂后要立即清洗； 每隔一定时间（大约4~6个月），应对所有外
加接头用皂液进行检漏； 及时清洗微量进样器。
5 定量方法
外标法
配制已知浓度的标准系列进行色谱分析，测得 各组分的峰面积（或峰高）对浓度的标准曲线， 然后在与标准系列同样的操作条件下分析测试样， 从对应的标准曲线计算除试样的浓度。
5.溶剂型木器涂料试样中含沸点大于250℃ 有机化合物的VOC含量测定，若出现未能 定性的色谱峰或者校准用的有机化合物未商 品化，则假设其相对于______的校正因子 为1.0。（ ）
A:甲苯； B:正戊烷；C:已二酸二乙酯；D:邻 苯二甲酸二甲酯。
6. 《民用建筑工程室内环境污染控制规范》 GB50325-2010中的术语正确的是（ ）
3 基本操作 开机：
打开载气控制阀（钢瓶），调节到正常输出压 力。
打开色谱仪的载气压力调节器，确保系统中有 载气流动。
打开电源，按照分析项目，选择需要的分析条 件和方法。
打开氢气发生器和空气发生器，待检测器温度 超过100℃，打开色谱仪的氢气和空气压力调节 器。点火。
打开计算机，打开色谱工作站，待基线走直以 后即可进入分析。
以具塞刻度管中甲醛含量为横坐标，吸光度为纵 坐标，绘制标准工作曲线。
4.3 样品检测
4.3.1 试样的处理
称取搅拌均匀后的试样2g（精确至1mg）置于 50ml的容量瓶中，加水摇匀，稀释至刻度。再用移 液管移取10ml容量瓶中的试样水溶液，置于已预先 加入10mL的水蒸馏瓶中，在馏分接收器中预先加入 适量的水，浸没馏分出口，馏分接收器的外部用冰 水浴冷却，加热蒸馏，使试样蒸至近干，取下馏分 接收器，用水稀释至刻度，待测。
3.标准 《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有
害物质限量》GB18581-2009中，试样中含沸点
大于250℃有机化合物的VOC含量的测定时，使
用的标记物为：（ ）
A: 邻苯二甲酸二甲酯； B: 已二酸二乙酯；
C:正戊烷；
D:正十四烷。
4.标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中 有害物质限量》GB 18581-2009中，要求VOC 含量≤500g/L的是：（ ） A:聚氨酯类涂料； B:硝基类涂料； C: 醇酸类 涂料； D: 腻子。
A:总挥发性有机化合物：在规范规定的检测条件 下，所测得材料中挥发性有机化合物的总量；
B:挥发性有机化合物：在规范规定的检测条件下， 所测得空气中挥发性有机化合物的总量；
C: 总挥发性有机化合物：在规范规定的检测条 件下，所测得空气中挥发性有机化合物的总量；
D: 挥发性有机化合物：在规范规定的检测条件 下，所测得材料中挥发性有机化合物的总量。
8. 内墙涂料中挥发性有机化合物检测时使用的气 相色谱仪需具备的条件包含：（ ） A: 氢火焰离子化检测器； B: 分流装置的进样口； C: 汽化室内村可更换； D: 热解析装置 E：程序 升温控制器
9. 标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有 害物质限量》GB 18581-2009中，要求甲苯、二 甲苯、乙苯含量总和≤30%的是：（ ） A:聚氨酯类涂料； B:硝基类涂料； C: 醇酸类涂 料； D: 木器用溶剂型腻子。
涂料有害物质检测
一、标准及方法依据 二、气相色谱基础知识 三、溶剂型木器涂料中苯、甲苯、乙苯、二 甲苯和甲醇含量测定 四、内墙涂料甲醛含量测定 五、例题
一、标准依据
《 民 用 建 筑 工 程 室 内 环 境 污 染 控 制 规 范 》 GB50325-2010