对现行国家标准_工业用液氯_GB_T5138_1996的技术讨论
光气合成工艺及光气化产品的发展情况
光气合成工艺及光气化产品的发展情况摘要：光气具有产品纯度高、成本低廉，在农药、聚氨酯材料、医药等行业有广泛的应用，目前有1万多种的化工产品生产中都使用其作为一种原料，其是一种剧毒的物质，对人的呼吸系统会造成损坏，本文简述了光气生产技术及合成工艺，并对光气化产品的现状和未来进行简述。
关键词：光气合成工艺；光气及光气化产品1光气合成工艺进展光气的制备方法很多，如：一氧化碳和氯气混合光照法、一氧化碳和氯气用氯膦催化剂合成法、一氧化碳在金属氯化物中高温反应法、发烟硫酸和四氯化碳反应法、用铬酸氧化脂肪族氯化物及氯甲酸三氯甲酯、草酸过氯甲酯等热分解法等。
工业化制造光气的方法是用一氧化碳和氯气作原料，以活性炭为催化剂合成光气，常用的活性炭是椰壳炭和煤基炭。
1∙1一氧化碳制备及纯化一氧化碳制备方法有焦炭氧化法、二氧化碳还原法、水煤气法、天然气或石脑油裂解法等。
工业化制造光气一氧化碳制备大多采用焦炭氧化法。
一氧化碳中的杂质对光气的合成不利，一般要求主要有害杂质的控制指标为：H2O＜100mg/kg （V），CH4＋H2＜4.0%（V）,CO2＜1.0%（V）,NH3＜5mg/kg（V）,O2＜0.4%（V）,总S＜1mg/m3。
我国光气生产厂大多仍采用50年代引进苏联设计的一氧化碳发生炉，采用沥青焦或冶金焦和纯氧为原料，间歇加料、定期停炉排渣、单台炉产气量仅100N·m3/h左右。
化学工业第二设计院与济南石化二厂共同开发出一种新型一氧化碳发生炉，该发生炉以焦炭、氧气和净化回收来的二氧化碳为原料，间歇加料、连续排渣、连续产气、操作简便、单炉生产能力大（2000～2500Nm3/h以100%CO计）。
生产的一氧化碳含量约92%（v），可直接用于光气合成[1]。
对含一氧化碳不高的气体，如水煤气、天然气或石脑油裂解法制备的气体及各种炉窑气，要经过分离精制才能用于光气合成。
分离精制的方法有低温精馏、溶液吸收、固体吸附等。
总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法
总氨和三氯化氮分析中出现的问题及解决方法曹金峰,龚建玲,郑慧,刘丽霞(湖北双环科技股份有限公司,湖北应城432407)摘要:介绍了我公司精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量测定的基本情况,在查阅资料的基础上,通过反复实验解决了分析过程中出现的问题,在一段时间的实际分析测定中,再没有出现类似的异常情况,确保了分析结果的准确性。
关键词:精盐水;总氨;液氯;三氯化氮分析中图分类号:O657.32文献标识码:B文章编号:1005-8370(2006)01-33-03在用精盐水电解生产氯气、氢气和氢氧化钠的氯碱厂,精盐水中的总氨在电解槽中很容易转化成三氯化氮[1、2、3],产生的三氯化氮随着氯气被带到液氯中,当液氯或氯气中三氯化氮的达到一定浓度时在一定的条件下很容易发生爆炸[4、5、6、7],因此,准确测定精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量对我公司氯化工厂的安全生产是十分重要和必要的[5、6、7、8、12],正是在这种情况下我公司一直都十分重视该项安全指标的生产监控分析,长期以来要求氯化工厂定期监测,并制定了严格的总氨及三氯化氮生产控制指标。
自从2004年4月重庆天原化工总厂发生三氯化氮爆炸事故后,公司领导非常重视,要求我质量监督检验部也定期分析精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量,实行二级把关,确保氯化工厂安全生产。
为进一步准确测定精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量做了大量的实验,解决了分析过程中出现的问题,确保了分析结果的准确性,现将一年来的分析试验情况总结如下。
1分析过程中出现的问题及解决方法1.1空白溶液的吸光度高且不稳定在分析精盐水中总氨及液氯中三氯化氮含量时发现空白溶液的吸光度很高也很不稳定,很明显是分析中所用的水(无氨水)不合格,于是我们从找合格的无氨水着手.开始我们认为纯度更高的蒸馏水或电导率更低的水可能就是合格的无氨水,于是我们用双重石英蒸馏水器烧出了合格的二级蒸馏水,但用该蒸馏水做出的空白吸光度也很高,二次蒸馏水不是合格的无氨水。
工业用液氯的测定
工业用液氯1.1.1 围1）本标准规定了工业用液氯的要求、采样、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存、安全。
2）本标准适用于电解法生产的氯气，经干燥、液化而制得的液氯。
1.1.2 规性引用文件1）下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
2）GB 190-2009 危险货物包装标志2.1）GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（GB/T 602－2002，ISO 6353-1：1982，NEQ）2.2）GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T 603－2002，ISO 6353 -1：1982，NEQ）2.3）GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定2.4）GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682－2003，eqv ISO 3696：1987）2.5）GB 11984－2008 氯气安全规程1.1.3 要求工业用液氯应符合表1给出的指标要求。
1.1.4 采样1）产品按批检验。
生产企业以每一生产周期生产的工业用液氯为一批。
用户以每次收到的同一批次的工业用液氯为一批。
2）本标准用不锈钢液氯取样器（以下简称取样器）在液氯大钢瓶或液氯管线上取样，用于分析检测。
1.1.5 试验方法警告－分析时，应在通风良好的通风橱进行。
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和GB/T 6682-2008中规定的三级水或相当纯度的水。
GB 5138—2006试验中所需制剂和制品，在没有其他规定时均按GB/T 602、GB/T 603的规定制备。
1）氯含量的测定1.1）原理液氯气化后，取100 mL气氯样品，用碘化钾溶液吸收氯气，测量残余的气体体积，计算气化样品中氯气的体积分数。
工业用液氯的测定
工业用液氯的测定————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期:工业用液氯１.1．1 范围１)本标准规定了工业用液氯的要求、采样、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存、安全。
2)本标准适用于电解法生产的氯气,经干燥、液化而制得的液氯。
1.1.２规范性引用文件1）下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
2)GB 190－20０9 危险货物包装标志2.1）GB/T 6０2 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（GB/T 602-200２，ISO 63５3－1:１９８2, NEQ）2．2)GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/Ｔ６０3-200２，ISO 635３-1：1９８2，NＥＱ)２.３)ＧB／T ８170-2０08 数值修约规则与极限数值的表示和判定2.4)GB／T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GＢ／T ６６8２－２0０3，eqv IＳO ３6９6:1987）2.5)GB １１９８4-20０8 氯气安全规程1.１.3 要求工业用液氯应符合表１给出的指标要求。
表1项目指标优等品一等品合格品氯的体积分数/% ≥9９．8 9９.6 9９.６水分的质量分数／％≤0.０1 0.０3 ０.0４三氯化氮的质量分数/%≤0.002 0．004 0．004蒸发残渣的质量分数/% ≤０.０15 0.10 -注：水分、三氯化氮指标强制。
１.1.4 采样1)产品按批检验。
生产企业以每一生产周期生产的工业用液氯为一批。
用户以每次收到的同一批次的工业用液氯为一批。
2)本标准用不锈钢液氯取样器(以下简称取样器）在液氯大钢瓶或液氯管线上取样，用于分析检测。
液氯中三氯化氮含量分析的影响因素及改进方法
液氯中三氯化氮含量分析的影响因素及改进方法梁敏喜(广州昊天化学(集团)有限公司,广东广州510655)摘要:在液氯生产系统、液氯气瓶回瓶中三氯化氮含量分析的大量试验基础上,找出了影响三氯化氮分析结果准确度的因素,提出了具体的改进方法,对提高氯碱生产中三氯化氮含量的准确性、确保安全生产具有一定的指导作用。
关键词:液氯;三氯化氮;安全;准确性Affecting Factors and Improvement Methods in Content Analyzingof Nitrogen Trichloride in Liquefied ChlorineLIAN G M in-x i(Guangzhou H onton Chemical(group)Co.,Ltd,Guangzhou510655,China)Abstract:Basing on content analyzing of nitrogen tric hloride in product line and recyc ling cylinder of liquefied chlo-rine,factors were summarized which affec t analyzing ac curacy of nitrogen trichloride and improvement methods that w ould help to improve analyzing accurac y of nitrogen tric hloride and ensure work safety.Key words:liquefied chlorine;nitrogen trichloride;safety;accuracy在采用电解饱和食盐水(氯化钠、氯化钾)工艺生产的氯碱厂,盐水中的含铵(胺)物质在电解槽阳极液pH<5的条件下,很容易与氯气、次氯酸接触发生反应,形成三氯化氮:NH3+3HClO pH<5NCl3+3H2ONH4++Cl2pH<5NCl3+HCl产生的三氯化氮随着氯气被带到液氯中,当氯(液、气)中三氯化氮达到一定浓度时,在一定的条件下很容易发生爆炸,因此,准确测定液氯中三氯化氮含量对氯碱厂的安全生产十分重要。
中华人民共和国国家标准氯气安全规程Safetyregulationfor
中华人民共和国国家标准氯气安全规程Safety regulation for chlorineGB 11984—891 主题内容与适用范围本标准规定了氯气在生产、使用、贮存、运输方面的安全要求。
本标准适用于与氯气接触的企业、事业单位。
2 引用标准GB 5044 职业性接触毒物危害程度分级GB 5306 特种作业人员安全技术考核管理规则3 术语易熔塞：由熔化温度为65+3ºC的易熔合金制成的液氯钢瓶卸压装置。
-14 通用安全4.1新建、扩建、改建的氯气生产、使用单位，必须按照国家管理权限，向公安、劳动、环保等部门申报，未经批准不得建设。
4.2氯气生产、使用的厂房、库房建设必须符合GB J 16《建筑设计防火规范》的规定。
4.3氯气生产、使用工厂的卫生和环境条件应符合TJ 36《工业企业设计卫生标准》中有关规定。
4.4 氯属于Ⅱ级(高度危害)物质，直接接触氯气生产、使用、贮存、运输等作业人员，必须经专业培训，考试合格，取得特种作业合格证后，方可上岗操作。
4.5氯气生产、使用、贮存、运输车间(部门)负责人(含技术人员)应熟练掌握工艺过程和设备性能，并能正确指挥事故处理。
4.6氯气生产、使用、贮存、运输等现场，都应配备抢修器材，见表1。
有效防护用具及消防器材，见表2。
表1 常备抢修器材表续表1表2 常备防护用品表4.7氯气生产、使用、贮存等厂房结构，应充分利用自然通风条件换气，在环境、气候条件允许下，可采用半敞开式结构；不能采用自然通用的场所，应采用机械通风，但不宜使用循环风。
4.8生产、使用氯气的车间(作业场所)，空气中氯气含量最高允许浓度为1mg/m3。
4.9氯化设备(容器、反应罐、塔器等)设计制造，必须符合《压力容器安全监察规程》有关规定。
4.9.1 氯化系统管道必须完好，连接紧密，无泄漏。
4.9.2 定期清除滞留在反应设备和管道内的反应生成物，消除堵塞。
4.9.3 氯化设备和管道处的连接垫料应选用石棉板、石棉橡胶板、氟胶料、浸石墨的石棉绳等，严禁使用橡胶垫。
烧碱标准情况 化工情报
氢氧化钠、液氯、盐酸产品新国家标准、行业标准介绍全国化学标准化技术委员会氯碱分会根据国家、行业标准制修订计划安排于2001年起启动了系列氢氧化钠国家标准、合成盐酸产品国家标准和液氯产品国家标准的修订工作，于2004年启动副产盐酸产品行业标准的制定工作。
到现在新标准已实施。
现将新标准的情况做介绍如下：标准修订情况对比表（一）烧碱系列标准烧碱产品由于生产工艺不同，加之品种规格多（目前我国有：29%、30%、32%、42%、45%、48%、50%、73%及固体等）。
导致标准结构复杂，据归口单位介绍是国家现行标准中最为复杂的标准。
关于烧碱的标准，原标准就有GB 209—93《工业用氢氧化钠》、GB 5175—2000《食品添加剂氢氧化钠》、GB/T 11212—1989《化纤用氢氧化钠》、GB/T 11199-1989《离子交换膜法氢氧化钠》（还不包括化学试剂、天然碱苛化法的标准等），这几项标准中，GB 209、GB/T 11212、GB/T 11199三项国家标准的标龄均已超过10年。
这些标准代表了相当长一段时间我国烧碱生产技术和产品质量的水平，它们的发布实施对于促进我国烧碱产品质量提高起到了积极的推动作用，但随着我国氯碱生产技术水平的提高和离子交换膜法生产技术的不断引进，以及原标准中有些内容和规定已不适应当前贸易的需求。
新标准的特点：1）、原标准以生产方法划分产品规格，存在使先进严落后宽的现象。
原GB 209标准中还包含有目前已经淘汰的水银法生产工艺，没有将离子膜生产技术列入，原GB/T 11199标准中只有离子膜液碱，没有离子膜固碱的指标要求，所以很多企业在上离子膜片碱时都是制定企业标准。
新标准则充分考虑了我国多种生产工艺并存，离子膜生产技术越来越多应用和发展的情况，淘汰落后工艺，体现国家产业政策，以市场、用途为导向，不再简单以生产方法划分产品规格。
修订后的标准涵盖了离子膜法、苛化法、隔膜法三种工艺的固体和液体产品，其中《工业用氢氧化钠》标准包容了我国目前多种方法生产的多规格产品，对特殊要求的行业又以《化纤用氢氧化钠》和《高纯氢氧化钠》（如化纤行业、树脂再生、电子等）标准予以满足。
《工业用液氯》国家标准修订建议
《工业用液氯》国家标准修订建议任运奎【摘要】阐明国家标准修订工作的意义重大,指出了现行《工业用液氯》国家标准存在的问题,总结了国家标准修订工作经验,提出了对标准修订工作的建议.【期刊名称】《氯碱工业》【年(卷),期】2018(054)012【总页数】2页(P35-36)【关键词】氯碱行业;工业用液氯;国家标准;修订建议【作者】任运奎【作者单位】上海氯碱化工股份有限公司,上海200241【正文语种】中文【中图分类】TQ124.41;T652.1国家标准的修订工作意义重大，尤其是危险化学品，因涉及安全生产，其意义更重大。
工业用液氯就是其中一例。
笔者曾参与GB/T 5138—2006《工业用液氯》 [1]的修订工作，深感我国国家标准化工作的艰辛和难度，因此提出GB/T 5138—2006的修订建议。
1 现行GB/T 5138—2006存在的问题GB/T 5138—2006实施十多年来，规定使用重量法检测液氯中的水含量，由于在采样过程中，大部分企业不能有效地去除液氯钢瓶针型阀上金属氯化物吸附水分的影响，检测结果都在0.01%～0.04%。
根据GB/T 5138—2006的质量要求——优等品、一等品、合格品水分的质量分数分别≤0.01%、≤0.03%、≤0.04%，报出的检测结果确定为合格品。
而实际上我国液氯真实的含水质量分数远远低于0.01%。
2 原因分析几十年前，国外先进国家液氯水含量的指标明显低于我国，分别为：美国ASTM E 410-70[2](美国工业化学分析大全)，0.005%；英国BS 3947-76[3]，0.01%；比利时chemogas公司企标[4]，0.003%。
世界各国的氯气干燥生产工艺完全相同，液氯中的水含量理应相同，分析产生差异的原因有如下2个。
2.1 检测方法不同国外普遍采用电量法检测液氯中的水含量。
2.2 长期采用重量法产生了远离真值的检测结果我国长期采用重量法产生了远离真值的检测结果。