醇酸树脂生产冷凝器堵塞原因分析及预防

解 度随温 度升 高 迅 速增 大 。如 ：２ ５℃ 时 １０ｍＬ ０
针对这一问题 ，从工艺、原理、操作等方面 进行综合分析 ，提出有效 的预防措施 ，严格工艺 条件和操作规程 ， 问题得以解决 。 使
１ 酯化 阶段 投料点 温 度影 响及预 防 实 际生 产 中 ，在醇解 反 应终 点 ，开冷 媒把釜
因此 ，严 格投 料工 艺是 非常 必要 的 ，工 艺指 示 控制上 ，应 改 为投苯 酐 时 的温 度小 于 ２０℃打 ０ 开 引风 ，快 速 投 料 ，投 完 苯 酐 的 温 度 应 不 低 于
１０℃ ，缓慢 回流 。 ８ ２ 酯化 阶段 回流 量 、 回流 温度 影响 及预 防
定温度 ，脂化缩聚达到要求的酸价和黏度 ，降温 出料 。溶 剂法 生产 醇酸树 脂 就是在 酯化 阶段 把蒸 发 的回流液和水分通过冷凝器凝缩 ，收集在 自动 油水分离器中脱水 ，以利于酯化、缩聚等主要反 应 的进行 。苯 酐堵 塞就发 生 在冷凝 器 和油水分 离
（ ）在正常升温过程中，控制 ９ — 型磁力 ２ ５１ 搅拌器 的电压指示在 ６ ＯＶ左右 ，加热速度不能
太快 ，这 样 反 应 温 度 波 动 能 控 制 在 ±０ ５℃ 以 ．
本方法与早期的脱硫催化剂产 品检验方法相 比，仪器设 备、试剂 、操 作方 法都 有简 化。用 ９— 磁力搅拌器代替 了康 氏振荡器 ，提高 了反 ５１ 应速度 ，节约 了时间；采用节点式恒温温 度计 ， 保证 了反应过程 中温度的恒定和测量氧气体积的
液 ，造 成 伤害 ，同时也能在 下 次投料 开 引风 时减
少排人大气的污染物 ，要求在酯化阶段结束时启 动冷媒降温体系，待树脂降到 １０ｏ 开始 出料 ， ７ Ｃ 待冲釜溶剂完全 抽出反应釜后 ，再 关 闭顶 、底 阀 ，停 出料泵 。
４ 结 束语
回流 ，使回流温度保持在 ３ ３ ０— ５℃ ，待酸价达
器中。
酯化 阶段回流量大小及 回流温度高低的控制
是完成 醇 酸树脂 生 产 的一个 最关 键环 节 ，这 个具
有较高技术含量 的环节在实际中并未引起很大的 重视 ，往往是操作人员凭经验在控制 ，没有设定 明确的技术指标 。 酯化阶段反应的特点是 ：反应初期转化率较 高， 脱水剧烈 ，后期放出水分缓慢。醇酸树脂黏 度增长和酸价降低是通过脱除水分来完成的。要 想有效 地脱 除水 分 就要 求有较 低 的 回流温 度 ，因 为油水分离器中进人的液体是 由反应生成水和液 化 的 回流 溶剂 组成 的 ，水在 液化 的二 甲苯 中的溶
耗和大气污染 ； 若不开引风机 ，升华的苯酐会大 量 积聚 在冷凝 器 的上 端 （ 人气 端 ） ，形 成堵 塞 。 在苯酐投料完毕后 ，如果温度低于 １０ｏ ８ Ｃ， 尤其是低于 １０ｏ ，会由于温度太低 ，邻苯二 甲 ６ Ｃ
酸 酐 的开环 反应 无法 进行 ，导 致大 量 的苯酐不 能 反应 而积存 下来 ，使 酯化反 应 变得 困难 ；在反 应 后期 回流很 小或 中断 的情 况下 ，未 反应 的苯酐 在
注入试剂进行测定 ，这样可大大减少分析的平行
误差。
剂冲釜 ，以清洗反应釜及出料管 内残留的树脂 。 实际生产 中，冲釜溶剂 由于在较高温度下 汽化 ， 充 塞在 反 应 釜 内 ，经 过 一 段 时 间后 ，反 应 釜 冷 却 ，这时出料顶、底阀多已关 闭，这部分汽化 的 溶 剂冷 凝 滞 留 于 反 应 釜 内 ，造 成 冷 凝 器 严 重 堵 塞 。随着 滞 留量 与二 甲苯 比例 的增 大 ，堵 塞程 度
差大，可让循环水部分经过冷却塔 ，另一部分循 环水直接流人冷却池 即可 。第二 ，根据醇酸树脂
生产工艺要求制定出操作规程 ，合理控制热媒炉 加 热系 统 和脱 水操作 。在 酯化 阶段 初 期 ，开 热媒
缓 慢加 热 ，温 度 维持 在 １０～ ０ Ｃ，保 持 较 大 ８ ２０ ｏ
出料后 ，为使反应釜能保持较低温度 ，尽快 使挥发的冲锅溶剂冷凝成液体 ，并通过重新启动 出料泵把滞 留溶剂抽 干净 ，避免取代部 分 回流
到要求 后 ，热媒体 系升温 、脱 水 ，使 温度 很 快维
持在 ２０～ ４ ２ ２０℃ ，增加脱水 次数 ，使 回流量越 来越小 ，但不能中断 ，同时保持较低 的回流温度
（ ５～ ０℃ ） ２ ３ 。
３ 酯化 阶段 出料 点冲 釜溶剂 滞 留影 响及 预 防 醇酸树 脂生 产是连 续进 行 的 ，在酯 化 阶段结
０８ ，两者的溶解度差 ６５ 。（ ．８ｇ ．倍 下转第 ５ ９页）
第 ６期 定 ，结果 如表 １ 。
刘 学云 ：脱 硫催 化 剂 活性 测 定方 法的 改进
・ ９・ ５
无 需对多 种 溶 液进 行标 定 ，节 约 了资 金 和 人 力 ；
表 １ 精密度试验结果
通过绘制体积对照表 ，保证 了气体体积读数的快 速 和准确 ；计 算方 法 的变化 消 除 了实 际测 定过 程 中体积变化带来 的障碍 （ 有时 出现第 ２分 钟时 的体积比第 １ 分钟时的大） ，提高 了不 同脱硫催
５ ％的出水量产生。由于水的 比热较大，要求初 ０ 期反应温度不可太高，否则会引起回流温度快速 升高 ，不利于酯化反应的进行 ，特别是后期出水 很少 ，如果二 甲苯带水 回釜内会延长反应时间。
较低的温度回流能引起邻苯二 甲酸酐从溶剂 中大量析出，引起冷凝器分水器堵塞 ，出现这种
高温下会发生升华 ，造成冷凝器堵塞。
第 ６期
中 氮
肥
Ｎｏ ６ ． ＮＯ ． ２ ｏ Ｖ ｏ８
２０ ０ ８年 １ １月
Ｍ － ｉ ｄ Ｎｉ ｏ ｅ ｏ ｓ Ｆ ｒ ｌ ｅ ｒ ｇ ｅ ｓ Ｓ ｚ ｔ ｇ ｎ ｕ ｅ ｔ ｉ ｒＰ ｏ ｒ ｓ ｅ ｒ ｉｚ
醇 酸树脂 生产 冷 凝 器堵 塞原 因分 析及 预 防
内物料降温至 １０～ ０ ８ ２０℃ ，开引风机，投苯酐 ，
然后 加入 回流二 甲苯 。 在这 一 过 程 中 ，如 果 投 苯 酐 时 的 温 度 高 于 ２０ｏ ０ Ｃ，会 由于 温度较 高 造成 苯酐 大 量 升华 ，若 开 引风 机 ，会把 升华 的苯酐 抽走 ，造 成原 料 的消
［ 收稿 日 ］ ０ ８ ５ ３ 期 ２０－ － ０２ ［ 作者 简介］王瑞芳 （ ９４ ） 女 ， １６ 一 ， 河南安 阳人 ， 讲师。
现象的原因是邻苯二甲酸酐在二 甲苯中的溶解度
受 温度 的影 响较 大 。如 ７ ＝ １０ｍ Ｏｃ时 ０ Ｌ二 甲苯 中 （ 邻苯 二 甲酸 酐 的 溶 解 度 为 ５ ８ ，ｌ ℃ 时 为 ．５ ｇ Ｏ
化剂 产 品活性 的可 比性 。 ７ 测定 注 意事项
（ ） 配制 硫 化钠 溶 液 时 ，Ｎ ９ ： 的称 １ ａＳ・ Ｈ ０ 量控 制在 ±０００８ｇ之 内 ，溶 液 的有 效 期 为 １ ．０
周。
从表 １ 可以看出： 该方法的测定精密度较高。
６ 本方 法 的优 点
准确 ；用带减 压装 置 的氧 气 钢瓶 作 为 氧气 来 源 ， 提供 了充足 而稳 定 的氧气 ；只需 配 制 ３种溶 液 而
（ 接第 ５ 上 ６页）
内。除非有必要 ，否则不要轻易旋转搅拌强度控 制旋 钮 和调 温旋钮 。 （ ）在进行平行试验 时，系统 温度恒定 时 ３
间要 充足 ，每次尽 可 能地在 相 同的间 隔时 间之 后
加 大 ，当 比例增 大到 １ １ ，生产 因涨 锅 无法 进 ：时 行 ，同时也会 引起 冷凝 器 的严 重堵 塞 。
在酯 化 阶 段 初 期 回流 量 较 大 ，约 为 ｌ５０ｋ／ ， ０ ｇ ｈ 较 大 的温差加 上较大 的 回流量会 很 快 引起 冷凝 器
的堵 塞 。
解决好酯化阶段脱水和冷凝器正常工作这对 矛盾 统一 体是 有效解决 问题 的办法 。第 一 ，根 据 季节气候的变化及时调节冷却塔对循环冷却水涂料工业 中占有很重要的 位置。很多树脂厂都 曾发生试车投产过程 中冷凝
器 被苯 酐 堵塞 ，致使 生产 不 能连续 长周期 运行 的 情 况 ，严 重影 响 了生 产 。 目前新 上树 脂厂 生产 醇 酸树脂 的工艺 一般采 用先 投醇解 料 ，在 醇解终 点 降温 ，投 苯酐 ，然后 加入 二 甲苯 ，加热 升温 至一
王瑞 芳 。石蔚 云
（ ．安阳化 工技工 学校 ，河南 安 阳 ４ ５３ ；２ 安 阳工学 院 ，河南 安 阳 ４５ ０ ） １ ５ １３ ． ５ ００
［ 中图分类号］Ｔ ２． ［ Ｑ３３４ ３ 文献标识码 ］ ［ Ｂ 文章 编号 ］ ０４ ９２ ２０ ）６ ０６０ １０ － ３ （０８０ － ５－１ ９ ０
二甲苯中水的溶解度为 ００ ８ｇ ． １ ，极利 于油水 的 分离 ；５ ５℃ 时 １０ ｍ ０ Ｌ二 甲苯 中水 的溶解 度为 ０００ｇ ．９ ，与 ２ ５℃ 时相 比增 大 了 ５倍 ，相 当 于脱 水速率减慢了 ５ ，这样 ，油和水 的有效分离就 倍
会 受到影 响 ，部 分 水 分 会 随着 回流 液 流 回釜 内 ， 如 果带人 反 应釜 中的水分增 多 ，在酯 化初期 会有
通 过 上述工 艺 改进 ， 效 地预 防 了冷凝 器 的 有
堵塞 ，稳定 了醇酸树脂的生产工艺 ，降低了生产 成本 。多 家醇 酸 树脂 企业 采 用 以 上 生产 工 艺 后 ，
均取得 了较好 的经 济效益 。
束 ， 即降温出料，待树脂 出完后 ，加入部分溶 立