boc---保护基团
有机合成工艺中Boc的保护和脱保护
四、Boc的脱去方法及示例
Boc比Cbz对酸敏感，酸解产物为异丁烯和CO2
O N HCl
。
当Boc和 Cbz同时存在时，可以用催化氢解脱去Cbz， H
+ RNH2.HCl + CO R 2 Boc保持不变，或用酸解脱去 Boc 而 Cbz 不受影响，
因而两者能很好地搭配使用。
对于有酚羟基存在的胺，酚羟基上接Boc的速度也是相当快的，
因而一般没太大的选择性。
对于有醇羟基存在的，若用DMAP做催化剂，时间长了以后 醇羟基也能上Boc， 因此反应尽量不要过夜。
由于Boc对酸敏感，因此在合成过程中用到酸洗或酸溶解等 操作时，为了保险起见，尽量不用盐酸而用10%柠檬酸 （0.5M）或在低温条件进行。
Cbz N
Cbz N
在固相肽合成中，由于TFA会带来一些副反应（如产生的胺 基上酰化成为相应的三氟乙酰胺等），因此多采用1-2M HCl/有机溶剂。一般而言，用HCl/二氧六环比较多见。
N COOMe
NH COOMe
中性条件TBSOTf/2.6-lutidine 的组合或ZnBr2/CH2Cl2也可 Synth. Commun.; 1989, 3139-3142. 对BOC很好的脱除。
Boc氨基保护基的特点
叔丁氧羰基（ Boc ）是除 Cbz 保护基外的目前多肽合成 中广为采用的氨基保护基。 特别是在固相合成中，氨基的 保护多用Boc而不用Cbz。
Boc具有以下的优点：
Boc-氨基酸除个别外都能得到结晶； 易于酸解除去，但又具有一定的稳定性； Boc-氨基酸能较长期的保存而不分解； 酸解时产生的是叔丁基阳离子再分解为异丁烯，它一般不会 带来副反应； 对碱水解、肼解和许多亲核试剂稳定； Boc对催化氢解稳定，但比Cbz对酸要敏感得多。
有机合成工艺中Boc的保护和脱保护综述
The End
TBSO NHBoc COOMe TFA CH2 Cl2 75% J. Org. Chem ., 2004, 21 , 7004
O
TBSO
NH2 COOMe
Cbz N
Cbz N
在固相肽合成中，由于TFA会带来一些副反应（如产生的胺 基上酰化成为相应的三氟乙酰胺等），因此多采用1-2M HCl/有机溶剂。一般而言，用HCl/二氧六环比较多见。
Boc N
有时对一些亲核性较大的胺，一般可在甲醇中和Boc酸 酐直接反应即可，无须其他的碱，其处理也方便。
芳香胺由于其亲核性较弱，一般反应需要加入催化剂， 另外对于伯胺，通过DMAP的使用可以上两个Boc.
对于有酚羟基存在的胺，酚羟基上接Boc的速度也是相当快的，
酰化保护，即用酸酐保护
用苄基保护 芴甲氧羰基 ( Fmoc)等保护氨基酸
手性化合物常用苄氧羰基(Cbz ) 、叔丁氧羰基 (Boc)、
二、Boc的保护与脱保护概述
Boc
Boc保护的发展
起初，Boc保护基团主要用于液相肽合成化学中的氨基 的保护。 随后，Boc的发展是为了增加在温和条件下脱保护的产 率 ，并形成气体的或低沸点的产物。其发展结果是Boc 脱保护几乎可以定量，Boc基团很快就被用到固相合成 方法中。 目前，在有机合成尤其是多肽合成中，Boc作为氨基的 保护基团通过不同的稳定策略(如Boc／Z)以及正交策略 (如Boc／Fmoc)的组合，仍然广泛地被使用。
Oskar Keller, Walter E. Keller,Boc Gert van Look et al., Org. Syn., 63, 160 NH HCl NHBoc 2O
Boc法_固相多肽合成
Boc法固相多肽合成SPPS是以在不溶性聚合物支持体上按序添加ɑ-氨基和侧链保护的氨基酸为基础的。
而Boc法则是以易酸解的Boc基团作为N-ɑ-保护基团。
切除此保护基团后，下一个被保护氨基酸通过使用连接试剂或预先激活的受保护氨基酸衍生物添加上去。
多肽链的C端通过一连接体与树脂相连，其依赖于不同的连接剂的使用而被切割成为多肽酸或多肽酰胺。
通常选择性使用氨基酸侧链保护基团而使得切除树脂的同时切除这些侧链保护基团。
Boc基团用TFA切除。
肽基树脂的最后切除和侧链保护基团的切除需要使用强酸，在Boc化学中使用HF酸或TFMSA。
DCM和DMF是树脂脱保护耦联和洗涤的首选溶剂。
Boc法其缺点是反复使用TFA酸解脱保护会导致多肽复合物中易酸解的保护基团产生一些副反应，而且Boc基团的切割和脱保护要求使用危险的HF和昂贵的实验仪器，而这些都是研究者不愿使用的。
一般的Boc法固相合成方式描述如下。
一、树脂合成：1、Peptide acid Merrifield Resin and PAM Resin2、Peptide carboxamide MBHA Resin二、肽链合成：氨基酸的耦联同Fmoc SPPS 类似，不同的是氨基酸N末端保护基Boc的脱除。
N-端Boc基团的切除：在HF切割以前须将 N-端Boc保护基团用TFA除去。
因为它不仅会阻碍后面的HF切割除去t-bu基团，而且还会通过离子交换切除所有肽链中Boc基团保护的氨基酸。
手工切割N-端Boc基团方法是用TFA/DCM比为1：1的溶液在室温条件下洗涤反应15分钟。
三、切割无水HF是多肽中Boc树脂切割的常用试剂。
在大多数Boc树脂多肽的所有的切割程序中HF是最通用和危害最小的。
其主要缺点就是它的高毒性和反应活性，因此必须使用防HF头罩及切割仪器。
其它的强酸如TFMSA和TMSOTF也能用来替换HF作为PAM和MBHA树脂的切割剂。
虽然比HF活性小，但是在使用它们的时候同样需加以注意。
那些年，我们一起玩过的Boc
那些年，我们一起玩过的Boc叔丁氧羰基（Boc）是目前多肽合成中广为采用的氨基保护基。
Boc具有以下的优点：1、Boc-氨基酸除个别外都能得到结晶；2、易于酸解除去，但具有一定的稳定性，Boc-氨基酸能较长期的保存而不分解；3、酸解时产生的是叔丁基阳离子再分解为异丁烯，它一般不会带来副反应；4、对碱水解、肼解和许多亲核试剂稳定；5、Boc对催化氢解稳定，但比Cbz对酸要敏感得多。
当Boc和Cbz同时存在时，可以用催化氢解脱去Cbz，Boc保持不变，或用酸解脱去Boc，Cbz不受影响，因而两者能很好地搭配。
叔丁氧羰基的导入入●游离氨基在用NaOH 或NaHCO3控制的碱性条件下用二氧六环和水的混合溶剂中很容易同Boc2O反应得到N-叔丁氧羰基氨基化合物[1]。
这是引入Boc常用方法之一，它的优点是其副产物无多大干扰并容易除去。
有时对一些亲核性较大的胺，一般可在甲醇中和Boc酸酐直接反应即可，无须其他的碱，其处理也方便。
对水较为敏感的氨基衍生物，采用Boc2O/TEA/MeOH or DMF 在40-50℃下进行较好，因为这些无水条件下用于保护O17标记的氨基酸而不会由于与水交换使O17丢失[2]。
有空间位阻的氨基酸而言，用Boc2O/Me4NOH.5H2O/CH3CN是十分有利的。
芳香胺由于其亲核性较弱，一般反应需要加入催化剂，另外对于伯胺，通过DMAP的使用可以上两个Boc。
对于有酚羟基存在的胺，酚羟基上接Boc的速度也是相当快的，因而一般没太大的选择性。
对于有醇羟基存在的，若用DMAP做催化剂，时间长了以后醇羟基也能上Boc，因此反应尽量不要过夜。
由于氰酸酯的生成，有位阻的胺往往会与Boc2O生成脲[1]。
这个问题可通过该胺NaH或NaHMDS反应，然后再与Boc2O反应来加以避免[2]。
1. H. J. knolker, T. Braxmeier et al., Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1995,34, 2497; H. J. knolker, T. Braxmeier et al., Synlett., 1996, 502; Kessier,A.; Coleman, C. M., et al J. Org. Chem., 2004, 69(23), 7836-78462. T. A. Kelly, D. W. McNeil., Tetrahedron Lett., 1994, 35, 9003 有时在反应中有可能多加了Boc酸酐，当分子中无游离酸碱时很难出去，若一定要除去，一般在体系中加入一些N,N-二甲基乙二胺或N,N-二甲基丙二胺，而后将上了Boc的N,N-二甲基乙二胺或N,N-二甲基丙二胺用稀酸除去。
boc保护基的脱除方法
boc保护基的脱除方法（最新版4篇）《boc保护基的脱除方法》篇1Boc（叔丁氧羰基）是一种常用的氨基保护基，用于保护胺基或其他含氮官能团，以避免它们在合成过程中被氧化、脱氨或其他化学反应破坏。
在合成过程中，Boc 保护基可以通过酸酐或Boc-Cl 等试剂引入，然后需要在适当的时候进行脱除。
Boc 保护基的脱除方法通常是在酸性条件下进行，例如使用盐酸、三氯乙酸、氢溴酸等，或者使用较强的碱如氢氧化钠、氢氧化铵等。
其中最常用的方法是使用盐酸或三氯乙酸，在乙酸乙酯或二甲基甲酰胺等溶剂中进行脱除。
需要注意的是，Boc 保护基的脱除效果受到许多因素的影响，如溶剂、温度、浓度、反应时间等。
此外，Boc 保护基的脱除可能需要多次尝试，以找到最佳的反应条件。
《boc保护基的脱除方法》篇2Boc（叔丁氧羰基）是一种常用的保护基，用于保护胺基或其他官能团，避免它们在合成过程中被氧化或发生其他反应。
在合成过程中，需要将Boc 保护基脱除，以便进行下一步的合成反应。
以下是几种常用的Boc 保护基脱除方法：1. 酸性条件下的脱除：在HCl-EtOAc、CF3COOH-PhSH、HBr-HOAc 或10%H2SO4 等酸性条件下，Boc 保护基可以被脱除。
这些条件下，酸酐会与Boc 保护基反应，生成相应的酸酐化合物，同时释放出Boc保护基。
这种方法的优点是反应条件较为温和，但缺点是可能产生副反应，例如酰化反应等。
2. 碱性条件下的脱除：在NaOH、NH3 等碱性条件下，Boc 保护基也可以被脱除。
这些条件下，碱会与Boc 保护基反应，生成相应的盐化合物，同时释放出Boc 保护基。
这种方法的优点是脱除效率高，但缺点是可能对反应物产生影响，例如引起氨基酸的脱氨反应等。
3. 氢解条件下的脱除：在氢解条件下，Boc 保护基可以被脱除。
这种方法通常使用Pd/C 催化剂，反应条件较为温和，但需要较高的压力。
氢解反应可以将Boc 保护基脱除，同时生成相应的醇化合物。
N_Boc保护基脱除的原理与方法简介
第23卷 第2期2009年 5月山 东 轻 工 业 学 院 学 报JOURNAL OF SHANDONG I N STIT UTE OF L I GHT I N DUSTRY Vol .23 No .2Mar . 2009收稿日期:2009-01-05基金项目:国家自然科学基金资助项目(20374035),教育部新世纪人才计划(NCET -07-0521)作者简介:赵艳(1983-),女,山东省济南市人,山东轻工业学院材料科学与工程学院硕士研究生,研究方向:材料学.文章编号:1004-4280(2009)02-0006-02N 2Boc 保护基脱除的原理与方法简介赵 艳,姚金水,戴 罡,呼建强(山东轻工业学院材料科学与工程学院,山东济南250353)摘要:叔丁氧羰基(Boc )作为氨基的重要保护基团在有机合成中已有广泛应用,其脱保护反应的研究不仅决定了合成的成败,而且也会影响反应能否继续进行,因此是合成反应中及其重要的环节。
本文综合实例,介绍了N 2Boc 基团脱保护反应的原理与具体方法。
关键词:N 2Boc;三氟乙酸;脱保护中图分类号:O631 文献标识码:AResearch on M echan is m s and M ethods of Deprotecti on of N 2BocZHAO Yan,Y AO J in 2shui,DA I Gang,HU J ian 2qiang(School of Material Science and Engineering,Shandong I nstitute of L ight I ndustry,J inan 250353,China )Abstract:The a m ino p r otective gr oup Boc has been widely used in organic synthesis and the research of dep r otecti on influence not only the synthesis of success,but als o the whole reacti on .So dep r otecti on is greatly i m portant .This paper studys the Mechanis m s and Methods of Dep r otecti on of N 2Boc .Key words:N 2Boc;TF A;dep r otecti on0 引言多官能团化合物(如氨基酸)合成反应中要注意解决两个问题。
有机合成工艺中Boc的保护和脱保护
Boc氨基保护基的特点
叔丁氧羰基（ Boc ）是除 Cbz 保护基外的目前多肽合成 中广为采用的氨基保护基。 特别是在固相合成中，氨基的 保护多用Boc而不用Cbz。
Boc具有以下的优点：
Boc-氨基酸除个别外都能得到结晶； 易于酸解除去，但又具有一定的稳定性； Boc-氨基酸能较长期的保存而不分解； 酸解时产生的是叔丁基阳离子再分解为异丁烯，它一般不会 带来副反应； 对碱水解、肼解和许多亲核试剂稳定； Boc对催化氢解稳定，但比Cbz对酸要敏感得多。
?酰化保护即用酸酐保护?用苄基保护?手性化合物常用苄氧羰基cbz叔丁氧羰基boc芴甲氧羰基芴甲氧羰基fmoc等保护氨基酸等保护氨基酸wwwthemegallerycom二boc的保护与脱保护概述bocwwwthemegallerycomboc保护的发展?起初boc保护基团主要用于液相肽合成化学中的氨基的保护
COOMe
NH2.HCl
Boc2 O Et3 N 95% HO
H
有时对一些亲核性较大的胺，一般可在甲醇中和Boc酸 酐直接反应即可，无须其他的碱，其处理也方便。
芳香胺由于其亲核性较弱，一般反应需要加入催化剂， 另外对于伯胺，通过DMAP的使用可以上两个Boc.
Synth. Commun.; 1989, 3139-3142.
Boc BocHN N NHBoc
BuLi, THF 85% BocHN
H N
NHBoc
Tetrahedron Lett.;1984; 3191-3194.
Boc Boc N Base H N N Base
BocHN G N R SiO2, heating TBSOTf, Lutidine ZnBr2 , CH2Cl2 ZnBr2, RSH, CH2Cl2 H2N G N R
boc基团结构
boc基团结构BOC基团结构是指铂-氧-碳基团的化学结构，是一种常见的有机金属化合物。
铂是一种重要的过渡金属元素，具有优异的催化性能和化学稳定性，因此被广泛应用于催化剂、药物和材料领域。
BOC基团结构的研究对于理解铂基催化剂的催化机理和性能优化具有重要意义。
BOC基团结构由铂原子、氧原子和碳原子组成。
铂原子是中心原子，氧原子通过共价键连接在铂原子上，而碳原子则与氧原子通过碳氧键连接在一起。
BOC基团结构的形成依赖于化学反应，通常通过合成有机铂化合物来引入BOC基团结构。
BOC基团结构的引入可以改变铂化合物的性质和反应活性。
例如，BOC基团的引入可以增强铂化合物的催化活性，提高其选择性和稳定性。
BOC基团结构还可以调控铂化合物的电子结构，影响其与其他分子或表面的相互作用。
因此，BOC基团结构在催化剂设计和性能优化中具有重要的应用价值。
BOC基团结构的应用广泛涉及多个领域。
在催化剂领域，BOC基团结构被用于制备高效的铂基催化剂，例如用于氧还原反应的铂基催化剂和用于甲烷燃烧的铂基催化剂。
在药物领域，BOC基团结构可以用于设计和合成铂类抗肿瘤药物，如顺铂和奥沙利铂。
在材料领域，BOC基团结构可以用于制备高性能的铂基电极材料，如用于燃料电池和电解水产氢的铂基电极。
BOC基团结构的研究还涉及到与其他化学基团的相互作用。
例如，BOC基团结构与氨基基团的相互作用可以形成稳定的铂配合物，这在有机合成中具有重要的应用价值。
此外，BOC基团结构与其他金属基团的相互作用也可以用于构建多金属催化剂和材料。
BOC基团结构是一种重要的有机金属化合物结构，具有广泛的应用价值。
对于理解铂基催化剂的催化机理和性能优化具有重要意义。
BOC基团结构的引入可以改变铂化合物的性质和反应活性，从而在催化剂、药物和材料领域发挥重要作用。
BOC基团结构的研究还涉及到与其他化学基团的相互作用，为构建多功能化合物和材料提供了新思路。
随着对BOC基团结构的深入研究，相信将有更多的应用和发展潜力被挖掘出来。