水质 化学耗氧量的测定(重铬酸钾法)
COD的测定(高锰酸钾法和重铬酸钾法)-高锰酸钾标准溶液配制标定及注意事项
环境监测中化学需氧量（COD）的测定一、水体污染地球上大约有13.9亿立方千米的水，其中97.2％在海洋中，2.15％是冰山和冰川，人们可以利用的淡水只约占0.65％。
人类就是依靠这些水来维持生命和从事生产的。
在这些天然水中含有K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl－、SO42－、HCO3－、CO32－等离子。
如果使不属于水体的物质进入水体，而且进入的数量已经达到破坏水体原有用途的程度，就叫水污染。
造成水污染的原因是多方面的。
根据污染源可分为城市生活废水污染、工业废水污染、农田流水污染（喷洒的农药、施用的化肥被雨水冲刷流入水体）、固体废物污染（工业废渣中的有毒物质，经水溶解后进入水体）及工业烟尘废气污染（烟尘废气落入水体或被雨水淋洗流入水体）等。
污染水体的物质一般可分为以下几类：1．无机污染物：包括酸、碱、无机盐等。
2．有机污染物：包括碳水化合物、脂肪、蛋白质、碳氢化合物、合成洗涤剂等。
3．有毒物质：包括重金属（铅、铬、汞、镉等）盐类、氰化物、氟化物、砷化物、酚类、多环芳烃、多氯联苯、有机农药等。
4．致病微生物：包括各种病毒、细菌、原生物等。
5．耗氧污染物：有些有机物和无机物，能消耗水中溶解的氧气，使水发黑变臭，危害水生生物的生存。
6．植物营养物质：有些物质中含有植物生长所需要的氮、磷、钾等营养元素（如含磷洗衣粉、化肥、饲料等），这些物质能促使水中藻类疯长，从而消耗水中的氧气，危害鱼类的生长，造成水质恶化。
此外，还有石油工业带来的油污染、热电厂造成的热污染、核电厂带来的放射性污染等，不仅污染水体，危及水生动物，还会危害人体健康。
二．化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）化学需氧量（COD）是水体质量的控制项目之一，它是量度水中还原性污染物的重要指标。
水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。
水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量，换算成以O2作为氧化剂时1L 水样所消耗O2的质量（mg/L），通常记为COD。
化学需氧量(COD)重铬酸钾法与快速测定仪的比较
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维普资讯
化学需氧量（ Ｏ ） Ｃ Ｄ 重铬酸钾法
与快速测定仪 的比较
陈玉红 （ 金华职业 技术学 院）
摘 要 ： 需氧 量是水 体 中有机物 含量 的重要 指标 。 重铬 酸钾 法是测 定化 学需 氧量 的常规 方法 。 在这个 实验 里 ， 化学 我们采 用 了快速 测定仪 测定 的方法 ， 这种 方法 的准 确度 、 对 精密 度进 ？ Ｏ Ｄ 了分析 ， 对重铬 酸钾 法与快 速测 定法进 行 了对 比实验 ， 并 以验证其相 关性 。 关键 词 ： 学需氧 量 快速 测定 相 关性分 析 化 中图 分类 号 ：０６ ５ ８ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文章 编号 ：１０ — ８２２０ ）７ａ一 ０ １ ０ ０ ４ ０ ６ （０ ７０ （） ０ ３ — ２ 化学耗氧量 （Ｏ 是指 在特定的 条件 下 用氧化剂 处理水样 公司 的产 品 ，标 准 配 置包 括 Ｃ Ｄ） （ ） ９ ０ （ ＯＤ）专 用加 热 消解 器 １Ｃ ８０ Ｃ 程度 ， 是评价 水 质污染 的重要 指标 之一 ， 地面水 、 是 工业废 水 、 污 （） Ｔ９ １ ９ （ Ｏ 专用 分光 光度 测量 仪 ） ２Ｅ ９０ Ｃ Ｄ （）Ｏ ３Ｃ Ｄ专用试 剂一 盒 水监测 的常 用方 法。 国现行 的 Ｃ Ｄ的国家标 准 方法是采 用 重 我 Ｏ 铬酸 钾法 ， 法是 一个 经典 的分析 方法 ， 此 氧化效 率较 高 ， 能比较 准 根据 不 同的测量 范 围选择其 对应 的 Ｃ Ｄ专 用试剂 （ Ｏ 如表 ｌ 确的反映 水体 中有 机物含 量。 但是 ， 由于其消 解回流的 时间需要 两 小时 ， 加上 冷却 和 滴定的 时间 ， 批样需 要 的时 间较 长 。且 ２试验方法和步骤 再 作一 由于 回流装 置的 限制 ， 作样 品数也 有限 。不适应 快速 、及时 的 所 （） 支选择 的所 对应 的 Ｃ Ｄ试 剂 ， 开装 有试剂 的试 剂 １取一 Ｏ 打 现 代监 测工 作需要 。Ｅ ９７ １ Ｔ ９２ 微电 脑化学需 氧量 Ｃ Ｄ快 速测 定 盖 ， Ｏ 加入 指定 容量 的待测 水样 （ 两程 ：加入 ２ 水样 ；高 量 中低 ｍｌ 加 ．ｍｌ 仪具 有快速 、 操作 简便的 优点 。 本文 分析快 速测 定法 的准确 度 、 精 程 ： 入 ０２ 水 样 ） 密度及 与重铬 酸钾 法的 方法显 著性进 行检 验 。 析其 是否 可满 足 分 注意 ：加 入样 品时 需小 心加 入 ，不 能有 液体 溅 出 ，试 剂瓶 环境 监测 的需要 。 壁不能污染 。 （） ２再取一 支 同样 的 Ｃ Ｄ试 剂 ， 开装 有试剂 的试剂 盖 ，准 Ｏ 打 １Ｅ ９７ １ Ｔ ９２ 快速测定仪 测量原理 ． 备做 空 白样 ， 用去 离子 水代替 样 品 ， 白样的 用量 同实际样 品用 空 中低 ｍ 的去 离子水 ；高量程 ：加 入 ０ ２ ｌ ．ｍ Ｅ ９７ １ Ｔ ９２ 测量原理是 样品 中有机物与 一定量 的重铬酸钾 氧化 量相 同 （ 两程 ：加 入 ２ ｌ 剂 发生 氧化 反应 ，当氧 化反 应 完成后 ，用光 度 比色仪 测 量 出所 去离子水 ） 。 耗试 剂 的 量 ，即所 得 出的 水样 中 Ｃ ＯＤ 的含 量 。 （） 装有 待测 水样 和空 白水样 的试 剂瓶盖 上盖并 拧 紧 ， ３将 并 Ｅ ９ ７ １ 电 脑化学需 氧量 （ ＯＤ）测 定仪 是意大 利哈 纳 将试 剂瓶轻 轻上 下颠 倒翻转 几次 以使样 品和药 剂充分 混合 。 Ｔ ９２ 微 Ｃ 将试 剂瓶 放入 Ｃ ８ ０ （ Ｏ ９０ Ｃ Ｄ）专 用加 热消 解器对 应 的加热 池 中 ，在 １８ 度下加 热 ２ 时 ；在 加热过 程 中 ，至 少将试 剂瓶 翻转两 次 ， ４． 小 表ｌ 以确 保充 分混 合 。两 小时过 后 ，将试 剂瓶 从 消 加 热 器中取 出 ， 测量范围 Ｅ ９１９ Ｔ ９ ０ 显示代码 对应配套试剂 并将试 剂瓶 冷却至 室温 下 ，然 后即可 用 Ｃ Ｄ专 用分光 光度 测量 Ｏ 低量程： １ｏ ｏ ５， － ￣ 肿 ９ ５ ９５ 仪进 行测 量 。 中量程： １ｏｍｅ ｏ ５ｏ ｃ － ｑ Ｍｒ 肿 ９７ ９４ （）Ｔ ９０ Ｏ 分 光光度 仪波 长范 围： ４Ｅ ９ １９ Ｃ Ｄ 低量 程 ＝ ３ｒ ４０ ｍｌ ｉ 高量程 ： ５ ｏｍｅｌ ｏ ｏ ｏ ￣ － 珩 肿 ９１ ０６ 中量程或 高量程 ＝ Ｄ ０ｎ 仪 器标准样 品校正标 准值 低量程 ３ ６５ ｍ； （ｒ１０ ／ Ｌ ）０ｍｇ Ｌ高量程 （ ）０ ｍｇ Ｌ Ｈｒ９０ ／ 。 （ ） 一 个 经过 加 热 消 解 处 理后 的 空 白样 品 比 色 皿 放 入 ５取 襄 ３ Ｅ ９ １９ Ｔ ９０ 光度 计中 ， 确保 比色皿 ▲与仪 器 比色槽 对齐 ， 并将 比 平行号 样品 加标后样品 样品 加标后样品
水质 COD的测定方法和注意事项(重铬酸盐法)
水质COD的测定（重铬酸钾法）一、原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。
氧化反应：15Cr2O72- + 3C8H5O4-(邻苯二甲酸氢钾) + 123H+→30Cr3+ + 24CO2 + 69H2O二、测试流程三、注意事项：1.水样保存：应加入浓硫酸至pH＜2，置于4°C下保存，保存时间不超过5d。
2.水样前处理：①氯离子浓度测试：硝酸银滴定，根据氯离子浓度，确定加入硫酸汞体积。
氯离子浓度＞1000mg/L时，水样需稀释。
3.试验条件：①背景值控制：保证实验用水和试剂的纯度，实验用具使用前酸洗，锥形瓶可用马弗炉灼烧或铬酸清洗。
②加热：从沸腾开始保持2小时，但要防止爆沸（造成测试误差）。
③冷却：加热结束后，在电炉上冷却30mins，从冷凝管中加水，取下锥形瓶冷却至室温（不能有明显的温感）。
④滴定终点：当溶液的颜色先变为蓝绿色再变到红褐色即达到终点（30s内不褪色），几分钟后可能还会重现蓝绿色（指示剂暴露在空气中被氧化）。
4.影响因素：①氯离子干扰：氯离子被重铬酸钾氧化而影响测试结果。
消除方法：＜1000mg/L时，用HgSO4进行掩蔽，生成[HgCl4]2- 稳定配合物。
＞1000mg/L时，水样先稀释，再用HgSO4进行掩蔽。
②还原性物质干扰：硫化物、亚铁离子和亚硝酸盐等还原性物质干扰。
HJ 828-2017测试的COD不仅包含有机物耗氧量，也包含还原性无机物的耗氧量。
③催化剂：硫酸银作用是使由有机物氧化形成的有机酸（R-COOH），进一步被催化氧化形成水和CO2，即。
④氧化能力：酸性重铬酸钾溶液对于大部分有机化合物的氧化率为95-100%（反应中条件氧化还原电位E可以达到1.55V-1.42V）。
但是苯、嘧啶等结构稳定的有机物，其氧化率不到20%。
简述地表水中测定化学需氧量的影响因素
简述地表水中测定化学需氧量的影响因素【摘要】：化学需氧量（COD）又称化学耗氧量，是利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将废水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留氧化剂的量计算出氧的消耗量，以粗略地表示废水中的有机物含量，反应水体有机物的污染程度，水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一，对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值成为化学需氧量。
【关键词】：地表水；化学需氧量；测试准确度；近年来，水污染事件频发，我国的水源问题以十分普遍，而且变得愈加严重，饮水安全正面临水污染的严峻挑战。
化学需氧量（CODmn）作为水源地及城市农村附近河流的主要污染指标之一，可综合衡量地表水体受有机物和还原性无机物的污染程度。
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5～50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。
1.测定原理：重铬酸钾法在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。
根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
2.试剂①重铬酸钾标准溶液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）②试亚铁灵指示剂③硫酸亚铁铵标准溶液［（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L］④硫酸-硫酸银溶液⑤硫酸汞3.标定准确吸取10.00重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。
冷却后，加入3滴试亚铁灵指示剂（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝色至红褐色即为终点。
公式：①标定硫酸亚铁铵结果：0.10② 空白：22.70③标准滴定结果：20.91.操作步骤①取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）至250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时）。
重铬酸钾法测定地表水中的化学需氧量
重铬酸钾法测定地表水中的化学需氧量化学需氧量（COD）大小，是对水质被污染情况进行评价的一项重要指标，本实验采用重铬酸钾法测定水样中的COD数值。
并对泰安市大汶河的一断面进行了测定和分析，其结果发现，该断面水质的COD稍有超标，應采取合理的措施予以防治和治理。
标签：COD；重铬酸钾法；地表水；水质评价化学需氧量（COD），指在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，它是表示水中还原性物质多少的一个重要指标。
水体的COD 数值越大，说明水体受到有机物污染的成都越严重。
COD的测定有多种方法，主要为酸性高锰酸钾氧化法和重铬酸钾氧化法。
就这两种方法而言，高锰酸钾法虽然操作简便，测定时间短，但不稳定，再现性较差；重铬酸钾法对有机物氧化比较完全，重现性好，更适用于各种水样中有机物总量的测定。
本实验采用重铬酸钾法来测定水中的COD，为判断水体被还原物质污染程度提供理论依据。
1 实验方法（1）对于COD值小于50 mg/L的水样，采用浓度较低的重铬酸钾标准溶液（如0.0250 mol/L）进行氧化，水样经过加热回流以后，再用低浓度的还原剂标准溶液如硫酸亚铁铵（0.010 mol/L）进行回滴。
对于被重度污染的水体，可按体积比1/10的量，选取所需试样盒试剂的体积，放入10×150 mm硬质的玻璃试管中，摇匀后，再用酒精等加热至沸5～10分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。
如成蓝绿色，应再多加少许实验材料，重复上述试验，最终至溶液不变蓝绿色为止。
通过上述步骤，确定水样适当的稀释倍数。
（2）水样的测定：取水样20 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL重铬酸钾标准溶液和几粒防止爆沸的玻璃珠或者沸石，摇匀。
将锥形瓶接到回流装置的冷凝管下端，然后通自来水起冷凝作用。
从冷凝管的上端慢慢加入30 mL的硫酸银-硫酸试剂，用以防止沸点低的有机物逸出，然后不断震摇锥形瓶，使之混合均匀。
于溶液沸腾开始计时，保持回流状态两个小时。
水样中化学耗氧量的测定
实验一 水样中化学耗氧量的测定水中化学耗氧量的大小是水质污染程度的主要指标之一。
因水中含有无机还原性物质（如NO 2–、S 2-、Fe 2+等）外，还可能含有少量有机物质。
如有机物腐烂促使水中微生物繁殖，则污染水质，影响人体健康。
如果工业用此水也不利，因为COD 量高的水常呈现黄色，并有明显的酸性，对蒸汽锅炉有侵蚀作用，所以水中COD 量的测定是很重要的。
化学耗氧量的测定，目前多采用KMnO 4和K 2Cr 2O 7二种方法。
KMnO 4法适合测定地面水、河水等污染不十分严重的水质，此方法简便、快速。
K 2Cr 2O 7法适合于测定污染较严重的水。
而K 2Cr 2O 7法氧化率高，重现性好。
（一） 酸性KMnO 4法一、原理：在酸性溶液中，加入过量的KMnO 4溶液，加热使水中有机物充分与之作用后，加入过量的Na 2C 2O 4使与KMnO 4充分作用。
剩余的C 2O 42-再用KMnO 4 溶液返滴定，反应式如下： 4KMnO 4 + 6H 2SO 4 + 5C = 2K 2SO 4 + 4MnSO 4 + 5CO 2 + 6H 2O2MnO 4- + 5C 2O 42- + 16H + = 2Mn 2+ + 8H 2O + 10CO 2↑水样中若含Cl -量大于300 mg/L ，将使测定结果偏高，可加纯水适当稀释，消除干扰。
或加入Ag 2SO 4，使Cl -生成沉淀。
通常加入Ag 2SO 4 1.0 g ，可消除200 mg Cl -的干扰。
水样中如有Fe 2+、H 2S 、NO 2-等还原性物质干扰测定，但它们在室温条件下，就能被KMnO 4氧化，因此水样在室温条件下先用KMnO 4溶液滴定。
除去干扰离子，此MnO 4-的量不应记数。
水中耗氧量主要指有机物质所消耗的M n O 4-的量。
取水样后应立即进行分析，如有特殊情况要放置时，可加入少量硫酸铜以抑制生物对有机物的分解。
必要时，应取与水样同量的蒸馏水，测定空白值，加以校正。
化学耗氧量的测定方法
SS-30-1-84 化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法）1 概要本法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，可提高重铬酸钾的氧化率，缩短回流时间，达到快速测定的目的。
氯离子在此条件下也被氧化，干扰测定，可加入适量硝酸银和硝酸铋以消除其干扰。
2 试剂2.1 硝酸银-硫酸溶液：称取10g 硝酸银溶于1l 浓硫酸中。
2.2 试亚铁灵指示剂：称取 1.48g 邻菲罗啉和0.70g 硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于200ml 二次蒸馏水，贮于棕色瓶中。
2.3 0.02000N 重铬酸钾标准溶液：称取0.9807 g 优级纯重铬酸钾（预先在105～110℃烘箱中干燥2h），溶于二次蒸馏水中，并转移至1L 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
2.4 0.01N 硫酸亚铁铵标准溶液：称取3.92g 硫酸亚铁铵FeSO4NH42SO46H2O，溶于蒸馏水，加浓硫酸10ml，冷却后用二次蒸馏水稀释至1L，摇匀。
此液使用时按下法标定：取5.00ml0.02000N 重铬酸钾标准液，注入锥形瓶中，加45ml 蒸馏水稀释，再加5ml 硫酸银-硫酸溶液冷却后加 1 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定到颜色从蓝色变到红棕色即为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的体积aml。
硫酸亚铁铵溶标准溶液的当量浓度（N）按下式计算：0.02000×5.00 N ————————— a2.5 硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100 ml 蒸馏水，贮于棕色瓶中。
2.6 硝酸铋溶液：称取1g 硝酸铋Bi NO335H2O溶于100ml 硫酸溶液（1＋2）。
2.7 二次蒸馏水：为使空白和稀释用的水中不含有机物，于每升普通蒸馏水中加入约5ml浓硫酸和0.2g 高锰酸钾，使水保持紫红色，重新蒸馏一次。
凝汽式电厂可用高压炉无污染的过热蒸汽凝结水代替。
3 仪器3.1 回流装置：150 ml（或250ml）磨口锥形瓶加装一支球形冷凝器（长度为30cm）。
3.2 加热装置：600～800W 电炉上放置一块石棉网。
水样中cod的测定方法
水样中cod的测定方法
水样中COD的测定方法：
①化学需氧量COD作为评价水体受有机物污染程度的一项重要指标其测定方法主要有重铬酸钾法高锰酸钾法紫外吸收光谱法等其中重铬酸钾法最为常用；
②重铬酸钾法测定COD时首先需准确移取一定体积水样加入到预先准备好的反应瓶中然后加入已知浓度的硫酸银溶液作为催化剂；
③接着向反应瓶中加入适量的重铬酸钾标准溶液和几滴指示剂摇匀后放置于沸水浴中加热回流两小时使样品中有机物在强酸环境下被氧化；
④回流结束后取出冷却至室温后用硫酸亚铁铵标准溶液滴定剩余未反应完的重铬酸钾溶液直至出现棕色沉淀不再消失即为终点；
⑤记录消耗掉的硫酸亚铁铵体积根据其浓度计算出被氧化有机物所耗氧量即可得到水样中COD值通常以每升水样消耗氧气毫克数表示；
⑥高锰酸钾法则适用于轻度污染水样测定过程中先向水样中加入高锰酸钾溶液并在一定条件下反应一定时间后用草酸钠标准溶液滴定剩余高锰酸钾；
⑦紫外吸收光谱法则基于某些有机物在特定波长下具有吸收特性通过测量水样在该波长下吸光度并与空白对照比较间接估算COD 含量；
⑧为保证测定结果准确可靠在实验过程中需严格控制实验条件
如温度时间试剂用量等并定期对仪器进行校准避免因操作不当引起误差；
⑨此外在采集水样时应注意避免外界污染采取代表性样本并尽快完成分析以免样品中有机物发生降解影响测定结果真实性；
⑩针对不同来源不同类型水样如地表水地下水工业废水等还需选择适宜测定方法并结合实际情况调整实验参数以获得更加准确可靠的COD测定结果；
⑪在实际应用中往往还会结合其他水质指标如BOD氨氮总磷等综合评价水体污染状况为制定合理治理措施提供科学依据；
⑫总之COD测定不仅是环境监测工作中不可或缺的一环更是推动水资源保护与合理开发利用进程中的一项基础性研究工作。
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水质化学耗氧量的测定（重铬酸钾法）
GB 11914-89
1 、主题内容与应用范围
本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。
2 、定义
在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3 、原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指标剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直接链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂
4.1 硫酸银（Ag2SO4）,化学纯
4.2 硫酸汞（Hg2S04）,化学纯
4.3 硫酸（H2SO4）,分析纯，P=1.84g/L
4.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（4.3）中加入1Cg硫酸银（4.1），放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 浓度为C-（1/6 K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液，将12.258g在105℃干燥
2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000ml;
4.6浓度为C{(NH4)2Fe2(SO4)2·6H2O}≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液，溶解
39.0g{(NH4)2Fe2(SO4)2·6H2O}于水中，加入20mL硫酸（4.3），待其溶解冷却后稀释至
1000mL;
该溶液每日临用前，必须用重铬酸钾标液（4.5）准去标定，标定方法如下：
取10.0mL重铬酸钾标液（4.5）置于锥形瓶中，用水稀释至约100ML，加入30mL硫酸（4.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂（4.7），用硫酸亚铁铵（4.6）滴定溶液的颜色由黄经蓝绿变为红褐色，即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量V（mL）。
其浓度计算：C{(NH4)2Fe2(SO4)2·6H2O}=10.0×0.250/V
4.7 试亚铁灵指示剂：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）于50mL的水中，加入1.5g
1,10-菲罗啉，搅动至溶解，加水稀释至100ML。
5、仪器
5.1 回流装备：带有24号标准磨口的500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为
500mm.
5.2 加热装置
5.3 50mL酸式滴定管
6、采样和样品
6.1 采样
水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。
如不能立即分析时，应加入硫酸（4.3）至PH<2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天，采集水样的体积不得少于100mL。
6.2 试料的准备，将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。
7、步骤
7.1对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后，
采用低浓度的硫酸亚铁铵标液回滴。
7.2 该方法对于未经稀释的水样其测定上限为700mg/l,超过此限时必须经稀释后测定。
7.3对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质
玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色，如呈蓝绿色，应再适当减少试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝色为止。
从而确定待测水样适当的稀释倍数。
7.4取试料96.2）于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0ML
7.5 空白试验：按相同步骤以20.0mL蒸馏水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定（7.7）相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
7.6 去干扰试验，无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧
量作为水样COD值一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞（4.2）部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L,低于此值结果的准确度就不可靠。
7.7 水样的测定：于试料（7.4）中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液（4.5）摇匀。
将锥形瓶接到回流装置（5.1）冷凝管下端，接通冷凝水。
从冷凝管上端缓慢加入30mL 硫酸银-硫酸试剂（4.4），以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。
自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20-30ML水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶。
再用水稀释至140mL 左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂（4.7），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.6）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2
7.8在特殊情况下，需要测定的试料在10.0-50.0mL之间，试剂的体积或重量要按下表作相
应的调整
8.1 计算方法
以mg/L计的水样化学耗氧量，计算公式如下：
COD(mg/L)=
VO
V2) -
CX(V1×8000
式中：C-硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L
V1-空白试验（7.5）硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mL V2-试料测定（7.7）硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mL
V0-试料体积，mL
8000-1/4 O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。