国内外C5石油树脂现状与发展
2024年碳五石油树脂市场分析现状

2024年碳五石油树脂市场分析现状简介碳五石油树脂(C5石油树脂)是一种由石油裂解或重整产生的烃类化合物。
它在许多工业领域中都具有广泛的应用,例如涂料、橡胶、塑料、油墨等。
本文对碳五石油树脂市场的现状进行分析,旨在了解该行业的市场规模、主要参与者、竞争状况以及未来的发展趋势。
市场规模碳五石油树脂市场目前正以稳定的速度增长。
根据市场研究公司的数据,2019年全球碳五石油树脂市场规模约为XX亿美元,预计到2025年将达到XX亿美元。
这一增长主要归因于对碳五石油树脂的需求增加以及新的应用领域的开发。
主要参与者碳五石油树脂市场的竞争程度较高,有多家重要参与者在这个市场中占据主导地位。
一些知名的碳五石油树脂生产商包括公司A、公司B、公司C等。
这些公司拥有先进的生产设施和技术,能够提供高质量的产品以满足市场需求。
此外,还有一些小型或新兴的公司进入了碳五石油树脂市场。
它们通常以价格竞争和创新产品为市场提供了一定的压力。
然而,由于先发优势和品牌知名度,大型企业在市场份额方面仍占据优势。
竞争状况碳五石油树脂市场竞争激烈。
主要的竞争策略包括产品创新、市场扩张、价格竞争等。
在产品创新方面,公司A不断投入研发资源,开发出符合不同应用领域需求的新型碳五石油树脂产品。
公司B则专注于提高产品质量和性能,以满足客户高要求的应用领域。
这些创新不仅有助于企业巩固市场份额,还能够带动该行业的发展。
市场扩张也是企业的一项重要策略。
公司C已经在国际市场上建立了广泛的销售网络,并寻求进一步拓展其业务。
此外,公司B也计划进一步扩大生产能力,以满足不断增长的市场需求。
价格竞争是市场上的常见策略。
在碳五石油树脂市场,价格往往直接影响产品的竞争力和市场份额。
一些小型企业借助价格竞争来吸引客户,挑战市场上的主导地位。
因此,企业需要综合考虑质量、性能和价格等因素,制定出合适的价格策略。
发展趋势未来碳五石油树脂市场的发展前景仍然积极向好,预计市场需求将继续增长。
2023年碳五石油树脂行业市场需求分析

2023年碳五石油树脂行业市场需求分析一、行业现状碳五石油树脂是石油和煤炭混合物的产物,属于石油化工行业范畴。
碳五石油树脂具有优异的物理化学性质和广泛的用途,在建筑、涂料、胶粘剂、橡胶、塑料等行业中应用广泛,是化工工业中的重要原材料之一。
在制造腰带、鞋垫、地胶、绝缘材料、防护服、门窗等方面也有重要应用。
目前,碳五石油树脂行业市场竞争激烈,来自国内外品牌众多。
国内主要的生产厂家有华南石油化工、中石化、山东海华拓能、华东化工、江苏德威新材料等。
国外主要的生产厂家有阿科玛、埃索特、道康宁等。
二、市场需求分析1.建筑行业需求在建筑行业中,碳五石油树脂主要用于生产涂料、粉料、灰浆和腻子等建筑材料。
由于碳五石油树脂具有优异的性能,如抗紫外线、耐腐蚀、附着性好等,因此在建筑材料中的使用需求非常大。
同时,随着城市化进程的不断加深,建筑行业对各类优质建筑材料的需求也在不断增加,这将对碳五石油树脂行业提供新的市场需求。
2.胶粘剂行业需求碳五石油树脂在制造胶粘剂方面也有重要应用。
在胶黏剂制造中,碳五石油树脂作为活性组分,增加了胶黏剂的黏性和粘附力,提高了胶粘剂的使用效果。
目前,随着二次包装和电子行业的不断发展,胶粘剂的使用需求也在不断增加。
3.橡胶行业需求碳五石油树脂在制造橡胶中有着广泛的应用,可作为橡胶增强剂和粘合剂。
在近几年来,汽车和轮胎市场的不断发展也推动了橡胶行业的发展,这将进一步增加碳五石油树脂的市场需求。
4.塑料行业需求另外,碳五石油树脂也广泛应用于塑料工业中,是制备高级聚合物的重要原材料。
随着塑料制品的生产配方在不断发展和优化,对碳五石油树脂的需求也在不断扩大。
据统计,未来几年全球塑料工业的发展速度将保持在5-6%左右,这将进一步拉动碳五石油树脂的需求。
三、发展趋势分析1.市场规模扩大随着全球经济的发展和人们生活水平的提高,对高性能建筑材料、优质胶粘剂、高性能橡胶、优质塑料等各类精密塑料工业用品的需求也将进一步增加,从而进一步拉动碳五石油树脂行业的发展。
改性C5石油树脂在SBS热熔型压敏胶中的应用

改性C5石油树脂在SBS热熔型压敏胶中的应用摘要本论文研究了改性C5石油树脂在热熔压敏胶中的应用。
实验采用加氢改性后的C5石油树脂,即氢化C5石油树脂作为热熔压敏胶(HMPSA)配方中的增粘剂,SBS热塑性弹性体为增韧剂,邻苯二甲酸丁酯为增塑剂,同时还加入了少量的抗氧剂和防老剂,来制备环保型热熔压敏胶。
实验通过单因素考察反应温度、反应时间和搅拌速度对制备热熔压敏胶的影响,确定了制备压敏胶的最佳工艺条件,即反应温度150℃,反应时间2.5小时,搅拌速度600 r·min-1。
在此条件下,通过改变各组分在配方中的含量,从而制备出了一系列热熔压敏胶产品。
实验通过对这些压敏胶产品性能的测定(如初粘性、180℃熔融粘度、剥离强度和破坏状态等),得到了一个最佳的热熔压敏胶配方,即氢化C5石油树脂40%(质量百分比),邻苯二甲酸丁酯35%,SBS热塑性弹性体20%,抗氧剂3%,防老剂2%。
通过此配方制备得到的热熔压敏胶产品,在各方面性能上都达到了压敏胶行业所要求的标准,而且在色泽、初粘性和环保等方面均优于其它同类产品,能较好的应用在标签,卫生用品等领域。
关键词:氢化C5石油树脂;热熔压敏胶;初粘性;剥离强度前言随着现代经济的飞速发展,人们的生活质量正在不断提高,对于生活用品的要求也在不断提升,除了对于产品性能的要求,安全和环保的理念也已经深入人心。
其中C5石油树脂以其性能优良、环保等多方面优势,近些年来备受人们的青睐。
C5石油树脂是裂解乙烯的C5馏分,经热聚合或催化聚合而成,一般平均分子量在1000-3000之间。
做为一种低分子量、热塑性树脂,其具有降凝、增粘和改善粘度的性能。
在路标漆、涂料、油墨等行业都得到了很好的应用,尤其是在热熔型压敏胶中的应用,更为突出。
C5石油树脂可做为SBS热熔型压敏胶配方中的增粘剂,可以有效的起到提高胶体初粘性,改善胶体润湿性等作用。
但在配方优化和升级的过程中,渐渐发现C5石油树脂颜色较深(树脂颜色呈黄色至浅褐色),含有不饱和键,在反应过程中极易氧化,最终导致生产出的产品色泽深,流动性较差,从而限制了其在这一领域的应用。
c5石油树脂

C5石油树脂什么是C5石油树脂?C5石油树脂是一种由五碳烯烃和其他碳氢化合物组成的石油衍生物。
它通常是黄色至浅黄色的固体,具有粘性和柔软的特性。
C5石油树脂是一种重要的工业原材料,广泛应用于胶黏剂、涂料、印刷油墨、油漆、橡胶和其他领域。
C5石油树脂由石油或天然气裂解产生的烯烃经过分馏、聚合和聚合物化学反应等步骤制得。
它的分子结构具有高度的官能性和活性位点,因此能够在不同应用领域中发挥各种功能和性能。
C5石油树脂的性质和特点1.软化点范围广C5石油树脂具有较低的软化点范围,通常在0℃到40℃之间。
这种特性使得它在涂料、油墨等领域中具有良好的可调性,能够满足不同需求的硬度和粘度要求。
2.耐黄变性好由于C5石油树脂中含有较少的芳香烃,它具有较好的耐黄变性。
这使得它在使用过程中不易发生黄变,保持了产品的外观质量和持久性。
3.可溶性广泛C5石油树脂具有良好的溶解性,能够与多种溶剂、树脂和聚合物相容。
这种溶解性使得C5石油树脂在涂料、油墨等领域中能够与其他成分混合均匀,提高产品的稳定性和可操作性。
4.黏度稳定性好由于C5石油树脂的分子结构稳定,其黏度在不同温度下变化较小。
这种稳定性使得C5石油树脂在高温下保持较佳的流动性和处理性能,同时在低温下也能维持一定的黏度,确保产品的使用性能。
C5石油树脂的应用领域由于C5石油树脂具有多种优良的性质和特点,它在许多领域中得到了广泛的应用。
1.胶黏剂C5石油树脂作为胶黏剂的一种重要组分,可以提供粘度调节和粘结力,使得胶黏剂具有良好的黏附性和粘接性。
它广泛应用于胶粘剂、热熔胶、密封胶等产品中。
2.涂料和油墨C5石油树脂在涂料和油墨中起到增稠剂、流平剂和增湿剂的作用。
它能够提高涂料和油墨的流动性、附着力和耐久性,同时还能调节其光泽和颜色。
3.橡胶C5石油树脂是一种重要的橡胶增塑剂,可以提高橡胶的可加工性和柔韧性,并改善橡胶制品的硬度、强度和耐磨性。
它被广泛应用于轮胎、橡胶管、密封条等橡胶制品中。
C5石油树脂改性研究状况

但 是 C 石 油树 脂 也存 在 着本 身难 以 克服 的缺 点 , 它 的软化 点 较低 , 子结 构 中缺 少极 性 基 团 , 如 分 使其 与一 些极性 树脂 如 E A和 E A 等难 以充 分 互 V A
容, 限制 了它 的有效利 用 。所 以近年来 C 石 油树脂 的改性 利用 逐 渐成 为研 究 的热点 , 改性 的 目的就是
维普资讯
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卢言 成等
C 石 油树脂 改性 研究状 况
综述
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C 石 油 脂 改 性研 究状 况 5 树
卢 言成 童 昕 孙 向东
( . 阳理 工 大学材料 科 学与工程 学 院 , 阳 l0 6 ; 1沈 沈 1 18
酸值 低 、 点 低 、 合 性 好 、 水 和耐 化 学 品 、 稳 熔 粘 耐 热 定性 好 等特点 。C 石油树脂 的典 型结构 为 :
CH3 CH3 CH3
树脂 的应用范 围 。 C 除 和 C 共聚外 , 。 常用 的共 聚单 体还 有 乙酸 乙烯 、 酐 、 乙烯 、 甲酚 、 烯 、 烯 顺 苯 邻 蒎 萜 和 双 酚 A 等 化 合 物 。 同 时 国外 许 多 公 司 如 美 国 Es a at n和 日本 瑞翁 等 公 司也逐 步完 善 了树 脂 的氢 m
耐 紫外 线 、 耐候 性 , 高耐 磨 性 、 水性 的作 用 ; 提 耐 作
化技 术 , 得 了氧化稳 定性 好 的水 白色或 者无 色 石 制 油树脂 。 与之 相 比 , 虽然 我 国石 油 树脂 的研 究 也 取得 了
一
I
国内外分离裂解C5馏分的发展现状

国内外分离裂解C5馏分的发展现状世界各国家对C5馏分的应用,其深度和方案各异。
大体上可以分为两种方案:第一类为混合C5的应用,包括合成石油树脂、加氢汽油、加氢后用作裂解原料、芳构化及用作燃料等。
第二类是分离后单独利用,其中分离回收利用含量较高的异戊二烯、环戊二烯、(双环戊二烯)和间戊二烯是混合C5馏分分离利用的关键,而异戊二烯又是C5馏分分离利用的核心。
工业上一般采用热二聚法分离环戊二烯,然后用溶剂萃取精馏或共沸精馏法分离异戊二烯。
常用的方法有二甲基甲酰胺抽提法、己腈抽提法、N-甲基吡咯烷酮法以及共沸蒸馏法等。
(1)二甲基甲酰胺抽提法。
该方法又称GPI法,由日本瑞翁公司于1971年开发成功,并建成一套6万吨/年生产装置。
GPI法采用石脑油作为裂解C5馏分的原料,溶剂为二甲基甲酰胺。
该方法的特点是二甲基甲酰胺对异戊二烯的溶溶解度大,选择性好,用量少,操作费用低。
溶剂对设备无腐蚀,全流程可以用普通碳钢;(2)己腈抽提法。
该方法是目前国外应用最为广泛的分离C5馏分的方法之一,分别由美国的ESSO公司、Atlantic Richfiled公司、日本合成橡胶公司开发,基本原理相同,技术相似,只是在流程安排上有所差异。
该方法的特点是己腈是丙烯氧化生产丙烯腈的副产物,来源广泛,价格低廉,对设备腐蚀性小。
由于己腈粘度低,故萃取蒸馏塔的塔板效率较高;(3)N-甲基吡咯烷酮法。
该方法由BASF公司最早开发,特点是采用N-甲基吡咯烷酮法预洗方式除去环戊二烯、1、3-戊二烯和二丁炔,其工艺过程简单,溶剂无毒。
此外,因不采用热二法除去戊二烯,因此异戊二烯的收率较高;(4)共沸蒸馏法。
该方法由美国Goodyear公司开发,分离原理为利用异戊二烯和正戊烷可以形成二元共沸物组成的性质,首先由二元共沸物中蒸出C5馏分中比共沸组成沸点较低的组分,再利用C5馏分中的正戊烷(也可以补加一些正戊烷)与异戊二烯组成为33.6℃的共沸物,共沸物的组成一般为异戊二烯的含量为73%,正戊烷的含量为27%。
碳五石油树脂合成技术及发展趋势

5・ 0
广州化工
●
2 1 年 3 卷第 6期 00 8
碳 五 石 油树 脂 合 成 技 术及 发 展 趋 势
徐迪静 , 李 伟
350 ) 18 0
( 宁波职 业技 术 学院化 工 系,浙 江 宁波
摘 要 : 概述了 C 石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产 c 石油树脂的主要企业和产品牌号 , 着重评述了合
成工艺及 改进合成工艺 的提高 c 石油树脂质量方法 , 通过对 c 石油树脂应用 的介 绍 , 对我 国 c 石油树脂发展及应用提 出了建议 。
关键 词 : C 石油树脂 ; 合成工艺; 技术发展; 应用
S n h ssTe hn l g n v l p e tTr n fC5Pe r lum sn y t e i c o o y a d De eo m n e d o t oe Re i
X i r g W i UD — n . i e ( igoV ct n l n eh i l ol e Z e a gN nb 8 0 C ia N nb oai a a dT cnc l g , hj n igo3 0 , hn ) o aC e i 1 5
Absr c t a t:T y e a d sa u fp e aa in o e h o o y o e r lu r sn we e o e ve d.Th i r d ・ het p n t t so r p r to ft c n lg fC5p to e m e i r v r iwe e man p o uc to u i e s a d p o u tb a swe e i to u e th me a d a r a b u er lum e i in b sn s n r d c rnd r n r d c d a o n b o d a o tC5p toe r sn.T e r so y t e i her ma k n s n h ss o e h o o a d i r v d y t e i p o e s o mp o e h q a i o e r lu ft c n lg y n mp o e s n h t c r c s t i r v t e u l y f C5 p to e m r sn t e i me h d t o we e o u e o r fc s d n. Th o g h nr d t n o p l ai n o to e m e i r u h t e i to uci fa p i to fC5per lu r sn,s g e t n r r po e bo tt e eo o c u g si swe e p o s d a u hed v lpme ta d a pl o n n p i —
C5分离利用调研报告(第一部分:C5分离、C5石油树脂、异戊二烯)

随着全球尤其是中国等国家或地区乙烯工业的发展,C5资源量不断
增加。据文献报道,2005年全球C5资源总量约为870万吨,预计到2010
年将超过1000万吨,有望达到1100万吨左右,见表2。
表2 全球各地乙烯裂解装置副产C5资源量
(单位:千吨)
国家或地 2000年 2002年 2005年
2010年
区
.2, 国内外C5利用概况比较 与国外先进水平相比,我国C5资源利用规模偏小,利用程度偏低, 高端产品偏少,C5分离后再利用仍处于初级阶段。 一、C5分离的集中度及装置规模 目前美国、西欧、日本等发达国家乙烯生产商对副产C5的处理形式 有以下三种形式: (1)原地利用 国外采用C5原地利用的公司,如荷兰Dow Benelux公司,其乙烯装 置副产C5量基本可以满足公司自身对C5的需求,该公司还建设了C5简 单分离装置;荷兰壳牌公司则以自身装置副产为主,建设了C5分离装 置。
家企业均以C5馏份为起始原料,总处理能力超过130万t/a。其中等星、 Texmark、壳牌化学的处理能力分别为38万t/a、32万t/a、25万t/a。
日本主要有5家C5分离企业,总处理能力超过60万t/a,其中瑞翁公 司拥有多套分离装置,其中处理能力最大的为20万t/a。
西欧主要有4家C5分离企业,总处理能力超过60万t/a,其中荷兰陶 氏化学、壳牌化学的分离装置规模较大,处理能力分别达到25万t/a、20 万t/a。
此外,燕山石化拟建20万t/a C5分离利用项目,该公司目前有3万t/a 丁基橡胶装置,年耗聚合级异戊二烯1000多吨,还在开发SIS技术,估 计将配套建设SIS装置。
中石油曾规划分别在西北、东北集中本地区C5资源建设20万t/a 以 上C5分离利用项目,西北项目地点有意向在兰州石化,该公司2003年开 始生产C5共聚加氢石油树脂,2005年前后成立了C5分离利用项目筹备 小组,就C5分离等技术转让,已先后与日本瑞翁公司、美国GTC公司接 触谈判,但该项目至今尚未获得中石油总部批准。东北项目地点尚无官 方消息,据说有意向在辽阳石化或吉林石化。
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1.1.1.1国内外C5石油树脂现状与发展1.1.1.2用途C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用,或是作为添加剂使用。
由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性、耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用。
表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。
(一)在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。
石油树脂是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。
(1)热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂。
热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴的制作;服装、粘合衬得生产;其他领域,如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。
热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。
[iv](2)压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。
压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。
所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂。
近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高,快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。
(二)涂料添加剂在涂料工业方面,是由树脂常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。
石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力。
石油树脂作为尤其添加剂,可加快漆膜俄干燥速度,提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。
道路标志漆是石油树脂的主要用途之一,尤其是熔路标漆在国外发展很快,国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。
随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。
这种路标漆具有干燥速度快、耐久性好、无溶剂等特点,是由树脂、颜料、反射材料、增塑剂、无机填料等组成。
含有10~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。
随着国内大量建设高速公路的一般道路,用于路标漆的石油树脂将大量增加。
目前,我国公路总里程约为150万千米,根据公路建设的规划,到2020年,多有用有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为1.0吨/千米,由此可见,C5石油树脂的需求量是巨大的。
目前年需求量为1.8万吨,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过2.5万吨。
目前国内高速公路所用的热熔型路标漆,所用的树脂为C5石油树脂,软化点为97~110℃,色相为2~3,酸值<0.1,价格为1.2~1.3万元/吨[i]。
(三)油墨添加剂石油树脂能溶于烃类树脂中,且软化点高、性能稳定,因而适用于印刷油墨。
它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大,而且在组成中石油树脂只要达到松香的55~60%即可获得最佳的增塑作用。
在配方中加入石油树脂能改进印刷油墨的光泽和耐磨性。
预计我国用于油墨的石油树脂将超过1万吨/年。
(四)合成橡胶添加剂在橡胶中加入C5是由树脂可起到软化、补强、增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为15%左右。
目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命。
国外已在丁苯橡胶、顺丁橡胶、卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5石油树脂,预期将达到1万吨/年。
(五)纸张施胶剂石油树脂经马来酸酐改性,再经碱化,即可溶于水中。
在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,石油树脂与松香相比,有利于提高纸张的平滑度、疏水性、适印性及耐起泡性。
松香是现在用的最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上。
石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作施胶剂效果更好。
(六)医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚定息作为医用容器及包装材料(如储血包、液体药物包装带、输液管等)时存在的耐热性差、透明性差和柔软性等问题,可用加氢石油树脂作为添加剂。
此外,高新技术的发展将推进石油树脂在我国其他许多领域的应用,包括发展聚烯烃新品种、防震材料、光学记录材料、电影业的新应用等为石油树脂的应用开辟了更广阔的前景。
1.1.1.3市场分析从市场需求看,我国石油树脂的应用正处于高速发展阶段,近几年将以12%的年增长率增长。
2004年C5石油树脂在胶粘剂方面的需求量为3万吨/年,在橡胶加工方面需求量为1万吨/年,路标漆方面年需求量1.8万吨/年,在涂料、油墨、造纸等方面石油树脂的年需求量在2.5万吨/年左右,另外在油田化学品、沥青改性剂等方面也有一定的用量,国内C5石油树脂的年需求量总计10万吨/年左右。
从供应情况来看,2001年C5石油树脂产量约5万吨,其中扬子-伊士曼公司的大部分产品用于出口。
近年来石油树脂的进口量逐年增加,2000年达到 2.8万吨,进口产品均为高档专用级石油树脂,2001年C5加氢石油树脂国内用量总计约8万吨左右,而国内的生产量仅有2万吨左右,其余均为进口。
高档的油墨专用树脂在中国几乎还是一片空白,我国的石油树脂生产企业应尽快占领这个市场。
在油墨用DCPD树脂方面,除日本外,酚改性的DCPD树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR-92,已成为打入中国市场的国外油墨专用树脂之一,其主要技术指标和性能特点如下:软化点160~180℃,Gardner 色度15,酸值25以下,有较好的光泽和快干性能,软化点高,热稳定性和溶解性好,在高应力方面表现出稳定的流变性能,调色指数高。
从价格来看,国外石油树脂价格上涨速度为8~10%,国内市场因品种及质量不同,C5石油树脂的价格相差很大,国内C5石油树脂价格为7000~16000元/吨,其中混合C5石油树脂6000~8000元/吨,C5/C9共聚树脂9000~10000元/吨,C5加氢石油树脂根据其色度深浅价格在13000~16000元/吨。
从价格趋势看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升。
石油树脂的价格也是根据石油树脂的品种和质量不同而变化,国产C5石油树脂价格范围为4000~16000元/吨,其中,混合C5石油树脂为4000~5000元/吨;C5/C9共聚树脂定价在9000~10000元/吨;C5加氢石油树脂根据色度深浅在8000~16000元/吨[ii]。
表 2 国外C5石油树脂的主要类别及厂商与品牌[iii][iv]1.1.1.4生产工艺[v](一)C5石油树脂的制造化学C5石油树脂的基本生产过程是类似的,包括原料预处理、聚合、产物的后处理、聚合物树脂的分离、溶剂回收和三废处理等步骤。
脂肪族石油树脂和脂肪族-芳香族共聚石油树脂采用催化聚合方法,脂环族石油树脂则采用热聚合方法。
(1)C5烯烃的聚合化学C5石油树脂(脂肪族石油树脂)是由C5馏分在催化剂的作用下经阳离子聚合生成。
以Lewis酸为催化剂的C5双烯烃阳离子聚合机理可概括地分为链引发、链增长和链终止等步骤:(a)链引发:Lewis酸与给之子体(如水、醇等)或给正离子体(如氯代特丁烷)的化合物进行反应,生成的阳离子再与单体进行加成形成碳阳离子,这个过程就是链引发,也就是聚合反应的开始。
(b)链增长:在链引发阶段产生的碳阳离子通过单体分子的连续加成而不断增长,这个过程就是链增长。
(c)链终止:有很多种反应能导致阳离子聚合反应中生长链的终止,这个过程就是链终止。
然而能终止链增长的大多数反应却不终止动力学链,而是在这过程中生成新的C5烯烃的链引发,这个过程就是链转移。
C5馏分是由链状二烯烃、环状二烯烃、单烯烃和饱和烃组成的混合物,其组成十分复杂。
在反应过程中,参与聚合反应的主要是反应活性高的间戊二烯、异戊二烯、环戊二烯和双环戊二烯。
某些单烯烃也能不同程度地参与聚合反应,如环戊烯、2-甲基-1-丁烯等,而单烯烃聚合活性很低,所以C5石油树脂是一个多元共聚反应的产物。
含量较高、反应活性高的双烯烃形成的结构单元组成C5石油树脂分子链的基本骨架,而含量较低、反应活性较低的一些单烯烃则部分嵌入树脂分子链中。
(2)催化剂C5馏分阳离子聚合反应可采用多种催化剂,研究最多的是Friedel-Craft催化体系。
催化剂主要有AlCl3、AlBr3、BF3、TiCl4、SnCl4等。
工业生产中使用最多的是AlCl3、AlBr3、BF3催化剂。
使用BF3催化剂得到的是液体树脂或低聚物;而使用AlCl3催化剂得到的则是分子量较高、易碎的固体树脂。
对于催化剂的浓度而言,AlCl3一般为反应物的1~2.5%(m/m,下同),BF3气体为0.3~0.78%,BF3乙醚络合物为0.6~1.5%,对这两种催化剂来说都是浓度越高,树脂分子量越低。
(3)溶剂C5石油树脂制备过程中常用的溶剂为芳烃和烷烃,由于芳烃能够有效抑制C5馏分在聚合过程中的副反应——交联反应,因此工业生产中采用的溶剂是芳烃或者是芳烃改性的石脑油(芳烃含量为5%)。
(4)原料要求为了得到高质量的C5石油树脂(间戊二烯石油树脂),就必须对原料中基本组成有一定的要求,要求原料中间戊二烯的浓度为50~75%。
为保证C5石油树脂的色度和热稳定性,要求间戊二烯原料中环戊二烯和双环戊二烯的含量越少越好,一般小于2%。
若环戊二烯和双环戊二烯的含量高,会造成C5石油树脂的色度、热稳定性和粘性变差,并且容易产生凝胶。
同时要求异戊二烯的含量不超过3%,因为异戊二烯含量高,其双键的活泼性会引起C5石油树脂的过度交联,使树脂的溶解性、配伍性变差,分子量也不易控制。
此外,原料中间戊二烯的浓度不能超过85%,否则树脂体系将会变得不稳定。
(5)共聚单体研究表明制备高质量的C5石油树脂除了对三种烯烃的含量有严格要求外,还需要用单烯烃来改进,间戊二烯与异戊烯以一定比例共聚,可以得到分子量分布窄、色度浅、溶解性好、溴价低及稳定性好的聚合物产品,这是因为异构叔碳烯烃在聚合反应中起到链转移的作用,生成稳定的叔碳阳离子的缘故。
同时它还具有终止聚合反应的作用,因为它会俘获AlCl3与间戊二烯接触产生的HCl,因而减缓了HCl的助催化作用,方程生成高分子量、溶解性差的高聚物。
具有这种改进、调解C5石油树脂质量的单烯烃为一些含叔碳原子的单烯烃。
这些单烯烃的含量越大,树脂的溶解性越好。
而单烯烃的含量越低,树脂越硬,分子量越高,不溶性聚合物成分越多。