第四章电化学与电位分析法
电化学分析法4
2、若有多个样品要测定时，测定的次序应从稀到浓。
3、应用离子选择性电极进行在线（或连续自动测定）测 定时，特别要考虑响应时间的影响因素。
三、电位分析法
1.电位（pH）计 2.工作电池 由参比电极，指示电极，被测试液组成。
3.磁力搅拌器(附磁力搅拌子)。
4.可直接测定溶液的pH值或离 nF
3、离子选择性电极的电极电位（φISE）
ISE Ag AgCl m Ag AgCl
ISE k
0.059 lg a(i ) n
0.059 常数 lg a(i ) n
（待测离子为阳离子，取“+”，i为阴离子，取“-”）
可见：离子选择性电极的电极电位 （φ ISE）与待测离子的活度呈能斯特响应。这就 是用ISE测定试液中待测离子活度（ai）的定量依 据。
电分析方法概述
电化学是研究电能和化学能相互转换的科学。 根据待测试液的浓度与某一电参数之间的关 系求得分析结果。
分 类
通过测量某一电参数突变来指示滴定分析终 点的方法。 通过电极反应，将待测组分转入第二相，然 后再用重量法或滴定法进行分析。
2.1
电化学分析基础
一、化学电池：
电化学分析法——根据电化学基本原理和技 术建立起来的分析方法。 研究对象：电能和化学能相互转换。 电化学反应场所：化学电池 分析依据：利用试样中待测组分的组成和含 量与电化学参数的关系，进行定性或定量分析。
离子选择性电极除对某特定离子有响应外，溶液中共存离子对电极电位也
有贡献。这时，电极电位可写成
ni 2.303RT K lg[ai K ij a j nj ] ni F
其中：i——待测离子，j——共存离子， ni——待测离子的电荷数 扰能力越大。 nj——共存离子的电荷数
电位分析法
电位分析法1 前言从热力学角度讲，电化学是研究化学能于电能之间相互转变及其所遵循基本规律或规则的一门学科；从动力学角度而言，电化学是研究电解质离子在溶液中运动及电解质溶液与电极表面发生反应所遵循的基本规律。
而电分析化学则是利用物质（电解质）的物理性质及电化学性质来测定物质组成和含量的一种分析方法。
电位分析是利用电极电位和溶液中某种离子的活度（或浓度）之间的关系来测定被测物质的活度（或浓度）的一种电化学分析法，它是以测量电池电动势为基础。
其化学电池的组成是以待测试液为电解质溶液，并于其中插入两支电极，一支是电极电位与被测试液的活度（或浓度）有定量关系的指示电极；另一支是电位稳定不变的参比电极。
通过测量电池的电动势来确定被测物含量。
电位分析法根据其原理的不同可分为直接电位法和电位滴定法两大类。
直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，然后根据Nernst方程，由所测得的电极电位值计算出被测物质的含量。
电位滴定法是通过测量滴定过程中指示电极的电位变化来确定滴定终点，再按滴定所消耗的标准溶液的体积和浓度来计算待测物质含量。
该法实际上是一种容量分析法。
20世纪60年代末由于膜电极技术的出现，相继成功研制了多种具有良好选择性的指示电极，即离子选择性电极（ISEs）。
离子选择性电极的出现和应用，促进了电位分析法的发展，并使其应用有了新的突破。
电位分析法具有如下特点：选择性高，在多数情况下，存在离子干扰很小，对组成复杂性的试样往往不需要经过分离处理可直接测定，且灵敏度高。
直接电位法的相对检出限量一般为10-5~10-8mol/dm3，特别适用于微量成分的测定；而电位滴定法则适用于常量分析，仪器设备简单、操作方便，易于实现分析的自动化，试液用量小，并可做无损分析和原位测量。
因此，电位分析法的应用范围很广，尤其是离子选择性电极，现已广泛应用于环保、医药、食品、卫生、地质探矿、冶金、海洋探测等各个领域，并已成为重要的测试手段。
第四章 电位分析法
0.1 1.0
不同温度下的电极电位 （V）
0.334—8.5710-5（t-25） 0.280—2.7510-4（t-25）
饱和
0.2.41—6.6110-4（t-25）
(3) 第三类电极
是指金属及其离子与另一种金属离子具有 共同阴离子的难溶盐或难离解的络离子组成 的电极体系，典型例子是草酸盐：
我们常用的三种标准溶液为： 邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾－磷酸一氢钾、硼砂 25℃时的pH分别为4.01、6.86、9.18。 实际工作中，用pH计测量pH值时，先用pH标 准溶液对仪器进行定位，然后测量试液，从仪表上 直接读出试液的pH值。
4.3 离子选择性电极的选择性
理想的离子选择性电极只是对一种离子产生电位 响应。但事实上，电极不仅对一种离子产生响应，
为Na+对H+的选择性系数（selectivitycoefficient）。
酸差——测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高的现象。
原因：由于在强酸溶液中pH值小于1 ，水分子活度减小，而 H＋以H3O＋形式传递，结果到达电极表面的H＋减少，pH值增 加。
pH计合适的测量范围19。
—般而言，若测定i离子（选择性电极的欲测离子）时， 共存的j离子（干扰离子）也有响应，膜电位可表示为：
定E直接求算pH。因此在实际测定中，采用pH标准缓冲溶液在 相同的实验条件下进行比较，从而求出被测溶液的pH值。
E标 K pH 标 0.059
E E标 pH 试 pH 标 0.059
'
即pH值是试液和pH标准缓冲溶液之 间电动势差的函数， ----------pH的实用（操作性）定义
Ag2C2O4，CaC2O4 Ca2+︱Ag
第四章仪器分析电位分析法
《仪器分析》课程
第一节 电分析化学法概要
一、定义：利用物质的电学及电化学性质来进行分析的
方法称为电分析化学法.
二、分类 第一类：通过试液的浓度在某一特定实验条件下与化学电 池中某些物理量的关系来进行分析. a. 电极电位 ——电位分析
b. 电阻
c. 电量 d. 电流—电压曲线
——电导分析；
《仪器分析》课程
《仪器分析》课程
第三节 电位法测定溶液的pH
一、方法装置图 1.系统fig4-1 （注意二电极）
要件：a.指示电极—玻璃电极
b.参比电极—SCE电极、Ag/AgCl电极等 2.玻璃电极 fig4-2 (内参比电极、内参比溶液、 膜)
《仪器分析》课程
二、电动势产生
1. 膜电位；当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶 液和待测溶液之间，跨越玻璃膜产生一电位差∆EM ，它与 氢离子活度之间的关系符合Nernst公式.
它的性能决定了电极的选择性，电极膜 中必须包含有或“支持”有待分析的离 子，电极膜可以是固态的，也可以是液 态的。内充液主要有两种成分组成，一
种是一定浓度的待测离子溶液，它的作
用 是在电极膜内部建立与内充液之间的相 界电位；另一种成分是一定浓度的 Cl，它的作用是稳定银 - 氯化银内参比电
极的电极电位。
AgCl/Ag K 2.303RT pH 不对称 F
令 可得
AgCl/Ag K 不对称 K'玻璃
玻璃 K'玻璃
2.303RT pH F
《仪器分析》课程
（四）pH玻璃电极的选择性 理想的pH玻璃电极应当仅对H+做出相应。事实上，玻璃 电极不只对H+有相应性，而且对某些单电荷离子也能响应 产生膜电位而引起干扰。玻璃电极的选择性系指在干扰离子 存在下，其电极电位与pH的关系对能斯特方程式的符合情
第四章电化学基础知识点归纳
第四章电化学基础知识点归纳第四章电化学基础知识点归纳电化学是研究电和化学之间关系的分支学科，主要研究电能和化学变化之间的相互转化规律。
本章主要介绍了电化学基础知识点，包括电化学的基本概念、电池反应、电解反应以及其相关的电解池和电极。
一、电化学的基本概念1. 电化学：研究电和化学之间相互关系的学科。
2. 电解：用电能使电解质溶液或熔融物发生化学变化的过程。
3. 电解质：能在溶液中产生离子的化合物。
4. 电解池：由电解质、电极和电解物质组成的装置。
5. 电极：用来与溶液接触，传递电荷的导体。
二、电池反应1. 电池：将化学能转化为电能的装置。
由正极、负极、电解质和导电体组成。
2. 电池反应：电池工作时在正负极上发生的化学反应。
3. 氧化还原反应：电池反应中常见的反应类型，在正极发生氧化反应，负极发生还原反应。
4. 电池电势：电池正极和负极之间的电位差。
5. 电动势：电池正极和负极之间的最大电势差。
三、电解反应1. 电解：用电流使电解质发生化学变化的过程。
2. 导电质：在电解质中起导电作用的物质。
3. 离子：在溶液中能自由移动的带电粒子。
4. 阳离子：带正电荷的离子。
5. 阴离子：带负电荷的离子。
6. 电解池：由电解质溶液、电解质和电极组成的装置。
7. 电解程度：电解质中离子的溶解程度。
8. 法拉第定律：描述了电解过程中，电流量与电化学当量的关系。
四、电解池和电极1. 电解槽：承载电解液和电极的容器。
2. 阳极：电解池中的电流从电解液流入的电极，发生氧化反应。
3. 阴极：电解池中的电流从电解液流出的电极，发生还原反应。
4. 阳极反应：电解池中阳极上发生的氧化反应。
5. 阴极反应：电解池中阴极上发生的还原反应。
6. 电极反应速度：电极上反应的速度。
7. 电极反应中间体：反应过程中形成的中间物质。
电化学是现代科学和工程领域中的重要分支，广泛应用于电池、电解、蓄电池、电解涂层、电化学合成等领域。
了解电化学的基础知识，有助于我们更好地理解和应用电化学原理。
第四章电位分析法2
浓度）。若有气体，应注明其分压、温度，若 不注明，则指25℃，101325Pa
原电池的表示方法： (-) Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s) (+)
10
(-) Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s) (+) 电池电动势： E电池= 右- 左 = +－ -
在测试过程中，有较大电流通过，溶液的主 体浓度发生显著变化的电极称为工作电极 例：电解分析和库仑分析中所用的Pt电极
30
(b) 参比电极
31
(b) 参比电极的原理 甘汞电极结构图
32
在测量过程中，具有已知、恒 定电位的电极称为参比电极。
甘汞电极是常用的参比电极， 它的电极电位取决于氯离子活度， 使用不同浓度的KCl溶液可以得到不 同电极电位的甘汞电极
电子转移而产生电位 第五类电极是由于离子交换和扩散产生
的电极
22
(a) 第一类电极
由金属浸入含有该金属离子的溶液组成
电极反应 ： Mn+ + ne- = M
25℃
M n / M
M n / M
0.059 lg a(M n ) n
M
M n+
23
如 ： Ag+/Ag 组 成 的 银 电 极 ， 电 极 反 应 是 ： Ag+ + e- = Ag
2、电位滴定法 (potentiometric titration): 是借助测
量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点，再根
据反应计量关系进行定量的方法。
37
电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定 两电极间的电位差(即所构成原电他的电动势) 进 行分析测定。
第4章 电位分析法
4. 影响测定的因素
温度 电动势测量 电动势测量误差(△E)与测定结果的相对误差 (△C/C)有如下关系: △C/C×100% = 4n△E (△E用mV表示) 干扰离子 干扰离子给测定带来误差, 使响应时间增加 溶液的 pH值 被测离子的浓度 线性范围为10-1～10-6mol/L 响应时间
电位滴定法（了解）
电位滴定特点：电位滴定的基本原理与普通容量分 析相同，其区别在于确定终点的方法不同，具有 下述特点： （l）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测 定的相对误差可低至0.2％; (2) 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶 液的滴定;
（3）用于非水溶液的滴定。某些有机物的滴定需在 非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采 用电位滴定;
如：一次性标准加入法＊＊＊
要求：△E的数值以30～40mV为宜； 通常控制Vs为Vx的百分之几左右。 特点： a. 减少因活度系数引起的误差； b. 适用于组分较复杂及份数不多的试样分析; c. 仅需要一种标准溶液，操作简单, 快速。
例题4：
用钙离子选择性电极和饱和甘汞电
极置于100mLCa2+ 试液中，测得电动势
（3）电化学分析方法的特点
分析速度快 选择性好：对组成复杂的试样不需分离直 接测定。 灵敏度高：10-11 mol/L,微量、痕量组分的 测定。 所需试样的量少，适用于进行微量操作。 易于自动化
其 他
①化学测量的是元素或化合物的某一种价态，如溶 液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量 ②电化学仪器相对便宜，如pH计800RMB, 最贵的 电化学仪器$25,000，商用一般用$4,000~$5,000 ③电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度， 如生理研究中，关心的是Ca2+、K+活度而不是浓 度，植物对各种金属离子吸收与活度有关。
仪器分析复习第四章电位分析法
第四章电位分析法一、电化学分析法：根据物质的电学和电化学性质，应用电化学的基本原理和技术，测定物质组分含量的方法。
二、电化学分析法的特点1、灵敏度高。
被测物质含量范围可在10-2—10-12 mol/L数量级。
2、准确度高，选择性好，不但可测定无机离子，也可测定有机化合物，应用广泛。
3、电化学仪器装置较为简单，操作方便。
4、电化学分析法在测定过程得到的是电讯号，易于实现自动控制和在线分析,尤其适合于化工生产的过程控制分析。
三、直接电位法：是将参比电极与指示电极插入被测液中构成原电池，根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系直接测定离子活度的方法。
电位滴定法: 是借助测量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点的方法。
四、直接电位法的特点：1）选择性好；2）分析速度快，操作简便；3）灵敏度高，测量范围宽；4）易实现连续分析和自动分析。
五、电极电位的大小，不但取决于电极的本质，而且与溶液中离子的浓度，温度等因素有关六、标准氢电极的条件为：（1）H+活度为1；（2）氢气分压为101325Pa。
规定：任何温度下，氢电极的电位为“零”。
七、只有可逆电极才满足能斯特方程。
八、极化程度的影响因素：（1）电极的大小、形状（2）电解质溶液的组成（3）温度（4）搅拌情况（5）电流密度九、浓差极化：电极反应中，电极表面附近溶液的浓度和主体溶液浓度发生了差别所引起的。
电化学极化：由某些动力学因素引起的。
若电化学反应的某一步反应速度较慢，为克服反应速度的障碍能垒，需多加一定的电压。
这种由反应速度慢所引起的极化称为电化学极化或动力学极化。
十、电位分析法：是电化学分析法的重要分支，其实质是通过零电流情况下测得两电极之间的电位差（即所构成原电池的电动势）进行分析测定。
十一、离子选择性电极：也称膜电极，它能选择性地响应待测离子的浓度（活度）而对其他离子不响应，或响应很弱，其电极电位与溶液中待测离子活度的对数有线性关系，即遵循能斯特方程式。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第四章 电化学与电位分析法一、简答题1.化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？2.电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？3.电池中"盐桥"的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？4.电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何表示？5.电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？6.何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？7.何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？ 8.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。
这些电池是原电池还是电解池？极性为何？（设T 为25℃,活度系数均为1）（1）Pt│Cr 3+（1.0×10－4mol·L －1），Cr 2+（0.10mol·L －1）‖Pb 2+(8.0× 10－2mol·L －1)│Pb已知： 322//E 0.41,E 0.126Cr Cr Pb PbV V θθ+++=-=-已知： 2332//E 1.00,E 0.77VO VO Fe Fe V V θθ++++== （3）Pt,H 2(20265Pa)│HCl (0.100mol·L －1)‖HClO 4(0.100mol·L －1)│Cl 2(50663Pa),Pt已知： 22//E 0.0,E 1.359H H ClCl V V θθ+-==（4）Bi│BiO +(8.0×10－2mol·L －1)，H +(1.00×10－2mol·L －1)‖I－(0.100mol·L －1)，AgI(饱和)│Ag已知： 17,//E 0.32,E 0.799,8.310sp AgI BiO BiAg AgV V K θθ++-===⨯ 9. 电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？10.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。
11.写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。
⑵12.试述pH 玻璃电极的响应机理。
解释pH 的操作性实用定义。
13.何谓ISE 的不对称电位？在使用pH 玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH 测量的影响？14.气敏电极在结构上与一般的ISE 有何不同？其原理如何？15.何谓ISE 的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。
16.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 17.电位滴定的终点确定有哪几种方法？ 二、计算题1.已知下列半电池反应及其标准电极电位：Sb+3H ++3e ＝ SbH 3 0.51V θϕ=-，计算下列半电池反应Sb+3H 2O+3e ＝ SbH 3+3OH －1在25℃时的值。
2.电池：Hg│Hg 2Cl 2，Cl －（饱和）‖Mn +│M 在25℃时的电动势为0.100V ；当Mn +的浓度稀释为原来的1/50时，电池的电动势为0.050V 。
试求电池右边半电池反应的电子转移数（n 值）。
3.下列电池的电动势为0.693V （25℃）Pt ，H 2(101325Pa)│HA（0.200mol·L －1），NaA （0.300 mol·L －1）‖SCESCE E =0.2444V ，不考虑离子强度的影响，请计算HA 的离解常数K a 。
4.测定以下电池：pH 玻璃电极 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到电动势为0.2018V ；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V 。
电极的实际响应斜率为58.0 mV/pH 。
计算未知液得pH 。
5.冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：|SCE K SCE +-测量溶液｜当测量溶液分别为0.0100mol ·L -1溶液和0.0100mol ·L -1溶液时，测得电动势为-88.8mV 和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK 时，计算,pot K Na K ++。
6.用固定干扰法测2Ca +选择电极对2M g +的电位选择系数。
在2M g +浓度为的一系列不同2Ca +浓度的溶液中，测得如下数据。
请用作图法求22,potCa Mg K ++。
30.02.0-26.0-45.047.07.Cl -选择电极的23,210pot Cl CrOK ---=⨯，当它用于测定pH 为6.0且含有0.01mol ·L -124K CrO 溶液中的5.0×10-4mol ·L -1的Cl -时，估计方法的相对误差有多大？8. 用选择电极测定水样中的。
取25.00mL 水样，加入25.00mLTISAB 溶液，测得电位值为0.1372V （Vs SCE ）；再加入的标准溶液1.00mL ，测得电位值为0.1170V ，电位的响应斜率为58.0mV/pF 。
计算水样中的浓度（需考虑稀释效应） 9.准确移取50.00mL 含的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电位为-80.1mV 。
若加的标准溶液0.50mL ，测得电位值为-96.1mV 。
然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL 。
测得其电位值为-78.3mV 。
计算试液中的浓度为多少(以表示)。
10.用氰离子选择电极测定和混合液中。
该电极适用的pH 范围为11～12。
现移取试液100.0mL ，在pH 为12时测得电位值为-251.8mV 。
然后用固体试剂调节试液至pH ＝4（此时，完全以HCN 形式存在）；测得电位值为-235.0 mL 。
若向pH ＝4的该试液中再加的标准溶液，测得电位值为-291.0mV 。
已知该电极的响应斜率为56.0/mv pCN -，, 1.2pot CN IK --=。
请计算混合试液中CN -的浓度。
11.采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式。
12.将11-⋅L mol KCl 溶液的甘汞电极（282.0=甘汞E Ⅴ，做正极）和标准氢电极同时插入某盐酸溶液中，测得电动势322.01=E Ⅴ。
若将这两支电极插入某氢氧化钠溶液中，测得的电动势096.12=E Ⅴ。
当将两支电极插入100.0mL 上述酸碱的混合溶液时，测得电动势360.03=E Ⅴ。
试求该混合液由盐酸溶液，氢氧化钠溶液各多少毫升组成？13.现有一不纯有机酸（设为一元弱酸）试样2.307g ，其纯度为49.0%。
其溶于50.00mL 水样种，在25C 时，用0.20001-⋅L mol 的NaOH 溶液滴定。
当中和一半弱酸时，用甘汞电极（28.0=SCE E Ⅴ）做正极，2/)(H H Pt +电极做负极，测其电动势58.01=E Ⅴ。
化学计量点时，测得其电池电动势82.02=E Ⅴ。
假设滴定过程中体积不变，求该有机酸的摩尔质量。
14.应用电池醌氢醌电极︱被测溶液‖0.011-⋅L mol 甘汞电极，测得三种溶液的电动势各为(1) -0.061Ⅴ，(2) 0.100Ⅴ，（3）0.205Ⅴ。
计算每种溶液的pH 值。
（已知2/0.700Q H O E θ=Ⅴ，2/0.334Hg Hg E θ++=Ⅴ）15.当把一指示剂加到HCl 溶液中，指示剂变为黄色，在此溶液中插入玻璃电极和饱和甘汞电极组成下列电池饱和甘汞电极║被测液│玻璃电极逐滴加入稀NaOH 溶液至指示剂刚出现颜色变化，测得电池的电动势是0.194V 。
加入更多的碱，产生纯蓝色，在这一点的电动势是0.088V 。
已知V E V K SCE 242.0,694.0==玻璃电极，计算指示剂的变色范围。
16.用pH 玻璃电极测量pH = 4.001的缓冲溶液时，测得电池的电动势为0.0640V ，测量pH=9.182的缓冲溶液的电动势为0.3600V ，测量未知溶液的pH 值时，电动势为0.2814V 。
计算未知溶液的pH 值和+H 的活度+H α。
17.由SCE 作正极，氢电极作负极（kPa p H 1002=）与待测液组成电池，当待测液为HCl 溶液时，25℃测得V E 303.0=电极；当待测液为NaOH 时，测得V E 011.1=电极。
取此NaOH 溶液20.0mL ，用上述HCl 溶液中和完全，需用HCl 多少毫升？18.国产231型玻璃电极是适用于测量高pH 的锂玻璃电极。
若15,101-⨯=++potNa H K ，这意味着提供相同电位时，溶液中允许的+Na 浓度是+H 浓度的多少倍？若+Na 浓度为1.01-⋅L mol 时，测量pH = 13的溶液，所引起的相对误差是多少？19.一般在海水中镁的浓度是13001-⋅mL g μ，而钙的浓度为4001-⋅mL g μ。
+2Ca 选择性电极对于镁的选择性系数是0.014。
计算用直接电位法测海水中+2Ca 浓度时，由于+2Mg （M = 24.301-⋅mL g μ）存在引起的误差是多少？20.用钙离子电极测定4103.3-⨯1-⋅L mol 的CaCl 2溶液的活度。
若溶液中存在0.201-⋅L mol NaCl ，计算（1）由于NaCl 的存在所引起的相对误差是多少？（已知0016.0,2=++potNa Ca K ） （2）若要使误差减少到2%，允许NaCl 的最低浓度是多少？ 21.国产401型钾离子选择电极，服从下列公式)lg(059.0/,ji n n j pot j i i a K a nK E ++=+Na 、+4NH 、+2Mg 的选择常数分别为3105.2-⨯、2105.8-⨯、4100.2-⨯，在31000.1-⨯1-⋅L mol 的纯钾溶液中，测得电池的电动势是0.300V 。
(1)假如溶液中+K 浓度相同，分别加入 1.001-⋅L mol +Na ，21000.5-⨯1-⋅L mol +4NH ，21000.3-⨯1-⋅L mol +2Mg 时，电池的电动势各为多少？(2) 如果这些干扰离子以等浓度存在，哪种离子对+K 的干扰最大？ 23.某一钠离子选择电极在活度为0.1001-⋅L mol NaCl 溶液中的电位为167.0mV ，在相同活度KCl 溶液中的电位为35.0mV ，求potK Na K ++,。
（已知该电极的响应斜率为[]+Na p mV54）24.当一个电池用0.0101-⋅L mol 的氟化物溶液校正氟离子选择电极时，所得读数为0.101V ；用4102.3-⨯1-⋅L mol 氟溶液校正所得读数为0.194V 。